La difusin puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es transportada por la materia. Los tomos de gases, lquidos y slidos estn en constante movimiento y se desplazan en el espacio tras un perodo de tiempo. En los gases, el movimiento de los tomos es relativamente veloz, tal efecto se puede apreciar por el rpido avance de los olores desprendidos al cocinar o el de las partculas de humo. En los lquidos, los tomos poseen un movimiento ms lento, esto se pone en evidencia en el movimiento de las tintas que se disuelven en agua lquida. El transporte de masa en lquidos y slidos se origina generalmente debido a una combinacin de conveccin (movilizacin de fluido) y difusin. En los slidos, estos movimientos atmicos quedan restringidos (no existe conveccin), debido a los enlaces que mantienen los tomos en las posiciones de equilibrio, por lo cual el nico mecanismo de transporte de masa es la difusin. Sin embargo las vibraciones trmicas que tienen lugar en slidos permiten que algunos tomos se muevan. La difusin en metales y aleaciones es particularmente importante si consideramos el hecho de que la mayor parte de las reacciones en estado slido llevan consigo movimientos atmicos; como ejemplo se pueden citar la formacin de ncleos y crecimiento de nuevos granos en la recristalizacin de un metal trabajado en fro y la precipitacin de una segunda fase a partir de una solucin slida. Si los tomos en un slido estuvieran inmviles en el enrejado cristalino, no podran ocurrir. Los tomos normalmente se encuentran vibrando, si se eleva la temperatura, estos saltan a nuevas posiciones, este es el fenmeno de difusin. MECANISMOS DE DIFUSION Mecanismo de difusin por vacancia o sustitucin: los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posicin a otra si hay presente suficiente energa de activacin, proporcionada sta por la vibracin trmica de los tomos, y si hay vacantes u otros defectos cristalinos en la estructura para que ellos los ocupen. Mecanismo de difusin intersticial: la difusin intersticial de los tomos en redes cristalinas tiene lugar cuando los tomos se trasladan de un intersticio a otro contiguo al primero sin desplazar permanentemente a ninguno de los tomos de la matriz de la red cristalina. VARIABLES DE LA DIFUSION El tipo de mecanismo de difusin. El hecho de que la difusin sea intersticial o sustitucional afectar la difusividad. Los tomos pequeos pueden difundirse intersticialmente en la red cristalina de tomos mayores del solvente. De esta manera los tomos de carbono se difunden intersticialmente en la red BCC o FCC. Los tomos de cobre pueden difundirse sustitucionalmente en una red de aluminio siempre y cuando los tomos de cobre y aluminio sean aproximadamente iguales. La temperatura a la cual ocurre la difusin. Si la temperatura aumenta en el sistema la difusividad tambin se ve incrementada. El tipo de estructura cristalina de la red matriz. La estructura cristalina BCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.68 ayuda a que la difusividad sea mayor que una red FCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.74. De esta manera los tomos de carbono se pueden difundir ms fcilmente en una red de hierro BCC que una red FCC. El tipo de imperfecciones cristalinas. La mayora de estructuras abiertas permiten una difusin ms rpida de los tomos. Por ejemplo, la difusin tiene lugar ms rpidamente a lo largo de los lmites de grano que en la matriz del mismo, en metales y cermicos. Las vacantes en exceso incrementarn las velocidades de difusin en metales y aleaciones. La concentracin de las especies que se difunden. Las concentraciones mayores de tomos de soluto difundible afectarn la difusividad. Este aspecto de la difusin en el estado slido es muy complejo. LEYES DE FICK 1 Ley de Fick: se aplica en estados estacionarios, en el cual las condiciones permanecen invariables con el tiempo. 2 Ley de Fick: se utiliza en estados no estacionarios, en el cual la concentracin de tomos del soluto vara con el tiempo. 1 LEY DE FICK El desplazamiento de una partcula est dada por la siguiente ecuacin vectorial: El valor de ,se puede calcular de su producto escalar:
Aplicando esta ecuacin a un gran nmero de
partculas, podemos obtener un valor promedio de desplazamiento:
Donde es el promedio de desplazamiento y los
trminos ,se pueden cancelar por tener la misma magnitud y signos opuestos, dando como resultado: Considerando el efecto del gradiente de concentracin dc/dx en el movimiento difusivo de un grupo de partculas: El promedio de partculas en la Regin I es:
El nmero de partculas que se mueven de la
Regin I a la Regin II en la direccin +x:
El promedio de partculas en la Regin II es:
El nmero de partculas que se mueven de la Regin II a la Regin I en la direccin -x:
Si el flujo neto de partculas por segundo por
unidad de rea es J: Establecindose como coeficiente de difusin D:
Dando as la Primera Ley de Fick:
Se puede demostrar que el valor de D es:
Donde: D0 es el coeficiente de difusin estndar, Q es
la energa de activacin, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta de difusin. EJEMPLOS
Difusin de gases a travs de paredes de
recipientes. Difusin de calor a travs de paredes de un horno. DIFUSIN DE GASES A TRAVS DE PAREDES: 2 LEY DE FICK Considerando un elemento de volumen (dx)(1m2) definido por dos planos de referencia. El gradiente de concentracin dc/dx es responsable del flujo difusivo J1 que cruza el primer plano de referencia, tambin causa el flujo J2 que cruza el segundo plano de referencia:
La cantidad de material, dm, que se acumula en
el elemento de volumen (dx)(1m2) por segundo es la diferencia: Desde que dm/(dx x 1 m2 x 1 seg) es la variacin dc/dt, en la cual la concentracin en el volumen elemental varia con el tiempo. Podemos escribir en funcin de derivadas parciales:
Siendo esta la Segunda Ley de Fick:
APLICACIONES DE LA 2 LEY DE FICK Cementacin/Carburizacin de aceros: C es la concentracin de carbono a la distancia x de la superficie del material a cementar. CS es la concentracin de carbono del material cementante en la superficie. C0 es la concentracin inicial del material a cementar. TABLA FUNCIN ERROR: Z erf (Z) Z erf (Z)
0.0 0.0000 1.2 0.9103
0.1 0.1125 1.4 0.9523
0.2 0.2227 1.6 0.9763
0.3 0.3286 1.8 0.9891
0.4 0.4284 2.0 0.995322
0.5 0.5205 2.4 0.999311
0.6 0.6039 2.6 0.999764
0.7 0.6778 2.8 0.999925
0.8 0.7421 3.0 0.999978
0.9 0.7969 3.2 0.999994
1.0 0.8427 3.4 0.999998
Descarburizacin de aceros:
Caso de dos muestras en contacto, de
composiciones C1 y C2: Homogenizacin:
Donde: C es la diferencia con la concentracin
media en el punto x y Cm es la diferencia inicial mxima con la concentracin media.
x es la distancia en centmetros y l es la distancia
entre una zona de concentracin mxima y una adyacente de concentracin mnima. El factor que controla el grado de heterogeneidad es: EFECTO DE KIRKENDALL