Estereoisomera. Clasificacin de los Estereoismeros.

La estereoqumica es el estudio de la estructura tridimensional de las molculas. Es

imposible estudiar qumica orgnica sin conocer la estereoqumica.

Uno de los aspectos de la estereoqumica es la estereoisomera. La estereoisomera es la

isomera que presentan aquellos compuestos que teniendo la misma frmula estructural
difieren en la disposicin espacial de sus tomos.

Los estereoismeros pueden clasificarse del modo siguiente:

Los i. configuracionales no pueden interconvertirse a temperatura ambiente. Por ello, a

diferencia de los i. conformacionales (leccin 4), pueden separarse. Para pasar de uno a
otro es preciso normalmente romper y formar enlaces (Ea = 80-90 kcal/mol).

Hay dos clases:

I. Geomtricos: Los que se originan por la distinta orientacin de tomos o

grupos respecto de un doble enlace o un plano de anillo.
I. pticos: Los que se originan por la distinta orientacin espacial en torno a un
estereocentro (generalmente un C con hibridacin sp3 unido a 4 sustituyentes
distintos). Se les denomina as por su distinto comportamiento frente a la luz
polarizada. Esta clase abarca a dos tipos de ismeros configuracionales:
Los enantimeros: que se relacionan por ser imgenes especulares no
superponibles
Los diastereoismeros o diasteremeros: ismeros configuracionales que no
son imgenes especulares uno del otro.

a) Ismera geomtrica: es la que se debe a las diferentes disposiciones espaciales de los

grupos unidos a un doble enlace sustituidos sobre un compuesto cclico, lo que impide
la posibilidad de giro alrededor del enlace simple C-C.

Ejemplos:
En el caso del ciclohexano por cada estereoismero cis-trans habr dos confrmeros,
uno ecuatorial y otro axial.

b) Isomera ptica: la presentan aquellos compuestos que se diferencian nicamente en

su comportamiento frente a la luz polarizada. Se le denomina as precisamente por estar
relacionada con una propiedad ptica.

Ejemplo: 2-Bromobutano. Hay dos ismeros pticos; son imgenes especulares y no

son superponibles.
Actividad ptica y Quiralidad
La actividad ptica fue descubierta a principios del siglo XIX por el fsico francs Biot.
El observ que cuando un haz de luz polarizada atraviesa una disolucin de ciertas
molculas orgnicas, como el azcar o el alcanfor, el plano de polarizacin de la luz
experimenta una rotacin de un cierto nmero de grados.

Ms tarde este fenmeno fue estudiado por Pasteur, Vant Hoff y Le Bel y llegaron a la
conclusin de que en las molculas orgnicas, el tomo de carbono est situado en el
centro de un tetraedro regular con sus 4 valencias dirigidas hacia los vrtices del
tetraedro. Cuando el carbono tiene 4 sustituyentes distintos, la molcula es asimtrica y
presenta actividad ptica.

El fenmeno de la isomera ptica se pone de manifiesto midiendo la rotacin ptica

que es la capacidad de una sustancia asimtrica para girar el plano de un haz de luz
polarizada y se mide en un aparato llamado polarmetro.

Para comprender este comportamiento de los ismeros pticos es necesario entender la

naturaleza de la luz polarizada. La luz es un fenmeno electromagntico y como toda
radiacin electromagntica tiene naturaleza de onda y un campo elctrico y otro
magntico asociado con ella; estos campos son perpendiculares entre s, y bamos
perpendiculares a la direccin de propagacin del haz de luz.

La luz ordinaria se comporta como una onda electromagntica que oscila en todas las
direcciones perpendiculares a la trayectoria de propagacin. Si se pudiese ver un haz de
luz ordinaria desde uno de sus extremos y en este se apreciaran los planos de oscilacin
elctrica, se podra observar que hay planos de oscilacin del campo elctrico en todos
los planos posibles perpendiculares a la direccin de propagacin (lo mismo puede
decirse del campo magntico) Cuando un haz de luz atraviesa un polarizador, las ondas
cuyas vibraciones no estn alineadas direccionalmente con el polarizador son absorbidas
y el haz de luz que sale del polarizador vibra en un slo plano; la luz que emerge del
polarizador se conoce como luz polarizada en un plano.

Funcionamiento del polarmetro: La luz no polarizada de una lmpara de sodio, pasa a

travs de un polarizador que es un dispositivo llamado prisma de Nicol; nos lo podemos
imaginar como una rejilla que permite que pasen slo los componentes de la luz que
tienen el mismo plano. Esta luz ahora polarizada en un plano atraviesa la celda que
contiene una disolucin con la muestra en un disolvente adecuado (agua, etanol o
cloroformo). La muestra es pticamente activa si gira el plano de la luz polarizada. La
existencia de rotacin, as como su magnitud, es determinada utilizando un segundo
prisma de Nicol mvil como analizador, Si el plano de polarizacin sufre una rotacin,
el segundo prisma de Nicol debe ser girado un ngulo con respecto al primero para dejar
pasar el rayo de luz. La medida de este ngulo, da la rotacin observada de la muestra.

Si el plano es desviado hacia la derecha se dice que la sustancia es dextrorrotatoria

dextrgira y por convenio se le asigna el signo (+) y si lo gira hacia la izquierda ser
levo rotatoria levgira y se le asigna el signo (-).

Una sustancia que no gira el plano de la luz se dice que es pticamente inactiva,
mientras que todas las sustancias quirales son pticamente activas.

La rotacin de la luz polarizada por un compuesto es una propiedad fsica caracterstica

de dicho compuesto como lo son el punto de ebullicin la densidad. La rotacin
observada para una determinada sustancia depende de cuantas molculas se encuentra la
luz en su camino, es decir que depende de la concentracin de la muestra en la
disolucin de la longitud que recorre el haz de luz en su trayectoria y de la fuerza de la
actividad ptica del compuesto. Por ejemplo, una concentracin doble debe de dar el
doble de la rotacin original. Igualmente, una celda de 20 cm da una rotacin doble
respecto a la observada con una concentracin igual en una celda de 10 cm. Con objeto
de poder comparar la magnitud de la actividad ptica de diferentes sustancias los
qumicos han definido el trmino de rotacin especfica, simbolizada por [], que viene
dada por la ecuacin:

donde = rotacin observada, c = concentracin de la disolucin en g. por mL y l =

longitud de la celda en dm.

La rotacin especfica tambin depende de la temperatura y de la longitud de onda de la

luz que se utiliza, por lo que es necesario indicarlas. En este ejemplo se indica que la
medida se ha hecho a 25C, utilizando como fuente de luz, la raya D del sodio que tiene
una = 589 nm. Si se utiliza la lmpara de Hg que emite a 546 nm, se indica con la letra
.
Quiralidad y Elementos de Simetra
Pasamos ahora a estudiar el concepto de quiralidad. La simetra de formas abunda en la
geometra slida clsica. Una esfera, un cubo, un cono y un tetraedro son simtricos y
pueden ser superpuestos con sus imgenes especulares. La superposicin con la imagen
especular existe en muchos objetos cotidianos, por ejemplo, las tazas, los platos, las
cucharas, los tenedores, las sillas etc son todos idnticos a sus imgenes especulares.
Sin embargo otros muchos objetos no pueden superponerse con sus imgenes
especulares. Por ejemplo, las manos, los pies etc. La mano derecha es la imagen
especular de la mano izquierda pero no son superponibles. En geometra un objeto que
no es superponible con su imagen especular se dice que es disimtrico. En qumica, la
palabra correspondiente a disimtrico es quiral. (Deriva de la palabra griega cheir, que
significa mano). La QUIRALIDAD se define como la propiedad que presentan
aquellos objetos que no son superponibles con su imagen especular. Lo opuesto de
quiral es aquiral.

Vant Hoff seal que una molcula es asimtrica y por tanto quiral cuando tiene un
carbono con 4 grupos distintos unidos a l. Un tomo de carbono con 4 sustituyentes

se dice que es un tomo de C quiral, asimtrico y ms recientemente se le da el

nombre de centro estereognico estereocentro y se suele indicar con un *.

Por ejemplo, el C-2 del 2-bromobutano es un centro estereognico, mientras que el C-2
del 2-bromopropano no lo es.
Por ejemplo el aminoacido alanina (cido 2-aminopropanoico) que se muestra en la
figura es una molcula con un C*, por tanto es quiral. Encontramos dos estructuras
para esta molcula que slo se diferencian en la disposicin espacial de sus tomos; se
trata de dos estereoismeros y observamos que las estructuras A y B no son
superponibles.

Si se trata de una molcula en la cual dos de los tomos unidos a un mismo C son los
mismos, como por ejemplo en el bromoclorometano que aparece en la parte inferior de
la transparencia, el compuesto es una molcula aquiral, y las imgenes especulares son
superponibles entre s.
Elementos de simetra
En realidad, el que un objeto en general una molcula sea quiral depende de la
ausencia de ciertos elementos de simetra, que son: un plano, un centro unos ejes de
simetra. En este curso nos basta con considerar si las molculas tienen o no plano
centro de simetra, por lo que pasamos a definirlos.

1. Plano de simetra: es un plano que corta la molcula de tal manera que la mitad
de la molcula es la imagen especular de la otra mitad.(el plano acta como
espejo) Por ejemplo, el 1,2-diclorometano tiene un plano de simetra que pasa
entre los dos cloros, por tanto es aquiral.

2. Centro de simetra: es el punto dentro de un objeto molcula que cumple la

condicin de que toda lnea que se traza por l une dos elementos de la molcula
u objeto iguales entre s, en posiciones opuestas y equidistantes del centro.
Ejemplos: el centro de un cubo. El 1,3-dibromo-2,4-diclorociclobutano tiene
centro de simetra.

En conclusin, cualquier molcula con plano centro de simetra ser aquiral, pero la
ausencia de estos elementos de simetra no es suficiente para asegurar que una molcula
es quiral, probablemente lo sea, pero hay que comprobar que no es superponible con su
imagen especular.
Enantiomera

Los estereoismeros que se relacionan entre s como un objeto y su imagen especular no

superponible son enantimeros. Por ejemplo los dos estereoismeros de la alanina.

Las molculas con centros estereognicos son muy comunes, tanto como sustancias de
origen natural o como productos de sntesis orgnica.

Los dos enantimeros de una molcula quiral, desvan el plano de polarizacin de la luz
el mismo nmero de grados pero con signo opuesto, y presentan iguales las propiedades
fsicas habituales como la densidad, punto de fusin, punto de ebullicin etc.

Pese a la pequea diferencia que hay entre los enantimeros, esto puede traducirse en
grandes diferencias en sus propiedades biolgicas. As un enantimero puede ser una
vitamina, un antibitico un tnico cardiaco y el otro ismero no tener actividad
biolgica.

EJEMPLOS:

La (-)-nicotina es mucho ms txica que la (+)-nicotina. La (-)-tiroxina es un

aminocido de la glndula tiroides que acelera el metabolismo y causa nerviosismo y
prdida de peso. Su enantimero la (+)-tiroxina no muestra ninguno de estos efectos.

Uno de los enantimeros (el enantimero S ) del ibuprofeno tiene propiedades

analgsicas, mientras que el otro no las tiene.

La R-talidomida se emple como sedante y contra las nuseas en el embarazo desde

1959-1962. No se emple pura sino que se empleaba la mezcla racmica de ambos
enantimeros (la R- y la S-talidomida).Se vio que uno de los enantimeros (la S-
talidomida) era responsable de graves defectos en los nios que nacieron de madres que
haban sido tratadas con dicho medicamento por lo que tuvo que ser retirado
inmediatamente.
Racmicos
En 1848, Louis Pasteur observ que una disolucin de tartrato de sodio y amonio era
pticamente inactiva. Tras dejar cristalizar, descubri que haba dos tipos de cristales
diferentes que eran imgenes especulares entre s. Empleando una lupa y pinzas y con
suma paciencia, separ la mezcla en dos montones y prepar dos disoluciones de la
misma concentracin de los cristales que l haba separado. Observ que ambas
disoluciones eran pticamente activas y que las rotaciones especficas de ambas eran
iguales y de signo contrario.

Una mezcla de cantidades iguales de dos enantimeros es lo que se conoce como

mezcla racmica, racemato par (d,l). Por ejemplo, el cido (d,l)-tartrico ser la
mezcla al 50% de los dos enantimeros posibles del cido tartrico.

Una mezcla racmica no presentar actividad ptica pues la rotacin causada por una
molcula de uno de los enantimeros ser restada por una rotacin igual y de signo
contrario causada por una molcula del otro enantimero.

Cuando una mezcla racmica se pone en disolucin, pueden ocurrir dos cosas:

1. que se forme una mezcla a partes iguales de cristales de ambos enantimeros.

2. que ambos enantimeros cristalicen formando un slo cristal. En este caso se
trata de un compuesto que recibe el nombre de racmico. El racmico es un
compuesto con un punto de fusin definido, que puede ser mayor menor que el
punto de fusin de los enantimeros que lo forman.

Racemizacin es el proceso mediante el cual un enantimero puro se transforma en una

mezcla racmica