Obtencin de biodiesel por transesterificacin de aceite usado.

Biodiesel by transesterification of waste oil.

Haiger Adolfo blanchar martnez, Wilman Gmez contreras, Nelsy garca cervantes,
Andrs camilo nieves ariza, Greilis quintero gamero, Manuel domingo reyes pedrozo1.
Programa de Ingeniera Agroindustrial, Facultad de ingenieras y tecnologas/Universidad Popular del Cesar,
Valledupar, Colombia.

RESUMEN ABSTRACT

La evaluacin de diferentes aceites vegetales para la
obtencin de biocombustibles se ha convertido en una
estrategia global en la produccin de biodiesel, con miras a
reducir costos de produccin, aumentar el rendimiento de la
reaccin, evitar el uso de materias primas consideradas como
alimentos y disminuir la contaminacin ambiental.
En el presente trabajo se evalu la obtencin de biodiesel a
partir de aceite de cocina usado, empleando la catlisis con
hidrxido de sodio. Se utiliz tres la relacin molar de
metanol: aceite 12:1, un catalizador NaOH y porcentaje de
catalizador 1 %. La temperatura se mantuvo en 60 C, y el
tiempo de reaccin, en 2 horas. El rendimiento obtenido es
del 83,511% bastante bajo para el obtenido en el artculo de
referencia.
Evaluating different vegetable oils in order to obtain
biofuels, reducing production costs, increasing reaction
yield, avoiding raw materials considered as foods and
reducing environmental pollution have become a global
strategy and trend for the production of biodiesel. In this
study, the production of biodiesel from waste cooking oil
(WCO) was analyzed using alkali catalyzer. Three molar
ratios of methanol: oil was evaluated: 12:1 and catalyzers
NaOH at percentage of 1%. A factorial design of
experiments was performed in duplicate. The temperature
was fixed at 60C and reaction time of 2 hours. The yield
obtained of 83,511%, low enough to that obtained in the
reference article.

Palabras clave Keywords

Biodiesel; transesterificacin; aceite usado; catalizador Biodiesel; transesterification; wasted oil; alkaline catalyst
alcalino
 1. Introduccin

En Colombia, Ministerio de ambiente seal que se est evaluando la situacin actual del manejo de los aceites
comestibles usados con el fin de desarrollar polticas que promuevan la creacin de operadores especializados en
recoleccin y aprovechamiento de este residuo. Por el momento en el pas existen algunas empresas privadas que estn
liderando iniciativas de reciclaje de este residuo en hogares y empresas para evitar que terminen en las caeras. El
Ministerio de Medio Ambiente y Desarrollo Sostenible afirmo que el aceite de cocina usado no se considera residuo
peligroso, pero su mala disposicin ocasiona problemas ambientales en redes de alcantarillado, de agua y suelos,
debido a la materia orgnica que tiene.

En la ciudad de Valledupar, como en casi todo el pas no se le da un manejo adecuado al aceite de cocina usado, por
lo que terminan llegando a las aguas y al suelo cansando problemas ambientales. Una de las alternativas para el
tratamiento de este aceite de cocina usado es mediante la conversin en biodiesel. El aceite de cocina usado es una
alternativa prometedora para la produccin de biodiesel, ya que es una materia prima muy barata, tambin evita el
costos de eliminacin y el tratamiento producto de este desecho [1]. Adems, reduce la necesidad de utilizar la tierra
para la produccin de biomasa. Pero al utilizar aceites de fritura se debe tener en cuenta que tiene propiedades diferentes
a las de los aceites vegetales refinados y crudo, como la presencia de color y agua, que acelera la hidrlisis de los
triglicridos y aumenta el contenido de cidos grasos libres (FFA) en el aceite [2].

La forma ms comn para producir biodiesel por transesterificacin es por medio de la reaccin qumica catalizada
con aceite vegetal y alcohol para producir steres alqulicos de cidos grasos (biodiesel) y glicerina [3].

Se ha informado que el proceso de transesterificacin depende de varios parmetros que son la temperatura y presin
de reaccin, tiempo de reaccin, velocidad de agitacin, el tipo de alcohol utilizado y la relacin molar de alcohol:
aceite, el tipo y concentracin de catalizador utilizado y la concentracin de la humedad y el ndice de acidez en el
aceite. Los valores ptimos de estos parmetros para lograr mayor conversin dependen en gran medida de las
propiedades fsicas y qumicas de la materia prima (aceite de cocina usado) [4]. El proceso de transesterificacin,
depende del alcohol usado; durante este proceso se obtendrn steres metlicos al utilizar metanol, steres etlicos y
etanol [5]. La reaccin transesterificacin se lleva a cabo en presencia de catalizadores de tipo alcalino, principalmente
hidrxidos de sodio y potasio [6] o metxido [7], catlisis enzimtica [8] y catlisis cida [9], entre otros. Cada uno
aporta al proceso caractersticas especficas, pero la seleccin depende directamente del costo del material y el
rendimiento de la reaccin.

En una investigacin, Uzun et al [10] para obtencin de biodiesel se us residuos de aceite fredo, en donde se compar
el catalizador NaOH con el KOH, CH3ONa, CH3OK, C2H5ONa, y el C2H5OK. A pesar del que el mejor rendimiento
se obtuvo con el etxido de sodio, el NaOH fue seleccionado como el catalizador ms eficiente, ya que es el ms barato
y da altos rendimientos. Los tiempos de reaccin manejados fueron de 5 a 30 minutos, las concentraciones manejadas
fueron 0,4 a 1,5% de catalizador, la relacin molar de alcohol: aceite, de manejo 3:1 a 12:1, el tipo de alcohol es el
metanol, las temperatura de reaccin 50C, una agitacin de 600rpm y el lavado de todas las muestras fueron con agua
destilada caliente a 50C. Las condiciones ptimas eran 0,5% en peso de NaOH, 30 minutos de reaccin y una relacin
molar alcohol: aceite 7,5:1. Se obtuvo un rendimiento del 96%.

Das et al [11], evalu la sntesis de biodiesel, al comparar simultneamente el rendimiento de tres materias primas
(residuos de aceite de fritura, girasol y soja refinado) y tres tipos de catalizadores bsicos homogneos (KOH, NaOH
y CH3ONa). Para los aceites de girasol y soya refinada se manejaron concentraciones de catalizador de 0,2% a 1%y
para los residuos de aceite de fritura se usaron concentraciones de catalizador de 0,4% a 1,2%. Tiempo de reaccin 1
hora, temperatura de reaccin 60C, tipo de alcohol metanol, agitacin vigorosa, se lav primero con 50% (v/v) de
una solucin de cido (0,2% HCl) y despus repetidamente con 50% (v/v) de agua destilada y la relacin molar alcohol:
aceite es 6:1. Para el aceite de soya y el girasol las concentraciones ptimas de catalizador KOH y CH3ONa fueron de
0,6% y las de NaOH fueron 0,6 para el aceite de girasol y 08 para el aceite de soya. Para los residuos de aceite de
fritura la concentracin ptima fue 0,8% para los tres tipos de catalizadores. El rendimiento obtenido con los aceites
de girasol y de soya es del 97% y el de los residuos de aceite de fritura es de 92%.
Bulla et al [12], se hizo una transesterificacin de aceite de fritura de soja utilizando como alcohol etanol, NaOH en
concentraciones de 0,5 y 0,7%, relacin molar aceite: etanol 1:5 y 1:7, temperatura de reaccin de 50 y 60C, tiempo
de reaccin 60 minutos, agente de lavado agua a 40C y cido actico, velocidad de la agitacin 200 rpm. Reportaron
como la mejor condicin que se establece para el biodiesel con un mejor rendimiento fue 88,9%, obtenido en el
laboratorio y etanol producido a partir de las variables relacin molar aceite: alcohol de 1:7 %, catalizador de 0,7,
temperatura de 60 C y como agente de lavado agua a 40 C.

Cifuentes [13], se hicieron 18 ensayos para la obtencin del biodiesel a partir de aceite de cocina usado, con los
siguientes parmetros; una mezcla de etanol-metanol en un porcentaje molar de 50 y 100%, se manejaron temperaturas
entre 45 y 65C, relacin molar alcohol: aceite de 20:1, 23,5:1 y 27:1, se tom como catalizador NaOH en
concentraciones de 0,55 y 1,6%, con unos tiempos de reaccin de 1,2 y 4,8 horas. Los resultados arrojaron 90.3% de
conversin de cidos grasos a steres alqulicos para la transesterificacin con mezcla de alcoholes al 50% molar, a
55C de temperatura, relacin molar alcohol aceite 24:1, 0.55% de hidrxido de sodio y 3 horas de reaccin.

Lpez et al [14], se realizaron una serie de ensayos para obtener biodiesel de aceite de fritura en los que se evaluaron
dos catalizadores NaOH y KOH en con contracciones de 1 y 2%, a relacin molar de alcohol: aceite en 12:1, 9:1 y 6:1.
Adems se manejaron parmetros como una temperatura de 60C, se tom como alcohol el metanol, un tiempo de
reaccin de 2 horas y una velocidad de reaccin de 200 rpm. Las mejores condiciones para NaOH y KOH como
catalizadores se obtuvieron cuando el porcentaje de catalizador fue 1 % y la relacin molar alcohol: aceite fue 12:1.
En estas condiciones se obtuvo una conversin del 64,1 %, un rendimiento de 98 % y un porcentaje de metilsteres de
99,1 % cuando el catalizador fue NaOH. Con KOH la conversin fue 63,2 %; el rendimiento, 88 %, y el porcentaje de
metilsteres, 98,4 %.

En el presente trabajo se produjo biodiesel a partir de aceite de cocina usado, utilizando como catalizador hidrxido
de sodio, la relacin molar entre el alcohol y el aceite 12:1 y el porcentaje de catalizador 1 % con respecto al aceite.

2. Materiales y mtodos.

2.1. Materiales y equipos

El aceite de cocina usado se obtuvo de una pequea microempresa de frituras en la ciudad de Valledupar, Colombia.
Antes de usar el aceite para la produccin de biodiesel, se filtr y seco. Las caractersticas iniciales del aceite se
encentran en la tabla 1. El alcohol que se utiliz para la reaccin de transesterificacin fue el metanol (99,97%), y el
catalizador usado fue hidrxido de sodio (99%). La reaccin de transesterificacin se realiz en el montaje mostrado
en la imagen 1. El montaje se realiz con un recipiente de vidrio de 500 ml, un condensador, una olla convencional
para la homogeneidad del calor y una manta de calefaccin con agitador magntico lo que le proporcionaba calor y
agitacin.

2.2. Caracterizacin del aceite

Para realizar la caracterizacin del aceite se siguieron las Normas Tcnicas Colombianas (NTC), las cuales tienen
equivalente con las normas de la International Organization for Standarization (ISO). Bajo estas normas se
determinaron los siguientes factores: densidad (NTC 336/ISO 6883-2000), ndice de acidez (NTC 218/ISO 660-2009)
y el ndice de saponificacin (NTC 335/ISO 3657-2002) lo cual no se realiz, se tom como referencia lo hecho por
Lpez et al [14]. Estas caractersticas iniciales se encuentran en la tabla 1.
 2.3. Adecuacin de materia prima

El aceite de cocina usado fue filtrado al vaco a travs de un papel filtro cuantitativo n. 4, que permite retener hasta
25 m, para retirar slidos suspendidos en el aceite de fritura, adems fue nuevamente filtrado, en donde sobre el papel
se coloc una capa de sulfato de sodio anhidro con el fin de reducir la cantidad de humedad. Para facilitar la filtracin,
el aceite se calent a 80 C con el fin disminuir la viscosidad. El porcentaje de acidez est dentro del rango
recomendado para la obtencin de biodiesel, usando catalizadores bsicos homogneos tales como hidrxido de sodio
o potasio (<3% en masa) [16].

2.4. Identificacin de variables del proceso

En este trabajo de investigacin se evaluaron algunas variables asociadas con la produccin de biodiesel, como son: el
catalizador (hidrxido de sodio); el porcentaje de catalizador: 1 % p/p con relacin a la masa de aceite, y la relacin
molar alcohol: aceite 12:1 [14].

Las otras variables que no se modificaron en este estudio se definieron con fundamento en la literatura, la temperatura
de reaccin se fij en 60 C, ya que la temperatura de evaporacin del metanol es de 65 C. El tiempo de reaccin se
fij en 2 horas.

2.5. Reaccin de transesterificacin

Esta reaccin se realiz bajo las siguientes condiciones: temperatura, 60 C; velocidad de agitacin, 200 rpm; tiempo
de reaccin, 2 horas. Para llevar a cabo la reaccin se utiliz en un baln fondo plano con capacidad de 500 ml, se
coloc este baln en bao de mara (se hizo en un olla), todo esto sobre una manta de calefaccin. El metanol y el
catalizador se mezclaron en un agitador magntico hasta que disolviera el catalizador por completo, luego se mezcla
con el aceite cuando este 50 C, pasamos a cerrar por completo el baln por dos horas para que se realice la reaccin
de transesterificacin.

Imagen 1. Montaje de la reaccin de transesterificacin.

 2.6. Separacin y purificacin de biodiesel

Terminada la reaccin, se suspendi la agitacin y la mezcla pas a un embudo de decantacin de 500 ml, donde se
formaron dos fases: la superior (biodiesel) y la inferior (glicerol). El proceso de separacin de las dos fases dur 24
horas y se muestra en la imagen 2. Se descart la fase rica en glicerol y se recogi el biodiesel. Una vez separado el
biodiesel, fue necesario realizar su purificacin [15], ya que contena restos de metanol y de catalizador. Se adicion
agua destilada a 50C en un volumen igual a un tercio del volumen de biodiesel, se agit manualmente y se dej de
nuevo en el embudo de decantacin; se permiti la separacin de fases y se descart la fase acuosa.

El proceso se repiti cinco veces hasta alcanzar un valor de pH del agua de lavado cercano a la neutralidad. Terminado
el proceso de separacin, el producto se calent a 110 C para evaporar el agua que poda estar presente. Una vez
deshidratado, se almacen el producto a 4 C.

Imagen 2. Formacin de las dos fases: la superior (biodiesel) y la inferior (glicerol).

El rendimiento del Biodiesel, se obtuvo con la siguiente ecuacin:

=

3. Resultados y discusin

3.1. Caracterizacin del aceite

Los resultados de la caracterizacin del aceite de cocina usado se presentan en la tabla 1.

 Propiedad Valor Especificacin Fuente
Densidad a 20C. 0,917g/ml 0,96g/ml ASTM-D 1298
0,921g/ml [14]
ndice de acidez (mg KOH/g). 2,684 0,67 a 3,64 [3]
Porcentaje de acidez (%). 1,350 1,87 (%m/m cido oleico) [17]
ndice de saponificacin - 196,8 mg KOH/g [14]

Con respecto a las caractersticas fsicas y qumicas encontradas de los aceites de cocina usados; empleados para la
produccin de biodiesel y ac evaluados (tabla 1), el valor de la densidad 0.917 g/ml es aceptable con respecto a 0.921
g/ml (Lpez et al); nuestro valor se encuentra por debajo de 0.96 g/ml que es lo establecido en la norma ASTM-D
1298.

El porcentaje de acides est dentro del rango recomendado para la obtencin de biodiesel, usando catalizadores bsicos
homogneos tales como hidrxido de sodio o potasio que debe ser (<3% en masa.); 1.350% fue nuestro valor para
acidez, Como se observa el aceite reportado en literatura presenta un mayor valor de acidez, este aumento el contenido
de cidos grasos libres es debido a la presencia de calor y agua la cual acelera la hidrlisis de triacilgliceroles (Murcia
et al).

El incide de acidez est en el rango aceptable 2.684 mg KOH/g con respecto al reportado en literatura (Phan et al); el
cual est en un rango de entre 0.67 a 3.64 mg KOH/g.

El valor del ndice de saponificacin del aceite de fritura usado de esta investigacin (196.8 g KOH/ g de muestra) es
similar al reportado en literatura (195 a 201 g KOH/ g de muestra) (Tomasevic & Soler-Marinkovic) pero est
demasiado alto con respecto (143.57 g KOH/ g de muestra), que reporta (Rojas et al), El ndice de saponificacin mide
la cantidad de cidos grasos totales (cidos grasos y cidos grasos libres), lo que indica que entre mayor es el ndice
de saponificacin menor es el rendimiento, debido a que favorece la reaccin de formacin de sales orgnicas.

3.2. Caracterizacin del biodiesel obtenido

Los resultados de la caracterizacin del biodiesel de cocina usado se presentan en la tabla 2.

Propiedad Valor Especificacin Fuente

Densidad a 15C. 0,882g/ml 0,86-0,90g/ml EN14214
0,89g/ml [10]
ndice de acidez (mg KOH/g). 0,320 0,5 mx. EN14214
0,271 [10]
Porcentaje de acidez (%). 0,161 0,234 [18]

De acuerdo a los resultados que se mostraron en la tabla anterior, con respecto a la densidad vemos que los valores de
densidad para el aceite usado 0,917 g/mL fueron mayores a la densidad del biodiesel que en este caso fue de 0,882
g/ml, esto debido a que en el aceite usado hay diferentes residuos, y la viscosidad influye en gran manera. Sin embargo
se logra observar que la densidad del biodiesel est dentro del rango de la norma ASTM D4052, (0,860 0,900 g/cm3
a 15 ) expresndose los resultados en gramos por mililitro. Tambin esta densidad dio muy parecida a la reportada en
el trabajo de Murcia, B et al. En Caracterizacin de biodiesel obtenido de aceite residual de cocina Cuya densidad fue
de 0,852 con aceite residual de asaderos de pollo de Florencia Caquet y al trabajo de Herrera Juan y Vlez Julin cuyo
valor fue de 0,876.

En cuanto a la acidez nos arroj un resultado de 0,161 lo cual nos indica que nuestro biodiesel tiene una buena acidez
y est dentro de la norma S/N UNE 14214. Mximo 0,50 mg KOH/g muestra. Y en comparacin con un trabajo
realizado por Cedrn et al Cuyo ndice de acidez fue de 1,7 muy alto quizs debido a que el aceite se utiliz sin ningn
tratamiento y estos valores altos de acidez en el biodiesel indican que hay presencia de cidos grasos libres o tambin
que puede haber presencia de cidos inorgnicos. Estos valores altos de acidez pueden provocar corrosin en diversas
partes del motor o un aumento de la velocidad de degradacin del biodiesel.

3.3. Rendimiento

El rendimiento del proceso se defini como la relacin entre la masa de biodiesel obtenida y la masa de aceite utilizada.

Comparacin de rendimientos tabla 3.

Rendimiento (%) Fuente

88,9 Bulla et al
92 Das et al
96 Uzun et al

El rendimiento obtenido es de 83,511%, este es mucho menor a los obtenidos en la tabla 3, porque se presentaros
ciertos factores que influyen en el rendimiento. El ndice de saponificacin durante la adecuacin no se determin y
se tom como referencia el de Lpez et al [14], por lo que con este valor se estima el peso molecular del aceite y a
partir de ese peso molecular se calcula la cantidad de alcohol y catalizador. El primer lavado se hizo de manera
inadecuada, presentndose una prdida de biodiesel donde se ve afectado principalmente el rendimiento.

4. Conclusiones

El presente estudio mostr que es posible generar biodiesel a partir de aceite de cocina usado. Las condiciones fueron:
catalizador NaOH al 1 % p/p, con una relacin molar alcohol: aceite 12:1; en estas condiciones se obtuvo un
rendimiento de aceite en biodiesel de 83,511%. Debido a que el costo del aceite usado es menor que el del aceite
virgen, se podra usar dicho subproducto como materia prima para la generacin de biodiesel. Sin embargo, una
evaluacin econmica ser la que permita evaluar esta posibilidad. Otra alternativa podra ser la adaptacin tecnolgica
de las plantas existentes para la utilizacin de mezclas de aceite usado y aceite virgen, de tal manera que se pueda
reducir la cantidad de este ltimo.

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