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Historia
El cido sulfrico ahora es uno de los productos qumicos ms usados, probablemente fue
descubierto poco antes del siglo 16, despus de las erupciones volcnicas al transformarse el
agua circundante en este cido a causa del azufre emanado por la erupcin. Fue preparado por
Johann Van Helmont (c.1600) por la destilacin seca del vitriolo verde (sulfato ferroso
hidratado, FeSO4 7 H2O) y del vitriolo azul (Sulfato Cprico hidratado, CuSO4 5 H2O). El
primer uso que se le dio al cido sulfrico a nivel industrial fue en el proceso de Leblanc para
hacer el carbonato de sodio (Desarrollado en 1790). Un proceso para la sntesis de este cido
era quemando sulfuro con salitre (nitrato de potasio) fue desarrollado en primera instancia por
Johann Glauber en el siglo 17 y desarrollado comercialmente por Joshua Ward en Inglaterra
1740 el cual pronto fue reemplazado por el mtodo de cmaras de plomo, inventado por Juan
Roebuck en 1746, quien logr una concentracin de un 78% de cido sulfrico a diferencia de
los otros procesos que lograban no mas del 35-40%, y desde entonces continuo siendo
mejorado por muchos otros qumicos. Luego se desarrollo el mtodo de contacto en 1830 por
Peregrine Phillips en Inglaterra; fue utilizado poco hasta que se present una necesidad del
cido concentrado, particularmente para la fabricacin de tintes orgnicos sintticos. Estos dos
ltimos procesos permitieron obtener cido sulfrico de una alta concentracin, de manera
econmica y eficiente.
ACIDO SULFURICO
Generalmente se obtiene a partir de dixido de azufre, por oxidacin con xidos de nitrgeno
en disolucin acuosa. Normalmente despus se llevan a cabo procesos para conseguir una
mayor concentracin del cido. Antiguamente se lo denominaba aceite o espritu de vitriolo,
porque se produca a partir de este mineral.
La molcula presenta una estructura piramidal, con el tomo de azufre en el centro y los
cuatro tomos de oxgeno en los vrtices. Los dos tomos de hidrgeno estn unidos a los
tomos de oxgeno no unidos por enlace doble al azufre. Dependiendo de la disolucin, estos
hidrgenos se pueden disociar. En agua se comporta como un cido fuerte en su primera
disociacin, dando el anin hidrogenosulfato, y como un cido dbil en la segunda, dando el
anin sulfato.
Tiene un gran efecto deshidratante sobre las molculas hidrocarbonadas como la sacarosa.
Esto quiere decir que es capaz de captar sus molculas en forma de agua, dejando libre los
tomos de carbono con la consiguiente formacin de carbono puro H2SO4.
Obtencin
Obtencin en laboratorio
Se puede obtener haciendo pasar una corriente del gas dixido de azufre (SO2)
en disolucin de perxido de hidrgeno (H2O2):
En el proceso de cmaras de plomo el dixido de azufre (SO2) gaseoso caliente entra por la
parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (cido
sulfrico con xido ntrico (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) disueltos en l), y mezclado con
xido de nitrgeno (NO) y xido de nitrgeno (IV) (NO2) gaseosos. Parte de xido de azufre
(IV) es oxidado a xido de azufre (VI) (SO3) y disuelto en el bao cido para formar el cido de
torre o cido de Glover (aproximadamente 78 % de H2SO4).
De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye xido de azufre (IV) y (VI), xidos de
nitrgeno, nitrgeno, oxgeno y vapor) es transferida a una cmara recubierta de plomo donde
es tratado con ms agua. La cmara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto
con forma de cono truncado. El cido sulfrico es formado por una serie compleja de
reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso de la cmara. Pueden existir de
tres a seis cmaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cmaras en sucesin. El
cido producido en las cmaras, generalmente llamado cido de cmara o cido de fertilizante,
contiene de 62 % a 68 % de H2SO4.
Luego de que los gases pasaron por las cmaras se los hace pasar a un reactor llamado torre
de Gay-Lussac donde son lavados con cido concentrado enfriado (proveniente de la torre de
Glover). Los xidos de nitrgeno y el dixido de azufre que no haya reaccionado se disuelven
en el cido formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes
son usualmente liberados en la atmsfera.
Proceso de contacto
El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO2 en SO3, del que se
obtiene cido sulfrico por hidratacin.
En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10 % de SO2, segn la fuente
de produccin de SO2 (el valor inferior corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior
a las que queman azufre), y de un 11 a 14% de O2, se precalienta y una vez depurada al
mximo, pasa a un convertidor de uno o ms lechos catalticos, por regla general de platino o
pentxido de vanadio (V2O5), donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o ms
convertidores.
Los rendimientos de conversin del SO2 a SO3 en una planta en funcionamiento normal
oscilan entre el 96 y 97 %, pues la eficacia inicial del 98 %3 se reduce con el paso del tiempo.
Este efecto de reducciones se ve ms acusado en las plantas donde se utilizan piritas de
partida con un alto contenido de arsnico, que no se elimina totalmente y acompaa a los
gases que se someten a catlisis, provocando el envenenamiento del catalizador. Por
consiguiente, en ocasiones, el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores prximos
al 95%.
En el segundo convertidor, la temperatura vara entre 500 y 600 C. Esta se selecciona para
obtener una constante ptima de equilibrio con una conversin mxima a un coste mnimo. El
tiempo de residencia de los gases en el convertidor es aproximadamente de 2-4 segundos.
Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del SO2 por combustin del azufre y por
tostacin de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el proceso de
tostacin nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las impurezas, principalmente
arsnico y antimonio, influyen sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta.
Materias primas
Las tres materias primas empleadas por las industrias son: azufre, aire y agua. La fabricacin de
cido sulfrico es barata, ya que el calor que se desaprovecha en una etapa del proceso puede
utilizarse en la etapa siguiente. Las principales empresas productoras de cido sulfrico
en Per son: CODELCO, ENAMI y La Disputada. Cabe destacar, que stas producen
paralelamente cobre.
Propiedades fsicas
A temperatura ambiente es un lquido corrosivo, es ms pesado que el agua e incoloro (a
temperatura y presin ambiente). El leum tiene un olor picante y penetrante.
Datos fsicos
Propiedades qumicas
Es un cido diprtico, ya que cada unidad de cido produce dos iones H en dos etapas
independientes: H22SO4 (ac) H (ac) + HSO4 (ac) HSO4 (ac) H (ac) + SO4 (ac)
Cada molcula produce dos iones H+, o sea, que el cido sulfrico es dibsico. Sus disoluciones
diluidas muestran todas las caractersticas de los cidos: tienen sabor amargo, conducen la
electricidad, neutralizan los lcalis y corroen los metales activos desprendindose gas
hidrgeno.
A partir del cido sulfrico se pueden preparar sales que contienen el grupo sulfato SO4, y
sales cidas que contienen el grupo hidrgeno sulfato, HSO4.
Durante el siglo XIX, el qumico alemn Justus von Liebig descubri que el cido Sulfrico,
aadido al suelo, aumenta la cantidad de fsforo disponible para las plantas. Este
descubrimiento dio lugar a un aumento de la produccin comercial de este cido,
mejorndose por tanto los mtodos de fabricacin.
Peligros especiales del producto
El cido sulfrico no es inflamable, pero en su concentracin ms alta puede causar
combustin al contacto con lquidos y slidos.
Reactividad
Adems de atacar muchos metales, el cido sulfrico concentrado es fuerte agente oxidante y
puede dar lugar a la ignicin (inicio de explosin) al entrar en contacto con materia orgnica y
compuestos tales como nitratos, carburos, cloratos, etc.
Tambin reacciona de forma exotrmica con el agua; tiene mayor desprendimiento de calor
cuando la proporcin es de dos molculas gramo de agua por molcula gramo de cido
sulfrico, alcanzando una temperatura de 158C (316F). Presenta una gran afinidad por el
agua, debido a lo cual, produce deshidratacin de los compuestos orgnicos a veces tan fuerte
que llega a carbonizarlos.
El cido sulfrico puede contener ciertas cantidades de anhdrido sulfrico libre y en estas
condiciones se conoce como leum, el cual presenta un aspecto nebuloso; sus vapores son
irritantes, de color penetrante y txicos. Corrosividad: Es un lquido altamente corrosivo,
particularmente en concentraciones bajo 77,67%, corroe los metales, con excepcin del oro,
iridio y rodio, dando lugar al desprendimiento de hidrgeno.
Aplicaciones
El cido Sulfrico es un producto industrial fundamental. Sus aplicaciones son numerossimas y
su consumo es extraordinario, por su facilidad de reaccin con otras materias, eliminando
metales, oxgeno, agua y otras sustancias no deseadas.
Los usos del cido sulfrico son tan variados que el volumen de su produccin proporciona un
ndice aproximado de la actividad general industrial. Este cido es un producto que directa o
indirectamente est presente en toda industria, y su consumo es el termmetro de la industria
de un pas. Sus principales usos son:
Informacin toxicolgica
Toxicidad aguda: Veneno para el ser humano. Extremadamente irritante, corrosivo y txico,
resultando por su rpida destruccin, causante de quemaduras severas.
Toxicidad crnica: El contacto repetido con soluciones diluidas puede causar dermatitis. La
inhalacin repetida de vapores puede causar bronquitis crnica.
Sensibilizacin
Las personas expuestas a los vapores pierden en forma gradual la sensibilidad a su accin
irritante.
Si hay fuegos adyacentes se debe usar el agua con mucha precaucin para evitar el contacto
con el cido. Proteger el cuerpo, la vista y las vas respiratorias.
Se deben hacer diques para contener el flujo del cido. Usando tierra, arena o concreto. Si es
posible recuperar el lquido derramado con mucha precaucin. Absorber el lquido con ceniza
o polvo de cemento. Limpiar neutralizando el lquido con bicarbonato.
Almacenamiento y manipulacin
Riesgos
Efectos de una sobre exposicin aguda: El cido sulfrico es corrosivo para todos los tejidos del
cuerpo. La cantidad fatal para un adulto vara entre una cucharadita de t y seis gramos del
cido concentrado. An pocas gotas pueden ser fatales si el cido alcanza la trquea. Puede
haber perforacin gstrica y peritonitis. Las que pueden ser seguidas por colapso circulatorio.
Es comn que la causa inmediata de la muerte sea el shock circulatorio.
Inhalacin: La inhalacin de los vapores puede causar dao pulmonar grave. Se debe llevar a la
vctima en forma urgente al aire libre. Si existen los medios administrarle oxgeno. Conseguir
atencin mdica inmediata. Contacto con la piel: El contacto con la piel puede causar necrosis
(gangrena) grave de los tejidos. Las personas que hayan tenido contacto con el cido sulfrico
debern lavar las partes afectadas con abundante agua corriente y retirar las ropas lo ms
rpido posible. Como complemento puede usarse jabn para lavar las partes afectadas.
Conseguir atencin mdica inmediata.
Contacto con los ojos: El contacto del cido sulfrico con los ojos puede resultar en la prdida
total de la visin. Se deben irrigar los ojos con abundante agua corriente, por lo menos durante
quince minutos. Los prpados deben mantenerse abiertos durante la irrigacin, para asegurar
el contacto del agua con los tejidos de la regin. Si despus de la irrigacin continan las
molestias, se necesitar una segunda irrigacin por otros quince minutos. Tambin se podr
aplicar dos a tres gotas de un anestsico lquido protegiendo los ojos despus con un parche.
No se debe aplicar aceites ni ungentos oleosos. Conseguir atencin mdica inmediata.
Ingestin: El contacto del cido sulfrico con los rganos internos del cuerpo corroe las
membranas mucosas de la boca, garganta y esfago, con dolor agudo y dificultad para tragar.
Puede haber tambin hemorragia gstrica y vmitos. El vmito puede contener sangre fresca.
Proteccin Ambiental
El cido sulfrico debe ser usado, si es posible en circuitos cerrados de caeras, de modo de
reducir al mnimo la posibilidad de contacto por derrame accidental. No se debe permitir que
el cido entre en alcantarillas o fuentes de agua.
El cido sulfrico cumple un rol importantsimo en la produccin del cobre, ya que participa en
una etapa de su proceso de obtencin, llamada Lixiviacin cuyo objetivo es limpiar de
impurezas y concentrar el contenido del cobre.
Conclusiones
El cido sulfrico es altamente utilizado por la industria qumica, ya que, como fue descubierto
en una poca relativamente antigua, y sus procesos de elaboracin fueron desarrollados y
perfeccionados hace ya algn tiempo, se le ha podido encontrar gran cantidad de usos.
La produccin del cido sulfrico en Per est ligada a la minera del cobre ya que utilizan
como materia prima el azufre que queda como residuo de su metalurgia el del cobre
sulfurado.
Como la produccin de cido esta solamente ligada a la minera del cobre, la produccin en
Per es mnima y se usa para el auto consumo, por lo que las dems industrias qumicas
nacionales que usan este compuesto deben importar la mayora de este cido.
El mtodo de cmaras de plomo ha sido desechado hoy en da ya que no entrega un cido tan
puro como el de contacto, adems de que los residuos producidos por este mtodo son muy
contaminantes.
Bibliografa
Tomo: 14
Pginas:830 a 853
Donald Othmer
Ao: 1961
- www.portalminero.cl
www.allrefer.com
- www.enviro-chem.com
- www.wikipedia.com