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As condi
condies do ambiente em qualquer poca refletem no
apenas as influncia humanas, mas tamb
tambm processos naturais e
fenmenos, os quais podem causar mudan
mudanas independente da
presen
presena do homem. A longa hist
histria evolutiva da Terra e da
No
Noes de Geoqu
Geoqumica Ambiental biosfera tem sido marcada por mudan
mudanas ambientais que
reduziram e reduzem a capacidade dos habitats terrestres de
proverem condi
condies para uma vida saud
saudvel. Desta forma, longe
das bvias interferncias humanas (por exemplo, cidades, aterros
e lixes, minas, reas desflorestadas), cada vez mais dif
difcil
separar os efeitos das a
aes humanas daqueles devidos aos
Prof. Dr. Wanilson Luiz Silva processos naturais.
IG-
IG-DGRN - UNICAMP Berger, A.R. & W.J.Iams
W.J.Iams 1996. Geoindicators:
Geoindicators: Assessing Rapid Environmental Changes in Earth Systems.
Systems.
Rotterdam:
Rotterdam: A.A.Balkema
A.A.Balkema
Isso Geoqu
Geoqumica Ambiental
Isso o desafio da Geoqu
Geoqumica Ambiental
Conte
Contedo Conte
Contedo
Conceitos Conceitos
Os elementos essenciais e os nocivos biota Os elementos essenciais e os nocivos biota
Entendendo a geoqu
geoqumica da Terra Entendendo a geoqumica da Terra
As fontes de contamina
contaminao As fontes de contaminao
Princ
Princpios de balan
balano de massa Princpios de balano de massa
O background geoqu
geoqumico vs. contamina
contaminao O background geoqumico vs. contaminao
Background Contamina
Contaminao Geodisponibilidade Background Contaminao Geodisponibilidade
Biodisponibilidade Toxicidade Avalia
Avaliao de riscos Biodisponibilidade Toxicidade Avaliao de riscos
Background
background geoqu
geoqumico ou natural a medida relativa para
distin
distino entre as concentra
concentraes naturais de um elemento ou composto
e as concentra
concentraes influenciadas por a
aes antr
antrpicas (Matschullat
(Matschullat et
al., 2000);
[...] o n
nvel de background [...] aquela concentra
concentrao que existiria se
o local de origem do contaminante no existisse (Porteous
(Porteous,, 1996);
concentra
concentrao de background: carga natural (Pfannkuch
(Pfannkuch,, 1990).
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Mineralogia GM861 Mineralogia GM861
Conceitos em geoqu
geoqumica ambiental Conceitos em geoqu
geoqumica ambiental
Background Contamina
Contaminao Geodisponibilidade Background Contaminao Geodisponibilidade
Biodisponibilidade Toxicidade Avaliao de riscos Biodisponibilidade Toxicidade Avaliao de riscos
Geodisponibilidade a poro da concentrao total de um
elemento ou composto qumico em um material terrestre que pode ser
Contamina
Contaminao nveis de concentra
concentrao de um determinado liberada para o ambiente superficial ou sub-superficial (ou biosfera)
elemento ou composto acima de valores admitidos como normais por meio de processos mecnicos, qumicos ou biolgicos.
(acima do background?). Biodisponibilidade o grau no qual um contaminante em uma
fonte potencial est livre para ser absorvido pelos organismos vivos. O
conceito de biodisponibilidade muito complicado e no h consenso a
respeito. considerada como uma funo da geodisponibilidade,
dispersividade e mobilidade dos contaminantes, tipo e via da exposio,
especificidade biolgica e suscetibilidade individual de um organismo.
A biodisponibilidade
biodisponibilidade o grau no qual uma substncia pode ser absorvida por um
organismo vivo e pode causar uma resposta fisiol
fisiolgica ou toxicological adversa.
Conte
Contedo Elementos essenciais: C, H, O e N (Ca
(Ca,, P, K, Mg, Na, Cl,
Cl, S).
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Mineralogia GM861 Mineralogia GM861
Os elementos essenciais e os nocivos biota
Tudo veneno, nada sem veneno; somente a dose determina o que veneno
ou no.
no.
P.A. Paracelsus (Theopharastus Bombastusvon Hohenheim;
Hohenheim; 1493? 1541)
Polui
Poluio:
Efeitos irrevers
irreversveis
Contamina
Contaminao de
pescador por Hg Vila
de Minamata Japo
(d
(dcada de 1950)
Os nnveis de Hg em
peixe chegou a 50 ppm
Elementos essenciais
Elementos no-
no-essenciais
Amplifica
Amplificao
Conte
Contedo
Conceitos
do problema
Os elementos essenciais e os nocivos biota
Entendendo a geoqu
geoqumica da Terra
Bioconcentra
Bioconcentrao As fontes de contaminao
Princpios de balano de massa
= O background geoqumico vs. contaminao
Bioacumula
Bioacumulao
+
Biomagnifica
Biomagnificao
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Mineralogia GM861 Mineralogia GM861
As fontes de contamina
contaminao As fontes de contamina
contaminao
AS SUBSTNCIAS T TXICAS
Metais Compostos Orgnicos Clorados - Hidrocarbonetos Ciclagem dos recursos: risco iminente de contamina
contaminao
10 milhes de substncias qu
qumica so conhecidas e 100 mil utilizadas
comercialmente toxicidade conhecida para algumas.
Contaminantes persistentes levam um longo tempo para se decompor ou dissipar suas
propriedades nocivas.
239Putnio, vida 24.000 anos.
POPs:
POPs: DDT (diclorodifeniltricloretano
(diclorodifeniltricloretano)) uso restrito desde 1970, mas os nveis
continuaram incrementando nos organismos at at os anos 1980.
Os doze Poluentes Orgnicos Persistentes (POPs(POPs),
), conhecidos tamb
tamb m como a "d"dzia
suja" (dirty
(dirty dozen,
dozen, em ingls) so Aldrin,
Aldrin, clordano,
clordano, Mirex,
Mirex, Dieldrin,
Dieldrin, DDT, dioxinas,
furanos,
furanos, PCBs (bifenilas policloradas)
policloradas), Endrin,
Endrin, heptacloro,
heptacloro, BHC e toxafeno.
toxafeno. Eles so
acusados de causar doen
doenas graves, em especial o cncer, e mm-forma
formao de humanos e O ciclo dos recursos um complicado e interconectado grupo
animais de todo o mundo, muitas vezes sendo encontrados em locais
locais distantes de qualquer de processos, atrav
atravs dos quais, materias so transferidos do
fonte emissora, tornando-
tornando-se, portanto, um problema global.
ambiente para uso humano, e retorna ao ambiente.
Benzeno e Hidrocarbonetos Arom
Aromticos Polic
Policclicos (PAHs).
PAHs).
O ciclo ineficiente gera
gerao de res
resduos.
Visite o site: http://www.cdcc.sc.usp.br/ciencia/artigos/fimpoluente.html
Os trs R: reduzir (origem) reusar reciclar.
Modos de contamina
reas urbanas (efluentes)
contaminao
Componentes qu
qumicos so freq
freqentemente introduzidos no
ambiente em pequenas quantidades durante longos per perodos, Efluentes dom
domsticos C-orgnico, compostos orgnicos sint sintticos (solventes,
at
at que alcan
alcanam n
nveis perigosos de concentra
concentrao. desengordurantes*, hidrocarbonetos**), cloretos, N (nitratos), Na, Mg, SO4, e alguns
desengordurantes*,
metais, incluindo Al, Cu, Fe, Hg e Pb, al alm de concentra
concentraes variadas de
So transportados em diferentes formas, por meio (e atrav
atravs) microorganismos patognicos (biogeoqu
(biogeoqumica).
mica). *DNAPL: dense non-non-aqueous phase
da gua, ar, organismos vivos, rochas, solos e sedimentos.
liquid e **LNAPL: light non-
non-aqueous phase liquid.
liquid.
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Mineralogia GM861 Mineralogia GM861
As fontes de contamina
contaminao As fontes de contamina
contaminao
Atividade industrial Atividade industrial Esturio de Santos-Cubato (SP)
Principais metais contaminantes: Cr, Cu, Hg, La,
La, Mn, Pb Y e Zn.
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Mineralogia GM861 Mineralogia GM861
As fontes de contamina
contaminao As fontes de contamina
contaminao
Aterros sanit
sanitrios ideais - modernos Incineradores de res
resduos s
slidos
Todos os incineradores
geram, al alm de CO2, cinzas
que podem conter metais
pesados e compostos
qu
qumicos e orgnicos tais
como dioxinas, hidrocarbo-
hidrocarbo-
netos arom
aromticos polic
policclicos
(PAHs),
PAHs), compostos organo-
organo-
clorados (PCBs - bifenilas
policloradas), etc.
Fei
Feies de engenharia de um moderno aterro, incluindo tubula
tubulaes,
impermeabilizadores,
impermeabilizadores, coletores de solu
solues de lixivia
lixiviao e po
poos de
monitoramento
Extrao
Reduo do Resduo
tamanho dos
blocos, triturao
Resduo
Processamento
Contaminantes: compostos orgnicos sint
sintticos, nutrientes, sais,
pat
patgenos fecais.
Resduo
Reciclagem Obteno do produto
Resduo
Fertilizantes inorgnicos (excesso de sais), compostos nitrogenados,
nitrogenados,
agrot
agrotxicos (herbicidas, inseticidas, fungicidas, acaricidas). Transporte
(consumidor,
Vrios trabalhos mostram que os n nveis de contamina
contaminao provocados pelas indstria)
Ambiente
atividades agr
agrcolas geralmente so baixos.
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Mineralogia GM861 Mineralogia GM861
Princ
Princpios de balan
balano de massa o background geoqu
geoqumico vs. contamina
contaminao
Sub-
Sub-rea
(I) (II) (III)
Amostras
rea
Programa de
Geoqu
Geoqumica Amostragem (I) (II) (III)
Tratamento
(e.g. peneiramento) C 50 % 50 % 50 %
An
Anlise qu
qumica
(%, ppm, ppb, etc.) B 40 % 41,7 % 37,5 %
Interpreta
Interpretao A 10 % 8,3 % 12,5 %
100 % 100 % 100 %
A 10 g A 10 g A 10 g
Massa
100 g 120 g 80 g
(ii)
ii) (iii
(iii)) Sistema Sistema
Absoluto Absoluto
Massa
C 50 % 50 % 50 % A: 0% 0%
B: +25% -25%
A A A A A A A A
C: +20% -20%
100% 100%
Massa: +20% -20% Sistema Sistema
B 40 % 41,7 % 37,5 % Relativo Relativo
(Resultado (Resultado
Analitico) Analitico)
A 10 % 8,3 % 12,5 % 0% 0%
100 % 100 % 100 %
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Mineralogia GM861 Mineralogia GM861
Princ
Princpios de balan
balano de massa o background geoqu
geoqumico vs. contamina
contaminao Princ
Princpios de balan
balano de massa o background geoqu
geoqumico vs. contamina
contaminao
(Thornton,
Thornton, 1983)
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Mineralogia GM861
Princ
Princpios de balan
balano de massa o background geoqu
geoqumico vs. contamina
contaminao
Metais em sedimentos
(i) ndice de Geoacumulao (Igeo; cf. Frstner, 1984) tem sido utilizado como
parmetro de comparao do grau de contaminao em escala global, e dado pela
frmula:
Igeo = log2 [Cn(1,5Bn)1],
onde Cn a concentrao medida do metal n na frao fina do sedimento (<63 m) e Bn
o valor geoqumico de background desse metal baseado na composio mdia dos
folhelhos. O fator 1,5 da equao usado para compensar possveis variaes dos dados
de background devido a efeitos litognicos;
(ii) Fator de Concentrao (FC; cf. Villaescusa-Celaya et al., 2000) - obtido de acordo com
a equao:
FC = (CM(m)/CM(s)) 1,
onde CM(m) a concentrao do metal M na amostra e CM(s), a concentrao de referncia
deste metal (poca pr-contaminao). O fator de concentrao refletir quantas vezes a
concentrao do metal maior do que o ndice de referncia;
(iii) Fator de Enriquecimento (FE) - pode ser calculado de acordo com a seguinte frmula
(cf. Szefer et al., 1998):
FE = (Ci/Cn)amostra/(Ci/Cn)referncia,
onde Ci a concentrao de um dado metal e Cn, a concentrao de um elemento
normalizador; e
(iv) Fluxo de Metais (fM), uma quantificao que leva em considerao os aspectos fsicos
e qumicos dos sedimentos, obtida por meio da equao (cf. Cundy & Croudace, 1995):
fM = (Ci Co)s,
onde a densidade do sedimento, Ci e Co representam as concentraes do metal na
amostra e no referencial (amostra do background), e s a taxa de sedimentao obtida
por meio do 210Pb.