HTTP WWW Grin Com Es e Book 337241 Compuestos de Coordinacion de Manganeso II y Calcio II Con 2 2 Bipiridina

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Manganeso(II) y Calcio(II) con 2,2-Bipiridina ACADEMICOS / TESIS
y 1,10-Fenantrolina para su Uso Potencial en
Sistemas de Fotosntesis Artificial - Publicacin como eBook y libro
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ndice GANAR IPHONE 7
Introduccin
En este trimestre, sorteamos un iPhone 7 con un
Captulo 1 Generalidades valor de 759 entre todos los autores.
Cada texto es un boleto!
1.1. Objetivo general
1.1.1. Objetivos especficos
1.2. Justificacin
Captulo 2 Marco terico

2.1. El hidrgeno como fuente de energa
2.2. Fotosntesis
2.2.1. La disociacin fotocataltica del agua en el complejo generador de oxgeno (OEC)
2.2.2. Estructura tridimensional del OEC
2.2.3. Importancia del Calcio en el OEC
2.2.4. Mecanismo de oxidacin del agua y la importancia del Manganeso
2.2.5. Cambios en el espectro electrnico asociados con las transiciones de los estados S y la
oxidacin de los tomos Manganeso
2.3. Fotosntesis artificial
2.4. Complejos metlicos
2.4.1. Numero de coordinacin y ligantes AS ES COMO FUNCIONA
2.4.2. Enlace de coordinacin
2.4.3. Geometra de los complejos metlicos
2.4.4. Estabilidad de los compuestos de coordinacin
2.4.5. Constante de estabilidad
2.4.6. Importancia de los metales en sistemas biolgicos
2.4.7. Coordinacin de complejos de Ca
2.4.8. Complejos de coordinacin de Manganeso(II)
Captulo 3 Metodologa
3.1. metodologa general
3.1.1. Mediciones fsicas
3.1.2. Estudios de equilibrio para el sistema Calcio(II)-2,2Bipiridina
3.1.3. Estudios de equilibrio de Calcio(II)-1,10-fenantrolina
3.1.4. Estudios de equilibrio de Manganeso(II) 22-Bipiridina
3.1.5. Estudios de equilibrio de Manganeso(II)1,10-Fenantrolina
Captulo 4 Resultados
4.1. Constantes de formacin de los complejos de Calcio(II) con 2,2-Bipiridina y 1,10-
Fenantrolina
4.2. Constantes de formacin de los complejos de Manganeso(II) con 2,2-Bipiridina y 1,10- TEXTOS SIMILARES
Fenantrolina
4.3. Curvas de formacin de los complejos Calcio(II)-2,2-Bipiridina y Calcio(II)-1,10- Modelizacin y Simulacin de un
Fenantrolina Sistema Solar Trmico de Agua
Calie...
4.4. Curvas de formacin de complejos Manganeso(II)2,2-Bipiridina y Manganeso(II)-1,10-
Ingeniera - Ingeniera elctrica
Fenantrolina
Estudio Cientfico, 24 Pginas
Captulo 5 Discusin de Resultados
Captulo 6 Conclusiones
Referencias Mejoramiento del sistema de

contencin vial, aplicado al puente
map...
ndice de figuras Ingeniera - Ingeniera civil
Tesis, 122 Pginas
Figura 2.1. Estructura del clster Mn4CaO5
Figura 2.2. Clico de los estados S, de la oxidacin fotocataltica del agua.
Figura 2.3. Espectros de absorbancia de las transiciones de estados S, de 250 a 450 nm en el Metologa de Contingenca en
complejo oxignico de cloroplasto de espinaca Servidores DNS, DHCP, WEB,
Correo y FT...
Figura 2.4. Representacin sistemtica del ciclo cataltico redox en la fotoreduccin de agua a Ingeniera - Ingeniera informtica
hidrgeno por irradiacin de luz-visible de un sistema modelo de cuatro componentes Tesis de Maestra, 215 Pginas
PS/R/D/Cat
Figura 2.5. Representacin sistemtica de ciclos catalticos redox en la fotoreduccin del agua
a hidrgeno, va mecanismo de extincin reductiva, para un sistema modelo de tres
componentes PS/D/Cat
Figura 2.6. Espectro de absorbancia UV del compuesto [Ru(Bipy)3]2+ en disolucin de

acetonitrilo
Figura 4.1. Espectros de absorcin del sistema Ca(II)2,2-bipiridina en acetonitrilo
Figura 4.2. Espectros de absorcin del sistema Calcio(II)1,10-fenantrolina en acetonitrilo
Figura 4.3. Espectros electrnicos calculados de los complejos con Calcio(II)
Figura 4.4. Espectros de absorcin del sistema Manganeso(II)2, 2-Bipiridina en disolucin

con metanol
Figura 4.5. Espectros de absorcin del sistema Manganeso(II)1,10-Fenantrolina en

disolucin con metanol
Figura 4.6. Espectros electrnicos calculados de los complejos con Mn(II)
Figura 4.7. Curvas de formacin de los complejos de Calcio(II) en acetonitrilo
Figura 4.8. Curvas de formacin de los complejos de los sistemas de Manganeso(II) en

disolucin con metanol
ndice de tablas
Tabla 2.1. Ejemplos de ligantes monodentados
Tabla 2.2. Metales en sistemas biolgicos
Tabla 2.3. Constantes de formacin de complejos de calcio(II) con 2,2-bipiridina y 1,10-

fenantrolina, bajo diferentes mtodos de valoracin, disolventes y fuerza inica
Tabla 2.4. Comparacin de las constantes de estabilidad de complejos de Manganeso(II) con

2,2'-Bipiridina y 1,10-Fenantrolina bajo varias condiciones
Tabla 3.1. Concentraciones M de los experimentos de Calcio(II)bipiridina
Tabla 3.2. concentraciones M de los experimentos a baja concentracin de

Calcio(II)fenantrolina
Tabla 3.3. Concentraciones de cada punto en el sistema Manganeso(II)2,2'-Bipiridina
Tabla 3.4. Concentraciones de cada punto en el sistema Manganeso(II)1,10-Fenantrolina

Tabla 4.1. Constantes de formacin y parmetros experimentales para los complejos en los
sistemas Calcio(II)-2,2'-bipiridina y Calcio-1,10-fenantrolina
Tabla 4.2. Parmetros experimentales para los complejos de los sistemas Manganeso(II)
2,2'-Bipiridina y Manganeso(II)1,10-Fenantrolina en disolucin con metano
Introduccin
En la sociedad actual, el hidrgeno puede sermuy importante debido a que representa una
fuente de energa alternativa, conel potencial para reducir la dependencia de fuentes de
energa actual,como el petrleo. Esto puedepromover la reduccin de las emisiones de gases y
disminuir el efecto invernadero(McConnell, Li et al. 2010). Sin embargo, el hidrgeno
molecular no est disponible en la Tierra en forma pura, por lo que se tiene que producir por
diversos mtodos. Uno de los mtodos que se cree se puede utilizar, es el rompimiento
fotocataltico del agua. Esta es una de las reacciones ms importantes para los seres vivos
yocurre naturalmente durante el proceso de la fotosntesis(Arifin, Majlan et al. 2011, Yano
and Yachandra 2014).Representa una de las maneras ms prometedoras para la conversin
fotoqumica y almacenamiento de energa solar y es el punto de partida para una generacin
sustentable de hidrgeno y posiblemente para el desarrollo sustentable de la especie
humana(Amouyal 1995, Najafpour, Moghaddam et al. 2012).
La fotosntesis consiste en la absorcin de luz, agua y CO2, para generar alimento para el
crecimiento y sobrevivencia de las plantas. Con este propsito, las plantas emplean dos
complejos protenicos, que se encuentran en la membrana tilacoidal: el Fotosistema I (FSI) y
el Fotosistema II (FSII)(Audesirk, Audesirk et al. 2003, Zhang 2007, Barber 2008, Najafpour
2011, Arismendi 2013). En el FSII la energa solar divide dos molculas de agua en cuatro
iones hidrnio (H+), cuatro electrones y una molcula de oxgeno (O2)(Arismendi 2013). La
formacin de O2 en el FSII se realizaen el complejo oxignico (OEC)(Barber
2008).Estaconsiste en un clster metlico de una estructura conectada mediante oxgenos, y
con cuatro tomos de Manganeso (Mn) y un tomo de Calcio (Ca)(Bruce, O'Hare et al. 2010,
Arismendi 2013, Zhao, Zhang et al. 2013).
Actualmente, la fotosntesis artificial es una tarea importante a realizaren el

planeta,permitira resolver los problemas de energa y el medio ambiente(Tamiaki 2015). Sin
embargo, la produccin de hidrgeno a travs de la conversin directa de la energa solar en
energa qumica es un reto que permanece abordado de manera limitada(Allakhverdiev,
Kreslavski et al. 2009).Para la imitacin de un sistema de fotosntesis artificial, es necesario
comprender estructural y funcionalmente el sistema natural,y del procesodel rompimiento
del agua, en particular, en el complejo generador de oxigeno (OEC).
Se han investigado diversos compuestos metlicos para su aplicacin en la generacin de
hidrgeno(Arifin, Majlan et al. 2011). Algunos catalizadores han sido reportados como
poseedores de capacidades para la oxidacin del agua. Sin embargo, se basan en metales de
costo elevado y/o con efectos teratognicos(Liu and Wang 2011). Uno de los catalizadores
estudiados ms importantes, en sistemas de oxidacin en agua es el tris -(2,2'-
bipiridina)rutenio(II) o [Ru(bipy)3]2+. (Kobayashi, Masaoka et al. 2010, Arifin, Majlan et al.
2011, Najafpour, Rahimi et al. 2012). El calcio, as como el manganeso, son metales
prometedores en la fotosntesis artificial, debido a su bajo costo y que son ambientalmente
amigables (Arifin, Majlan et al. 2011, Najafpour 2011).
El propsito del presente trabajo es mediante laevaluacin de la estabilidad de complejos

Manganeso(II) y calcio(II) con 2,2-bipiridina y 1,10-fenantrolina, evaluar el comportamiento,
la estabilidad y transferencia de carga del sistema, as como comparar espectralmente con el
clster Manganeso-Calcio para encontrar las similitudes y diferencias entre estos, y as
sugerir un mejor complejo para que forme parte de un modelo espectral del clster
ManganesoCalcio. Se reportan las constantes de formacin de las especies calcio-2,2-
bipiridina y calcio(II)-1,10-fenantrolina, as como el clculo de sus espectros individuales y
sus valores de absorbancia molar. Esto permiteestablecer analogas electrnicas por medio de
una comparacin del espectro electrnico de los complejos obtenidos con el complejo
[Ru(bipy)3]2+. Este complejo ha sido utilizado en la reaccin de la disociacin del agua e
imita espectralmente en menor medida, al complejo generador de oxgeno (OEC).
Captulo 1 Generalidades
1.1. Objetivo general
Por medio de mtodos espectrofotomtricos, evaluar la estabilidad en disolucin de los
sistemas Manganeso(II)y Calcio(II) cuando interactan con 1,10-fenantrolina y 2,2-
bipiridina, para su aplicacin potencial en sistemas de fotosntesis artificial al comparar con
el espectro electrnico del complejo [Ru(bipy)3]2+. .
1.1.1. Objetivos especficos

1. Determinar las constantes de formacin de los complejos Manganeso(II)-2,2-Bipiridina,
Manganeso(II)-1,10-Fenantrolina, Calcio(II)-2,2-bipiridina y calcio(II)-1,10-fenantrolina.
2. Identificar de lasespecies predominantes que absorben luz, en cada sistema.
3. Obtener los espectros electrnicos individuales de los complejos formados en cada sistema.
4. Evaluar y comparar la estabilidad entre cada uno de los sistemas.
5. Comparar las analogas electrnicas de los complejos obtenidos en este estudio, con el
clster Manganeso-Calcio, as como con [Ru(Bipy]2+.
1.2. Justificacin
El hidrgeno cumple varios criterios como combustible, como lo son el transporte, su
versatilidad, eficiencia y seguridad. El hidrgeno al no encontrarse en forma pura en la
Tierra, se debe obtener de otros procesos. Actualmente, la produccin de hidrgeno es a
travs de reformado cataltico de hidrocarburos ligeros, como el metano, obtenido de
combustibles fsiles. Por otra parte, la obtencin de hidrgeno a partir de agua, es un mtodo
verde. Existen mltiples estudios enfocados a la produccin de hidrgeno, que utilizan
compuestos para imitar el clster Manganeso-Calcio. Sin embargo, la mayora de los
compuestos utilizados con esta finalidad, se basan en metales de costo elevado y/o con efectos
teratognicos. En el clster OEC, lleva a cabo el rompimiento fotocataltico del agua, durante
el proceso de la fotosntesis, por lo que la imitacin de la estructura electrnica del clster
puede establecer una analoga funcional.
Los estudios de equilibro son una herramienta importante para evaluar el comportamiento, la
estabilidad y la transferencia de carga de un sistema en disolucin.Esto permite la
determinacin de las especies presentes en la disolucin,la obtencin de las constantes de
formacin de los sistemas y el clculo de los espectros electrnicos individuales de las
especies en cada sistema.Esto permite realizar la comparacin de cada espectro electrnico
individual con el espectro electrnico del clster Manganeso-Calcio y [Ru(Bipy]2+, y as
encontrar las similitudes y diferencias entre estos, para proponer un modelo electrnico ms
cercano a cualquiera de los dos sistemas.
Captulo 2 Marco terico

2.1. El hidrgeno como fuente de energa
El aumento de la poblacin y de sus necesidades como alimentos y diversos productos,
promueve,al mismo tiempo, un aumento enel consumo de combustibles fsiles, fertilizantes y
productos qumicos(Amin, Croiset et al. 2011). Los combustibles fsiles son la principal
fuente de energa en la sociedad actual, lo cual provoca que los daos colaterales al medio
ambiente sean intrnsecos a su uso. Debido a esto, se buscan nuevas alternativas energticas,
con el potencial para reducir la dependencia de fuentes como el petrleo y la reduccin de las
emisiones de gases de efecto invernadero(Nowotny, Sorrell et al. 2005, McConnell, Li et al.
2010). En los ltimos aos, la contribucin de las fuentes renovables al consumo de energa,
aument significativamente. En 2008, aproximadamente el 19% del total de energa mundial,
se deriv de fuentes renovables(Momirlan and Veziroglu 2005).
El hidrgeno se ha considerado como una fuente potencial de combustible, que puede tener
un gran impacto, para la sociedad y el ambiente(Nowotny, Sorrell et al. 2005, McConnell, Li
et al. 2010, Arismendi 2013). Su combustin es limpia, al combinarse con el oxgeno produce
calor y electricidad con slo vapor de agua como un producto, sin algn contaminante
adicional generado(Momirlan and Veziroglu 2005, Nowotny, Sorrell et al. 2005, McConnell,
Li et al. 2010, Arismendi 2013).Por otra parte, aunque existen muchos aspectos positivos del
hidrgeno, se debe considerar un aspecto muy importante yes que no existe en forma
molecular en la naturaleza. Este se obtiene de otros compuestos, la mayora de la produccin
mundial de hidrgeno es a travs del reformado cataltico de hidrocarburos ligeros, como el
metano obtenido de combustibles fsiles. En este proceso, el metano reacciona con vapor de
agua a alta temperatura y presin para formar una mezcla de monxido de carbono e
hidrgeno(Arifin, Majlan et al. 2011). Algunos otros mtodos para la produccin de hidrgeno
son a partir de agua, mediante la disociacin a altas temperaturas, disociacin termoqumica,
hidrlisiso electrlisis,(Dincer 2012)los cuales implican etapas complejas y muy
costosas(Amin, Croiset et al. 2011).Se han investigado diversas tecnologas verdes para la
produccin de hidrgeno, entre las ms difundidas son: la electrlisis del agua a partir de
sistemas fotovoltaicos, energa solar concentrada (CSP), conversin de energa trmica
ocenica (OTEC) omareomotriz, energa geotrmica y energa elica(Arifin, Majlan et al.
2011, Dincer 2012). El uso del hidrgeno como combustible puede reducir la dependencia del
petrleo y el gas natural, as como ayudar a evitar la crisis energtica, que va en aumento. Sin
embargo, para que el hidrgeno se considere como una fuente sustentable de energa, este
debe obtenerse con energas renovables y ser sostenible(Nowotny, Sorrell et al. 2005). En
aos recientes, se ha dado paso a investigaciones que proponen un mtodo innovador y
prometedor para la produccin de hidrgeno, inspirado en el proceso de fotosntesis. Esta
tecnologa en desarrollo es conocida como fotosntesis artificial(Allakhverdiev, Kreslavski et
al. 2009). El mtodo consiste inicialmente en la fotlisis de molculas de agua para
produccin de hidrgeno(Nowotny, Sorrell et al. 2005, McConnell, Li et al. 2010, Arismendi
2013). Sin embargo, la produccin de hidrgeno molecular a travs de la conversin directa
de la energa solar en energa qumica, es un reto actualmente(Allakhverdiev, Kreslavski et al.
2009).
2.2. Fotosntesis
La fotosntesis, es un proceso definido por Van Helmont a principios del siglo XVII, consiste
en un proceso conducido por la luz, por el cual el CO2 es fijado para generar carbohidratos,
los cuales sirven como fuente de energa para el organismo que los produce y tambin para
otros organismos no fotosintticos(Voet and Voet 2006).
La fotosntesis se puede dividir en fotosntesis oxignica, efectuada por plantas superiores y

cianobacterias, donde estos organismos utilizan energa solar para extraer electrones y
protones, mediante un ciclo de asimilacin de CO2 para la produccin de oxgeno. Por otra
parte, la fotosntesis anoxignica es efectuada en organismos ms simples como las bacterias
verdes del azufre(Allakhverdiev, Kreslavski et al. 2009). La fotosntesis involucra una
secuencia de reacciones muy importantes, que incluye la absorcin de luz, la separacin de
cargas, la divisin del agua, el trasporte electrnico, la reduccin de NADP y la creacin de un
gradiente de protones(Chow 2003).En la fotosntesis oxignica, se realizan los transportes en
el sistema por las enzimas y coenzimas, las reacciones ocurren en dos procesos: reacciones en
dase luminosa y reacciones en fase de oscuridad(Romero 2013).Las reacciones de luz se
refieren a cuando se absorbe la luz por la clorofila y se convierte en energa qumica a travs
de una cadena de reacciones de transferencia de electrones(Barber and Andersson 1994).
Estas tienen lugar en dos etapas distintas: fotosistema II (FSII) y fotosistema I (FSI)
(Campbell and Reece 2007).
Los electrones son trasferidos del FSII al FSI y a la ferredoxina (FD), la cual acta como
lanzadera de electrones a una enzima ferredoxina-NADP reductasa, que reduce NADP a
NADPH. Esto genera una importante fuente de electrones necesarios para convertir el CO2 a
hidratos de carbonos en el ciclo de Calvin-Benson(Chow 2003).El FSI utiliza los protones y
electrones para el ciclo de la coenzima NADP+, que se convierte en NADPH(Voet and Voet
2006).
2.2.1. La disociacin fotocataltica del agua enel complejo generador de oxgeno

(OEC)
La reaccin del rompimiento del agua en hidrgeno y oxgeno molecular por medio de la luz,
es la reaccin ms importante para la supervivencia de toda la vida en nuestro
planeta(Fuertes and Barajas 2004). Esta reaccin se lleva a cabo de forma natural en el
proceso de la fotosntesis(Des Marais 2000), se cree que apareci por primera vez en la
naturaleza hace aproximadamente 3 mil millones aos, aunque la fecha exacta no est del
todo clara(Williamson, Conlan et al. 2011).En la fotosntesis oxignica el Fotosistema II
(FSII) utiliza la luz solar como fuerza motriz para extraer electrones del agua, la cual se oxida
para generar al oxgeno molecular(Huang, Hgblom et al. 2004). Perrie Joliot comprob
experimentalmente que se libera oxgeno a travs de una reaccin cclica dentro del FSII, el
sitio activo encargado de este proceso esten el complejo oxignico (OEC)(Joliot, Barbieri et
al. 1969).

Este sistema es el nico capaz de catalizar la oxidacin de agua en la naturaleza(Nelson and
Ben-Shem 2004, Stochel, Stasicka et al. 2009, McConnell, Li et al. 2010), y es el sistema
responsable de la presencia de oxgeno en la tierra(Romero 2013). La produccin de oxgeno
sustenta la vida aerbica, mantiene la capa de ozono necesaria para proteccin de la radiacin
UV y proporciona los equivalentes reductores necesarios para fijar el dixido de carbono a
molculas orgnicas, lo cual sirve para crear biomasa, alimentos y combustible(Des Marais
2000).
Actualmente, se han presentado propuestas que involucran estados de electrnicos del ciclo
de oxidacin del agua; lo cual genera diversas investigaciones tericas de la energa
involucrada y el modelado bioinorgnico del complejo de evolucin de oxgeno.Tambin se
ha teorizado la forma en que acta como sitio activo del rompimiento del agua en el
fotosistema II (OEC)(Bozoglian, Romain et al. 2009).Se considera importante que un
requisito esencial para la comprensin y posiblemente imitacin de la reaccin de disociacin
del agua del fotosistema II, es la elucidacin de la estructura tridimensional de las
subunidades macromoleculares que participan en el complejo oxignico (OEC)(Barber
2008).
2.2.2. Estructura tridimensional del OEC

La estructura del OEC, es importante para la comprensin del mecanismo de la oxidacin del
agua en el sistema natural, y es el primer paso para realizar un sistema artificial(Najafpour,
Moghaddam et al. 2012). Este clster es una estructura oxo-conectada con cuatro tomos de
Manganeso y un tomo de Calcio(Bruce, O'Hare et al. 2010, Arismendi 2013), esta estructura
podra ser considerado como un xido de Manganeso-Calcio de tamao nanomtrico con
protenas alrededor y se asemeja a una silla distorsionada;(Najafpour, Rahimi et al. 2012).
Los primeros estudios sobre la estructura tridimensional del OEC fueron publicados por los
grupos de investigacin de Horst Witt y W. Saenger(Zouni, Witt et al. 2001, Tobias Witt
2004, Loll, Kern et al. 2005)y seguido por el grupo de investigacin de Jian-Ren Shen y
Nobuo Kamiya(Kamiya and Shen 2003). En el 2004, Iverson y Ferreira proporcionaron una
estructura ms completa del FSII, de la cianobacteria Thermosynechoccus elongatus, en la
que se asign el posicionamiento de la mayor parte de las subunidades(Ferreira, Iverson et al.
2004). En el 2011, los grupos de investigacin de Jian-Ren Shen y Nobuo Kamiya mejoraron
dramticamente la resolucin de los cristales FSII de la cianobacteria termoflica
Thermosynechococcus vulcanus, proporcionado muchos ms detalles de la estructura del
OEC.Indicaban la ubicacin de las molculas de agua como sustrato y la disposicin precisa
de las cadenas laterales de aminocidos en el OEC(Kawakami, Umena et al. 2011, Umena,
Kawakami et al. 2011).
En la estructura del OEC se encuentrancuatro iones de manganeso, un in de calcio y cinco
tomos de oxgeno. Se observa como un clster con la frmula de: Mn3CaO4, vinculado a un
cuarto Mn por un puente mono --oxo(Ferreira, Iverson et al. 2004), que forma el clster
Mn4CaO5, donde los cinco tomos metlicos y cuatro molculas de agua, estn unidos por
cinco tomos de oxgeno, que sirven como puentes oxo unidas al clster(Umena, Kawakami
et al. 2011). Estos resultados muestran que el clster Manganeso-Calcio se podra describir
como CaMn4O5(H2O)4. En donde el Calcio y tres iones de Manganeso, ocupan cuatro
esquinas y cuatro tomos de oxgeno forman las otras cuatro esquinas de la estructura de
silla. Otro in Manganeso se encuentra fuera de la silla y est vinculada a dos iones de
Manganeso dentro de la silla por un tomo de oxgeno de la silla y el quinto oxgeno por un
puente de di--oxo(Kawakami, Umena et al. 2011).
En la estructura determinada por los grupos de investigacin de Jian-Ren Shen y Nobuo

Kamiya (ver Figura 2.1) se observa que cada dos Manganesos adyacentes estn unidos por
puentes di--oxo: Mn1 y Mn2 estn unidos a travs de O1 y O3, Mn2 y Mn3 estn vinculados
a travs de O2 y O3; el Mn3 y Mn4 estn vinculados a travs O4 y O5.
Abbildung in dieser Leseprobe nicht enthalten
Figura2.1. Estructura del clster Mn4CaO5, donde el manganeso es prpura; calcio es

amarillo; oxgeno es rojo; D1 es verde; CP43 es rosa.(Umena, Kawakami et al. 2011)
El tomo de calcio est vinculado a los cuatro tomos de Manganeso por puentes oxo: Mn1 a
travs del puente di--oxo formado por O1 y O5; Mn2 a travs de O1 y O2; Mn3 a travs de
O2 y O5; finalmente, para el Mn4 a travs del puente mono --oxo formado por O5. Adems
de los tomos de oxgeno, se encontraron cuatro molculas de agua (W1 a W4) que se asocian
con el clster: W1 y W2 se coordinan con el Mn4, mientras que W3 y W4 estn coordinadas al
calcio.
La caracterstica estructural ms importante del clster que puede ser importante para
dilucidar el mecanismo de la reaccin de disociacin del agua, puede ser su forma de silla
distorsionada.(Umena, Kawakami et al. 2011)
2.2.3. Importancia del Calcio en el OEC

Los posibles papeles que desempea el calcio en el OEC, pueden ser principalmente
funcionales y estructurales(Reedijk and Bouwman 1999), estos incluyen:
I. Asiste en la deshidrogenacin de los enlaces Mn-OHxO.(Yocum 2008)

II. Promueve la estabilizacin de cargas, al desarrollar cargas negativas en las especies oxo
deshidratadas, que pueden estimular y prevenir la oxidacin avanzada.
III. Es un sitio de unin, montaje, desprotonacin y regula el acceso de molculas de agua a

los sitios activos de Manganeso(Reedijk and Bouwman 1999).
IV. El Sr2+, es el nico in capaz de sustituir el in Ca2+ y de promover una actividad

cataltica, puede presumiblemente actuar en lugar de Ca2+, debido a que tiene
aproximadamente el mismo tamao e ndice de acidez de Lewis similar(Yocum 2008).
V. La ausencia de Ca2+ puede cambiar las propiedades redox, as comolas interacciones de

protenas del complejo-sustrato y promover la inhibicin de la funcin cataltica.
VI. Interviene en el montaje, estabilidad de la estructuradel OEC y funciona tambin como

estabilizador de los estados de valencia elevados de los iones manganeso(Bertini 2007).
2.2.4. Mecanismo de oxidacin del agua y la importancia del Manganeso

El proceso para la oxidacin del agua comienza a partir de la absorcin de fotones en el
sistema de antena, que conduce a una separacin de cargas. Posteriormente, a travs de una
serie de pasos de transferencia de electrones, se genera un radical tirosil neutro, el cual extrae
electrones del OEC. Para cada fotn que es absorbido, un radical tirosilo extrae un electrn
del OEC(Stochel, Stasicka et al. 2009). El OEC es llevado a travs de una serie de estados de
oxidacin, en un proceso cclico que consiste en cuatro pasos sucesivos representado por el
ciclo de Kok(Kok, Forbush et al. 1970). Durante este proceso el OEC genera cinco estados de
transicin inducidos, llamados estados S. Estosse representan del S0 a S4 y fueron
propuestos por Jablonsky y Lazar, como un mecanismo de regulacin entre la estructura
electrnica del OEC y la tirosina(Jablonsky and Lazar 2008). Los estados de transicin
describen los cuatro estados redox del OEC, de manera que cuando se han almacenado
cuatro equivalentes oxidantes en el estado S4, se libera O2 y el OEC vuelve a su estado S0 en
la oscuridad(Kok, Forbush et al. 1970).En la Figura 2.2se muestra un esquema de reaccin
simplificado para los estados S en elciclo de la oxidacin del agua.
Figura2.2. Clico de los estados S, de la oxidacin fotocataltica del agua. La absorcin de un

fotn promueve la separacin de cargas en el centro de reaccin (Clorofila) delFSII; La
clorofila oxidada, oxida YZ (resido de tirosina en la protena de la subunidad D1 del FSII)
para formar YZ-+(residuo de tirosina oxidada) en menos de 1 s. La reduccin de YZ-+por
transferencia de electrones del complejo de Manganeso da como resultado transiciones
SiSi+1. (a) Se muestran los posibles estados de oxidacin de los cuatro iones Mn en los
diferentes estados S; (b) muestra el ciclo de los estados S extendidoen el que se incluyen no
slo cuatro oxidaciones, sino tambin cuatro pasos dedesprotonacin(Najafpour,
Moghaddam et al. 2012)
El papel del manganeso parece ser nico en la generacin de O2, hasta la fecha no se han
encontrado otros iones metlicos que puedan sustituirlo(Dasgupta, Ananyev et al. 2008).
Adems, el Manganeso puede existir en varios estados de oxidacin, de los cuales, algunos
tienen un potencial oxidante suficiente para llevar a cabo la oxidacin del agua y la evolucin
de oxgeno. Por lo que, se ha sugerido que los cambios entre los estados S pueden estar
asociados de alguna manera con los cambios redox en los cuatro tomos de Manganeso. El
conocimiento de la estequiometria precisa del Manganeso en el OEC, es necesario para una
mejor comprensin del ciclo cataltico(Ke 2001).
Se han propuesto dos conjuntos de estados de oxidacin, los estados de oxidacin formales
para el manganeso han sido asignados para el estado S1 Mn (III, III, IV, IV) o Mn (III, III,
III, III), S2 a Mn (III, IV, IV, IV) o Mn (III, III, III, IV)(Stochel, Stasicka et al. 2009,
Najafpour 2011), y aseguran que el in Mn(1) tiene una valencia de Mn(III) en la transicin
del estado S2(Asada, Nagashima et al.). La incertidumbre se mantiene sobre los estados S0 y
S3, y da lugar a dos tipos diferentes de mecanismos propuestos de generacin de O2, uno que
incorpora la oxidacin del ligante o sustrato en el estado S3, y el otro que sugiere la oxidacin
Manganeso durante la S2 a S3(Stochel, Stasicka et al. 2009).Sin embargo, los detalles del
mecanismo cataltico de la oxidacin del agua son polmicos, debido a las incertidumbres de
la estructura, la secuencia de los cambios de oxidacin y el patrn de liberacin de
protones(Arifin, Majlan et al. 2011). La ubicacin de los sitios del agua utilizada como
sustrato, en el clster CaMn4O5(H2O), ha sido una cuestin importante en el estudio del
mecanismo de la oxidacin en agua(Najafpour, Isaloo et al. 2014).
2.2.5. Cambios en el espectro electrnico asociados con las transiciones de los

estados S y la oxidacin de los tomos Manganeso
La investigacin con espectroscopia UV en el OEC comenz con una publicacin de Pulles,
van Gorkom y Willemsen en el cambio de absorbancia UV inducida por la luz en cloroplastos
adaptados a la oscuridad. En los existan cambios de absorbancia a 310 nm, en los que al ser
provocados por destellos, mostraron una periodicidad de cuatro como una funcin del
nmeros de flashes. Esto sugiere que pueden estar relacionados con las transiciones de
estado S0, y en consecuencia a los cambios en los estados redox del Manganeso en el OEC(Ke
2001).

Los estudios de los cambios espectrales del complejo oxignico (Ver Figura 2.3) fueron
realizados por Lavergne(Lavergne 1991)y Van Leeuwen(van Leeuwen, Heimann et al. 1993).
Estos muestran algunas diferencias cualitativas y cuantitativas, tambin algunas similitudes.
Entre las ms importantes destaca una banda de absorcin en la transicin de estado S1S2
a 310-320 nm, en ambos estudios; que puede atribuirse a un cambio de transferencia de
carga ligante-metal, que se produce durante la oxidacin de Manganeso(Lavergne
1991).Adems, estudios de resonancia paramagntica de electrones (EPR) y espectroscopia
infrarroja de transformada Fourier (FTIR), apoyan el mecanismo en el que la oxidacin del
manganeso se produce en las transiciones S0S1 y S1S2(Sauer, Yano et al. 2008).
Los espectros de absorbancia del OEC de la Figura 2.3, muestran los cambios de absorbancia
UV en el centro del PII de espinaca, reportadas por Leeuwen. Se pueden apreciar los cambios
de absorbancia UV de los estados: S0S1, S1S2 y S2S3(van Leeuwen, Heimann et al.
1993). Adicionalmente Leeuwen observ que la oscilacin de los cambios de absorbancia
inducidos por una serie de flashes no podra ser explicado por el modelo de un ciclo redox de
4 pasos, lo cual es an, muy debatido(van Leeuwen, Heimann et al. 1993).
Figura2.3. Espectros de absorbancia de las transiciones de estados S, de 250 a 450 nm en el

complejo oxignico de cloroplasto de espinaca(van Leeuwen, Heimann et al. 1993).
2.3. Fotosntesis artificial

A los procesos que inspirados en la fotosntesis natural, que buscan utilizar la energa solar
para convertir qumicamente el agua y el dixido de carbono en combustibles, se les
considera sistemas de fotosntesis artificial(Mur 2011, Najafpour, Rahimi et al. 2012). Esta
tiene como objetivo,promover la imitacin estructural de las macromolculas o de los
procesos que intervienen en la separacin de la carga fotoinducida a travs de una cadena de
reacciones de transferencia de electrones(Kurreck and Huber 1995).Durante la ltima
dcada, la fotosntesis artificial se ha centrado en buscar una tcnica de imitacin del OEC
presente en el FSII(Najafpour 2011). Sin embargo, en la actualidad la tecnologa a desarrollar
para la fotosntesis artificial, sigue siento todo un reto para la comunidad cientfica.
La investigacin en el campo de la fotosntesis artificial es muy extensa y desde hace dcadas,

se ha desarrollado ampliamente(Yocum 2008). Sin embargo, no es un concepto
reciente,Giacomo Luigi Ciamician fue uno de los primeros cientficos enabordar el concepto
de la fotosntesis artificial. En un documento que present ante el 8 Congreso Internacional
de Qumica Aplicada en 1912, describa la necesidad futura del mundo para una transicin

energtica a las energas renovables, con la posibilidad de utilizar dispositivos fotoqumicos;lo
cuales podran utilizarla energa solar para la produccin de combustibles yenfocarse en la
imitacin delos sistemas de las plantas para generar tecnologa nueva(Ciamician 1912).
Para llevar a cabo la disociacin fotocataltica del agua para la produccin de hidrgeno y
oxgeno, se requieren de compuestos intermediarios que desempeen las algunas funciones
especficas. Algunas de estas caractersticas son(Amouyal 1995, Arismendi 2013):
- Debe ser capaces de absorber fotones.
- Convertir la energa de excitacin a energa redox.
- Debe tener una transferencia concertada de varios electrones al agua que conduce a la
formacin de H2 como compuesto de almacenamiento de energa y/o a la formacin de O2.
- Debe ser rpido, econmico y resistente.
Un factor muy importante para implementar algn proceso para generar energa, es la
economa, y para esto es necesario hacer estudios relacionados a la rentabilidad del
sistema.Debido a que cuando los sistemas se mueven de la fase de prototipo a despliegue
completo, es difcil garantizar una rentabilidad adecuada de las inversiones, as como los
impactos que se tendrn a la sociedad y al ambiente(Walczak, Hutchins et al.).
En una primera opcin para los sistemas de fotosntesis artificial se propusieronvarios

compuestos fotoqumicos (Un fotosensibilizador, un segundo compuesto, puede ser reducido
u oxidado y un catalizador redox especifico, ver Figura 2.4).
Figura2.4. Representacin sistemtica del ciclo cataltico redox en la fotoreduccin de agua a

hidrgeno por irradiacin de luz-visible de un sistema modelo de cuatro componentes
PS/R/D/Cat: (a) Mecanismo de extincin oxidativo, (b) Mecanismo de extincin reductivo.
En estos sistemas multimoleculares, cada funcin se cumple por una molcula(Amouyal

1995):
I. Un fotosensibilizador (PS) debe ser capaz de absorber la luz visible para generar especies
excitadas, y tener propiedades redox (reaccin 1):
PShvPS (1)
II. Un segundo compuesto R, debe ser reducido u oxidado al consumirse la especie PSy
conducir a la formacin de pares de carga, en el caso de la extincin oxidativa de PS, son el
PS+, R(reaccin 2):
PS+RPS++R (2)
III. Un tercer compuesto capaz de colectar electrones,debe facilitar el intercambio de dos o

cuatro electrones con agua (reaccin 3). Esta cantidad de electrones y su transferencia,
pueden ser realizados por un catalizador redox especifico (Cat).
2R+ 2H+Cat 2R + H2 (3)
Tambin se han propuesto sistemas de tres compuestos debido a que el PS es un medio ms

poderoso de especies reductoras que R, por lo que la reduccin del agua puede llevarse a
cabo directamente por el mismo PS en presencia de un catalizador adecuado (ver Figura 2.5)
(Amouyal 1995).
Figura2.5. Representacin sistemtica de ciclos catalticos redox en la fotoreduccin del agua

a hidrgeno, va mecanismo de extincin reductiva, para un sistema modelo de tres
componentes PS/D/Cat.
El principal problema, para estos sistemas multi-moleculares y en general para sistemas

fotoqumicos, es la forma de retrasar la reaccin de transferencia de electrones, en un ciclo
que permita obtener una separacin de carga y que sea de vida til larga. En el caso de los
sistemas multi-moleculares, la reaccin puede prevenirse al usar un cuarto compuesto, un
donador de electrones D(Mur 2011):
PS+ + DPS + D+ (4)
D+productos (5)
Para llevar a cabo la reaccin en el sentido deseado en un sistema para la disociacin del
agua, se presentan importantes barreras cinticas y termodinmicas.Uno de los productos de
activacin del agua al utilizar un catalizador, es siempre una especie con un enlace fuerte
metal-oxgeno. Para cerrar el ciclo cataltico es necesario que estos enlaces fuertes se rompan
por captura de la energa, bien de forma directa o indirecta, y que se produzca el impulso
termodinmico suficiente como para que la reaccin tenga lugar(Mur 2011). Adems, el
sistema requiere algn tipo de medio o membrana, que permita que los protones generados
se transporten para su reduccin y produccin de hidrgeno molecular(Mur 2011).

El concepto de la fotosntesis artificial para la produccin de H2se centra principalmente en
los catalizadores.Los requisitos principales con los que debe contar un catalizador para ser
considerado factible en fotosntesis artificial son(Allakhverdiev, Kreslavski et al. 2009):
- elevada velocidad de reaccin

- buena capacidad redox
- estabilidad mecnica.
Debido a que el agua no absorbe la luz visible, se necesitan compuestos que acten como
intermediarios para que sea posible el proceso de la fotocatlisis del agua, mediante una va
cclica(Amouyal 1995). El desarrollo de estos sistemas, est centrado en la obtencin de
compuestos que sean utilizados como antena para la captacin de la luz, un compuesto que
acte como centro de reaccin para la separacin de cargasy para los procesos de catlisis y
oxido-reduccin(Yocum 2008). Los complejos metlicos utilizados para el aprovechamiento
de la luz fueron descubiertos por Bequerel, en 1839. En 1973, Hermann Vogel descubri el
uso de tintes orgnicos para amplificar la respuesta del verde y el rojo de haluro de plata de
pelculas fotogrficas. El mecanismo fue descubierto ms tarde para incluir la transferencia
de electrones de cromforos orgnicos a los granos de haluro de plata. Los primeros trabajos
en aplicaciones de clulas solares, fueron realizados por Gerischer (1966) y Tributsch (1977)
(Grtzel 2001). En los sistemas artificiales, homogneos, heterogneos y micro heterogneos,
se utilizan complejos de metales de transicin que permiten el aprovechamiento de la
Luz(Amouyal 1995, Grtzel 2001, Arifin, Majlan et al. 2011). Uno de los sistemas ms
destacados, fue llevado a cabo por Gratzel, el cual es conocido como clulas solares
sensibilizadas por colorante (DSSCS), tambin llamadas clulas de Gratzel(Abe, Hara et al.
2000).Estos dispositivos fueron desarrollados con una impresionante eficiencia de
conversin. Grtzel combin varios conceptos para producir una clula solar eficiente y fue
llamado una clula solar sensibilizada nano cristalina. La sensibilizacin a una pelcula de
nano partculas de TiO2 fue reportada por O'Regan y Grtzel, lo que llev a una celda solar
con una eficiencia de conversin de luz a electricidad de casi el 12%,al utilizar el compuesto
cis-bis- (4,4-dicarboxilato-2,2-Bipiridina)di-iso-tiocianato-rutenio(II)(Grtzel 2001).
Por otra parte los sistemas homogneos utilizan un proceso multi-electrnico que usa un
complejo metlico fotoactivo para generar H2. La imitacin de la actividad del OEC es
extremadamente difcil, debido a que debe combinar la actividad cataltica adecuada con una
estabilidad qumica(Kalyanasundaram and Graetzel 2010). Los catalizadores conocidos que
han sido utilizados para la produccin de H2, pueden estar basados en metales preciosos (Pt,
Rh, Ir). Como el complejo Rodio(III)-polipiridina, utilizado inicialmente como un
trasportador de electrones(Grass, Lexa et al. 1997), o complejos con Iridio(III) utilizados para
la produccin de hidrgeno(Goldsmith, Hudson et al. 2005). Tambin existen los
catalizadores basados en metales comunes, muchos de estos metales son elementos de
transicin y han mostrado resultados prometedores(Tard, Liu et al. 2005).
A lo largo de los ltimos aos, debido al conocimiento que se tiene del papel que el
manganeso desarrolla en el sistema natural de produccin de oxgeno, se han sintetizado
algunos compuestos. El manganeso tiene varias ventajas como sus propiedades redox,
esambientalmente amigable yes de bajo costo, esto lo que lo hace un buen candidato para su
aplicacin en sistemas de fotosntesis artificial(Najafpour 2011). Los complejos de Manganeso
que se reportan con capacidad de catalizar la oxidacin del agua, son an pocos. Algunos
xidos de Manganeso como catalizadores heterogneos, muestran una actividad, si estn en
presencia de oxidantes de transferencia no-oxo, como Ca, K, Mg, y Ni(Najafpour, Isaloo et al.
2014).Tambin se ha visto que algunosxidos simples de Manganeso pueden funcionar como
modelo parcial para la catlisis del agua(Shevela, Koroidov et al. 2011). Finalmente aunque el
OEC tiene un centro de tomos de Manganeso y Calcio, hasta la fecha no se han reportado
compuestos de calcio como catalizadores, la falta de informacin sobre el papel que desarrolla
el Calcio en el mecanismo del complejo oxignico,ha sido un factor importante(Hoganson and
Babcock 1997).Otros catalizadores han sido reportados como poseedores de capacidades para
la oxidacin del agua.Estos se basan en metales de costo elevado o provienen de sales con
efectos teratognicos(Kobayashi, Masaoka et al. 2010, Najafpour, Moghaddam et al.
2012).Un ejemplo muy destacado y eficiente es los compuestos de platino, el cual es el
catalizador ideal para investigacin de laboratorio. Sin embargo, cuando se trata de
aplicaciones industriales, su alto costo promueven una disposicin limitada(Amouyal 1995).
Otros compuestos para catalizar la reaccin de disociacin del agua,son complejos de rutenio,
con analogas espectrales al OEC,entre ellos destacan: [Ru(bda)(isoq)2] donde bda=2,2-
Bipiridina-6,6-dicarboxilato yisoq= isoquinolina,con una seal a 290 nm (Duan, Bozoglian
et al. 2012);[Ru(bda)(pic)2] donde pic = 4-picolina, a 310 nm (Duan, Xu et al. 2010); cis,cis -
[Ru(bipy)2(H2O)]2(-O)4+ , in,in -[RuII(trpy)(H2O)]2(-bpp)3+ donde trpy=2,2:6,2-
terpiridina, bpp= bis (2-bipiridina)-3,5-pirazolato,con seales de350-550 nm (Bozoglian,
Romain et al. 2009); [Ru(L)Cl2] donde L= derivados de bases de Schiff, a 274-282 nm (Pal
and Pal 2003); [Mn2(bpmp)(OAc)2]+-[Ru(bipy)3]2+-NDI donde bpmp = 2,6- bis [ bis (2-
piridilmetil)-aminometil]-4-metilfenolato, OAc = acetato, y NDI = naftalenediamina con una
seal a 296 nm (Borgstrm, Shaikh et al. 2005).Finalmente el ms estudiado ha sido el tris -
(2,2'-bipiridil)rutenio(II), [Ru(bipy)3]2+, presenta bandas de absorcin a aproximadamente
290 nm (Lee, Slinker et al. 2003) el cual se muestra en la figura 2.6.
Figura2.6. Espectro de absorbancia UV del compuesto [Ru(Bipy)3]2+ en disolucin de

acetonitrilo(Lee, Slinker et al. 2003, Montalti, Credi et al. 2006).
Otros fotocatalizadores con propiedades semiconductoras, han sido evaluados para su
aplicacin en el campo de fotosntesis artificial. Existen varios informes sobre la
descomposicin estequiomtrica de agua bajo luz UV, en presencia de: Ta2O5, BaT2O6,
K4Nb6O17, K4Nb6O17. Algunos otros xidos metlicos con propiedades semiconductoras y
que absorben luz visible, tales como el Fe2O3 y WO3, presentan poca estabilidad y los
convierte en poco viables para la produccin de hidrgeno molecular(Abe, Hara et al. 2000).
Otras opciones para obtener hidrgeno molecular sin utilizar complejos metlicos, incluyen
inmovilizar en un soporte partculas con clorofila capaces absorber la luz, pero an se
obtienen cantidades mnimas de hidrgeno(Amao, Hamano et al. 2012).
[...]
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Detalles
Ttulo: Compuestos de Coordinacin de Manganeso(II) y Calcio(II) con 2,2-Bipiridina y 1,10-
Fenantrolina para su Uso Potencial en Sistemas de Fotosntesis Artificial
Subttulo: Un Estudio de Equilibrio
Autores: Jos de Jess Nezahualcyotl Segoviano-Garfias, Mara de la Luz Prez-Arredondo,
Jacqueline Gonzlez-Gonzlez
Ao: 2016
Pginas: 71
No. de catlogo: V337241

ISBN (Ebook): 9783656988427
ISBN (Libro): 9783656988434
Tamao de 1788 KB
fichero: Espaol
Idioma:
Etiqueta: Fotosntesis Artificial Complejos de Manganeso; Complejos de Calcio
Citar trabajo:
Jos de Jess Nezahualcyotl Segoviano-Garfias, Mara de la Luz Prez-Arredondo, Jacqueline Gonzlez-
Gonzlez, 2016, Compuestos de Coordinacin de Manganeso(II) y Calcio(II) con 2,2-Bipiridina y 1,10-
Fenantrolina para su Uso Potencial en Sistemas de Fotosntesis Artificial, Mnich, GRIN Verlag,
http://www.grin.com/es/e-book/337241/compuestos-de-coordinacion-de-manganeso-ii-y-calcio-ii-con-2-2-
bipiridina
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Captulo 2 Marco terico

Captulo 5 Discusin de Resultados

Referencias Mejoramiento del sistema de

Figura 2.2. Clico de los estados S, de la oxidacin fotocataltica del agua.

Figura 2.6. Espectro de absorbancia UV del compuesto [Ru(Bipy)3]2+ en disolucin de

Figura 4.1. Espectros de absorcin del sistema Ca(II)2,2-bipiridina en acetonitrilo

Figura 4.2. Espectros de absorcin del sistema Calcio(II)1,10-fenantrolina en acetonitrilo

Figura 4.3. Espectros electrnicos calculados de los complejos con Calcio(II)

Figura 4.4. Espectros de absorcin del sistema Manganeso(II)2, 2-Bipiridina en disolucin

Figura 4.5. Espectros de absorcin del sistema Manganeso(II)1,10-Fenantrolina en

Figura 4.6. Espectros electrnicos calculados de los complejos con Mn(II)

Figura 4.7. Curvas de formacin de los complejos de Calcio(II) en acetonitrilo

Figura 4.8. Curvas de formacin de los complejos de los sistemas de Manganeso(II) en

Tabla 2.2. Metales en sistemas biolgicos

Tabla 2.3. Constantes de formacin de complejos de calcio(II) con 2,2-bipiridina y 1,10-

Tabla 2.4. Comparacin de las constantes de estabilidad de complejos de Manganeso(II) con

Tabla 3.1. Concentraciones M de los experimentos de Calcio(II)bipiridina

Tabla 3.2. concentraciones M de los experimentos a baja concentracin de

Tabla 3.3. Concentraciones de cada punto en el sistema Manganeso(II)2,2'-Bipiridina

Tabla 3.4. Concentraciones de cada punto en el sistema Manganeso(II)1,10-Fenantrolina

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Actualmente, la fotosntesis artificial es una tarea importante a realizaren el

El propsito del presente trabajo es mediante laevaluacin de la estabilidad de complejos

1.1.1. Objetivos especficos

Captulo 2 Marco terico

La fotosntesis se puede dividir en fotosntesis oxignica, efectuada por plantas superiores y

2.2.1. La disociacin fotocataltica del agua enel complejo generador de oxgeno

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2.2.2. Estructura tridimensional del OEC

En la estructura determinada por los grupos de investigacin de Jian-Ren Shen y Nobuo

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Figura2.1. Estructura del clster Mn4CaO5, donde el manganeso es prpura; calcio es

2.2.3. Importancia del Calcio en el OEC

I. Asiste en la deshidrogenacin de los enlaces Mn-OHxO.(Yocum 2008)

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III. Es un sitio de unin, montaje, desprotonacin y regula el acceso de molculas de agua a

IV. El Sr2+, es el nico in capaz de sustituir el in Ca2+ y de promover una actividad

V. La ausencia de Ca2+ puede cambiar las propiedades redox, as comolas interacciones de

VI. Interviene en el montaje, estabilidad de la estructuradel OEC y funciona tambin como

2.2.4. Mecanismo de oxidacin del agua y la importancia del Manganeso

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Figura2.2. Clico de los estados S, de la oxidacin fotocataltica del agua. La absorcin de un

2.2.5. Cambios en el espectro electrnico asociados con las transiciones de los

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Figura2.3. Espectros de absorbancia de las transiciones de estados S, de 250 a 450 nm en el

2.3. Fotosntesis artificial

La investigacin en el campo de la fotosntesis artificial es muy extensa y desde hace dcadas,

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- Debe ser capaces de absorber fotones.

- Convertir la energa de excitacin a energa redox.

- Debe ser rpido, econmico y resistente.

En una primera opcin para los sistemas de fotosntesis artificial se propusieronvarios

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Figura2.4. Representacin sistemtica del ciclo cataltico redox en la fotoreduccin de agua a

En estos sistemas multimoleculares, cada funcin se cumple por una molcula(Amouyal

III. Un tercer compuesto capaz de colectar electrones,debe facilitar el intercambio de dos o

2R+ 2H+Cat 2R + H2 (3)