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1.

Calcular la energa libre asociada al proceso de solidificacin del hierro liquido


subenfriado a la temperatura de 1450 C

Datos:

Solucin:

Para cualquier temperatura

Regla gibbs:

2. Una fundicin ferrifica con 3% de C se encuentra en equilibrio a la


temperatura ambiente, se debe que la solubilidad de C en el Fe a la
temperatura ambiente es de 0,008%.

Determine:

a) Fases presentes en su composicin.


b) Cantidades relativas de cada una.

a. Para una concentracin del 3% de C y a temperatura ambiente nos


encontramos con las fases.

b. Denominado por Fe 3 a las concentraciones relativas de Ferrita y


cementita respectivamente, siendo sus disoluciones de Carbono a
temperatura ambiente de:

Obtenemos las concentraciones aplicando la regla de la palanca:


3. Su empresa produce en la actualidad una pieza vaciada de latn, en forma de
disco de 2 pulg. De espesor y 18 pulg. De dimetro. Usted cree si esa pieza se
pudiera solidificar un 25% ms rpidamente, la mejorara de sus propiedades a
la tensin permitirn fabricarla con menor peso.

Disee el proceso de colado que permita esto suponga que la constante del molde es de 22
min/pulg2 para este proceso.

Un mtodo seria usar el mismo proceso de vaciado, para reducir el espesor de la pieza ,
La pieza ms delgada se solidificara con ms rapidez y , debido al enfriamiento mas rapido,
debera tener mejores propiedades mecnicas. Con la regla de Chvorinov se puede calcular
el espesor requerido. Si d es el dimetro y x es el espesor de lapieza, entonces el volumen
, la superficie y el tiempo de solidificacin de pieza de 2pulg des espesor sern:

V=4 2 = 4 182 2 = 508,93


A=2 4 2 + () = 2 4 182 + (18)2 = 6222

508,9
T=()2 = 22( 622 )2 = 14,72

El tiempo de solidificacin de la pieza rediseada debera ser 25% menor que el tiempo
actual, es decir. =0,75T en donde:

=0,75(14,72)=11,04 min

Como no han Cambiado las condiciones del colado, la constante del molde B, no cambia La
relacin V/A de la nueva pieza colada es:

2 2 2
= () = 22 () = 11,04 = () = 0,5018 2

o sea = 0,708 pulg.

SI x es el espesor necesario de la pieza rediseada, entonces


2 2
18
= 4 = 4 = 0,708 .
2 2 + () 2 182 + ()
4 4

Por lo tanto x=1,68 pulg .


Con este espesor se obtiene el tiempo de solidificacin requerido y se reduce el peso general
de la pieza en 15% menos.

4. Del diagrama Fe-c que se adjunta, se pueden extraer los siguientes datos:
A 960 C el carbono puede disolverse en la austenita hasta un 1,5%.
A 600 C el carbono puede disolverse en la ferrita hasta un 0,067%.
Se desea saber las fases presentes y su composicin:

a. En una aleacin con 1% de carbono, a las temperaturas de 600 y 960 C.

a. En la aleacin con un 1% de Carbono, a las temperaturas de 600 y 960 C, nos


encontramos con Hierro (Ferrita) y Cementita C (Punto a1)

- A 600 C:

- A 960 C: nos encontramos con el 100% de austenita pura (punto a 2)


a. En la relacin con el 2% de carbono, a la temperatura de 960 C, nos
encontramos con Austenita y Cementita (punto b).

5. Una aleacin de cobre - nquel contiene 47% en peso de Cu y 53% de Ni y est


a 1.300 C. Utilizando la siguiente figura responder lo siguiente:
(a) Cul es el porcentaje en peso de cobre en las fases slida y lquida a esta
temperatura?
(b) Qu porcentaje en peso de la aleacin es lquida, y qu porcentaje es
slida?
Solucin:

a) % Cu en fase lquida: 55% Cu


% Cu en fase slida: 42% Cu

Xs = ( wO wl ) / ( ws wl )
b)
Para el Niquel: wo = 53% wl = 45% ws = 58%
5345
Xs = 5845 = 0,62

5853
Xl = = 0,38
5845

6. Calcule el radio crtico y el nmero de tomos en el ncleo critico cuando se


forma Cu Solido por nucleacin homognea, Comente el tamao del Ncleo y
la hiptesis que se hicieron al deducir la ecuacin del Radio del ncleo.

2
=

= 236
T=1085 +273=1358K

= 1628 2

= 177107 2

2 (177107 ) 1358K
= 2 = 12,51 108

1628 236
2

-El parmetro de Red para el Cu es FCC es 0 = 0,3615

0 = 0,3615
0 = 3,615 108

-Volumen Celda Unitaria=(0 )3 =(3,615 108 )3 = 47,24 1024 3


4 4
-V =3 3 = 3 (12,51 108 )3 = 8200*1024 3

Cantidad de Celda Unitaria en el Ncleo Critico es:

8200 1024 3
= 174
47,24 1024 3

Puesto que en los metales FCC hay 4 atamos en cada celda Unitaria, el nmero de tomos
en cada ncleo crtico debe ser:

4 atomos 174 C. U. atomos


= 696

Estos clculos se supone que un ncleo est formado nicamente por unos cuantos cientos
de tomo y aun muestra propiedades parecidas a las de los materiales a granel.

Esto no es correcto en sentido estricto y como tal, debe ser considerado como punto dbil
de la teora clsica de la Nucleacin.

7. El nitrgeno difunde en hierro puro a 675 C si la concentracin superficial se


mantiene en 0.2% N peso Cul ser la concentracin a 2 mm de la superficie
despus de 25 h? l coeficiente de difusin del nitrgeno en hierro
es 1.9x10m/s a 675 C

Datos :

=0%
=0.20%
=?
X =2 mm=2x10m
T=675 + 273 =948 K
Tiempo=t=25h=90000s
D= 1.9x10m/s


= ( )


( )=
. /90000s


(. ) =

Interpolando :
Z Ferr(Z)
0.750 0.7112
. Y
0.800 0.7421

. . .
=
. . . .

= .


= . = .

= . ( ) + +

= . (. ) +

=0.056%N
8. Demostrar que el aluminio no puede obtenerse electrolticamente a
partir de soluciones acuosas de almina, ya que la descomposicin
del agua y la evolucin catdica de hidrgeno antecederan a la
deposicin del aluminio metal.
Datos:
Potenciales de oxidacin en Tabla 0.2.
Energa libre de formacin de los xidos en Fig 0.2.
Nmero de Faraday, 96.500 culombios/equivalente - gramo.

En la tabla 0.2 de potenciales normales de oxidacin se observa que el


correspondiente al Al es de 1,66 V a 25 C.

En la figura 0.2 tenemos para la descomposicin del agua a partir de sus


elementos:
2 H 2 O 2 H 2 O2 G(273) 115 Kcal
mol O2
- Para la reaccin catdica: 4 H 4 e 2 H 2
- Nmero de electrones de cambio: 4

G o nFE o
donde:
- n: nmero de electrones de cambio
- F: energa/V. equivalente gramo
- E: potencial de electrodo (f.e.m.)

G o 115 Kcal 1 V . equivalente gr.


E o 1,25 eV
nF mol O2 23061 cal 4 equiv. gr

NOTA: Luego la descomposicin del H2O y la evolucin de H2 antecederan la


reduccin del aluminio.

Trabajo = Q. V
1 Julio = 1 culombio . 1 Voltio
H+ + e- = H + 96500 culombios
1 cal
W 96500 julios 23086 cal
4,18 J

9. Teniendo en cuenta el diagrama de Ellingham (Fig 0.2), comentar la


posibilidad de obtencin aluminotrmica del Cr metal a partir de la
cromita Cr2O3, actuando como reductor polvo de aluminio. Datos:
Calor latente de fusin del Cr=4200 cal/mol; calor especfico del Cr
0,15 cal/C.g. Calor latente de fusin para la almina (Al2O3)=26000
cal/mol; calor especfico 0,27 cal/C.g.

Obtencin aluminotrmica del cromo


2 4 2 4
(A) Cr2 O3 ( s) Al Al2 O3 Cr
3 3 3 3
4 2 Kcal
(B) Cr O2 Cr2 O3 G (273) H (273) 167
3 3 mol O2

4 2 Kcal
(C) Al O2 Al2 O3 G (273) H (273) 253
3 3 mol O2

H ( A) H (C ) H ( B) 86 Kcal

Calor latente y fusin del Cromo:

cal 52 g Cr 4
0,15 (1875 273 273) moles Cr 19,5 Kcal
g C tomo gr 3

Temperatura de fusin, Tabla I.13

cal 4
4200 moles Cr 5,6 Kcal
mol 3

Calor latente de la almina

cal 102 g Al2 O3 2


0,27 (1875 273 273) moles Al2 O3 34,4 Kcal
g C tomo gr 3

Calor de fusin de la almina a T=1875 (fusin del Cr)

cal 2
26000 moles Al2 O3 17 ,3 Kcal
mol 3

TOTAL= 76,8 Kcal

La energa aportada por la reduccin metalotrmica es muy parecida a la energa


requerida por el cromo y la almina para alcanzar la temperatura liquidus. Si no
existe aporte de energa externa es difcil que la reaccin metalotrmica se logre
automantener.
10. Deducir la posibilidad de obtencin metalotrmica de Fe metal, a
partir del xido de hierro FeO (wustita), actuando como reductor
polvo de aluminio. Datos: para el Fe, calor latente de fusin= 3.600
cal/mol; calor especfico 10,5 cal/K mol. Para la almina, Al2O3: calor
latente de fusin 26.000 cal/mol; calor especfico, 30,6 cal/K mol.

Aluminotrmia de la wustita

4 2
(A) 2 FeO Al Al2 O3 2 Fe
3 3

A partir de la Fig. 0.2, la entalpa (calor) asociada a las reduciones


metalotrmicas a 273 es igual:

Kcal
(B) 2Fe O2 2FeO H (273) 118
mol O2
4 2 Kcal
(C) Al O2 Al2 O3 H (273) 253
3 3 mol O2
H (273)( A) 135Kcal

Calor latente y de fusin del hierro:

cal
10,5 (1536 ,5 273 273) 2 moles Fe 32,3 Kcal
K mol
cal
3600 2 moles Fe 7 ,2 Kcal
mol Fe

Calor latente y de fusin de la almina:

cal 2
30,6 (1536 ,5 273 273) moles Al 2 O3 31,3 Kcal
Kmol 3
cal 2
26000 moles Fe 17 ,3 Kcal
mol Fe 3

TOTAL=88,1 Kcal

Existen an (135-8847 Kcal) 47 Kcal que el sistema puede disipar en prdidas


de calor. Es muy factible que la aluminotermia se realice totalmente de manera
violenta y no se paralice al poder alcanzarse las temperaturas liquidus de los
productos de la reaccin.
Ejercicio 13: Puede obtenerse cobre metlico por oxidacin del sulfuro
cuproso, Cu2S?. Datos: A 1200C, las energas libres estndar de las
siguientes reacciones son (vid. Diagrama de Ellinghan, Fig. 0.2)

- Formacin del Cu2O, G f 136 kJ / mol O2

- Formacin del SO2, G f 251 kJ / mol O2

1 1
- Cu 2 S O2 Cu 2 O S 2 G 0 kJ
2 2

(A) 4Cu O2 2Cu2 O G (1200 C) 138 kJ / mol O2

1
(B) S 2 O2 SO2 G (1200 C) 251kJ / mol O2
2

1 1
(C) Cu S O Cu O S 2 G 0 kJ
2 2 2 2 2

1
(D) Cu 2 S Cu 2 O O2 4Cu SO2
2

(Ecuacin de obtencin del cobre blister a partir de una mata de cobre mezcla
de sulfuros-xidos de cobre en estado fundido)

G ( D) G (1200)( A) G (1200 C )( B) G (1200 C )(C )


kJ
G ( D) 113
mol SO2

La P(SO2) en el gas es 0,12 atmsferas (12% SO2)

La P(O2) en el gas es de 0,12 atmsferas (exceso de aire) (12%)

G G RT ln
P( productos)a
P(reactivos)b
0,12
G ( D) 113000 Julios 19,14 T log
0,12
G ( D) 113000 Julios 19,14 (1473) log 0,35 Julios
G(D) 125,854 Julios

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