USO INDUSTRIAL EN EL PER

CELDAS VOLTAICAS

La celda galvnica o celda voltaica, denominada en honor de Luigi

Galvani y Alessandro Volta respectivamente, es una celda electroqumica que obtiene la
energa elctrica a partir de reacciones redox espontneas que tienen lugar dentro de la
misma. Por lo general, consta de dos metales diferentes conectados por un puente salino,
o semi-celdas individuales separados por una membrana porosa. Volta fue el inventor de
la pila voltaica, la primera pila elctrica.

En el uso comn, la palabra pila es una celda galvnica nica y una batera propiamente
dicha consta de varias celdas, conectadas en serie o paralelo.

Las Celdas galvncias, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la

semireaccin de oxidacin a la semireaccin de reduccin), se produce a travs de un
circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo
de electrones (corriente electrica) puede ser utilizado.

En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de una celda

galvnica o voltaica:
FUNCIONAMIENTO

Celda voltaica
Una celda voltaica aprovecha la electricidad de la reaccin qumica espontnea para
encender una lamparita, es decir, convierte energa potencial qumica en energa
elctrica. Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de cido sulfrico diluido y
sulfato de cobre respectivamente, actan como electrodos (el derecho acta como ctodo
y el izquierdo como nodo). El puente salino (en este caso cloruro de potasio) permite a
los electrones fluir entre las cubetas sin que se mezclen las disoluciones. Cuando el
circuito entre los dos sistemas se completa (como se muestra a la derecha), la reaccin
genera una corriente elctrica.

Si ambas soluciones se conectan mediante un voltmetro su lectura acusar 1,10 V, esto

debido a que el potencial de oxidacin del Zn++ es 0,763 V y el del Cu++ es de -0,337 V,
por lo tanto el cinc (de mayor potencial) le cede electrones al cobre (de menor potencial).
Obsrvese que el metal de la tira de cinc se consume (oxidacin) y la tira desaparece. La
tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la disolucin de sulfato de cobre para
producir metal adicional (reduccin). Si se sustituye la lamparita por una batera la
reaccin de una se invertir, creando una celda electroltica convirtiendo energa elctrica
en energa potencial qumica.
Las semireacciones correspondientes son:

Anodo:
Zn Zn++ + 2e

Ctodo:
Cu++ + 2e Cu

Una celda voltaica es un dispositivo para producir energa elctrica a partir de una
reaccin redox. La principal caracterstica de la celda voltaica es la pared porosa que
separa las dos soluciones evitando que se mezclen. La pared es porosa para que los iones
la atraviesen. La hemicelda del nodo adquiere un exceso de iones de Zn positivos (para
mantener la neutralidad elctrica necesita iones negativos), al mismo tiempo, la
hemicelda del ctodo consume iones de Cu (para mantener la neutralidad,ste debe
eliminar iones negativos).Los iones SO4= atraviesan la pared porosa para satisfacer la
neutralidad elctrica de ambas hemiceldas. Los tipos de celdas ms comunes son: las
pilas y el acumulador de plomo.

Potenciales: No hay manera de medir la energa potencial de una hemicelda, sin

embargo, la diferencia de potencial entre dos hemiceldas de una celda voltaica puede
medirse con un voltmetro. Esta diferencia de potencial es una medida de la tendencia
relativa de las dos sustancias para absorber electrones. Si a la hemicelda de cobre se le
asigna arbitrariamente un potencial de cero, se dice que la hemicelda de cinc tiene un
potencial de -1,10 v, el signo negativo, indica que es menos probable que los iones de
cinc absorban electrones que los iones cobre. En cambio, si le asignamos potencial cero
a la hemicelda de cinc, el cobre tendr potencial +1,10 v.
En la prctica, se le asigna potencial cero a la hemicelda de hidrgeno, esta se compone
de una lmina de platino, y se introduce en una solucin de iones hidrgeno (H+) uno
molar. Se hace burbujear hidrgeno gaseoso en la solucin alrededor del platino (el
hidrgeno gaseoso procede de un cilindro cuya presin es de 1 atm). Las molculas de
H2 se adsorben sobre la superficie del platino y forman el electrodo. La semirreaccin
es:

H+ + e- H2

Si se utiliza la hemicelda de hidrgeno con la de cinc, el potencial ser de - 0,76 v. Si se

utiliza la hemicelda de hidrgeno con la de cobre, el potencial ser de + 0,34 v. De esta
manera se determinan experimentalmente los potenciales de casi todas las reacciones
redox (ver tabla). A estos valores se los denomina potenciales electroqumicos normales
Potenciales de reduccin normales de semireacciones
(Concentraciones inicas, 1M en agua a 25 C)

Agentes oxidantes Semirreaccin Volts Agentes reductores

dbiles fuertes

Li+ + e- Li - 3,02

Mg+ + e- Mg -2,37

Mn+ + e- Mn -1,18

Zn+ + e- Zn -0,76

1/3Cr+ + e- 1/3Cr - 0,74

Fe+ + e- Fe - 0,44

Ni+ + e- Ni - 0,24

Sni+ + e- Sn - 0,14

Pb+ + e- Pb - 0,13

2H+ + e- H2 0,00

Sn4+ + e- Sn+ 0,15

Cu+ + e- Cu+ 0,15

SO4= + 2H+ + e- SO2 + 0,20

H2 O

Cu+ + e- Cu 0,34

Cu+ + e- Cu 0,52

Ag+ + e- g 0,80

NO3 + 4H+ + e- NO + 2H2O 0,96

MnO4 + 8H+ + e- Mn+ + 1,49

4H2O

Agentes oxidantes Agentes reductores

fuertes dbiles
PUENTE SALINO

Cuando los electrones salen de una semicelda de la pila galvnica y fluyen a la otra, se
establece una diferencia de potencial entre ellas. Si no se utilizara un puente salino, esta
diferencia de potencial evitara el
flujo de ms electrones. Un
puente salino permite el flujo de
los iones para mantener un
equilibrio en la carga entre los
recipientes de la oxidacin y la
reduccin mientras mantiene
separado el contenido de cada
uno. Con la diferencia de carga
equilibrada, los electrones
pueden fluir una vez ms, y las
reacciones de reduccin y
oxidacin pueden continuar. En general, es preferible mantener las dos celdas separadas
desde el punto de vista de la eliminacin de las variables en un experimento. Cuando no
se permite el contacto directo entre los electrlitos, no es necesario tener en cuenta las
posibles interacciones entre las especies inicas. La tcnica permite, ms concretamente,
la libertad de eleccin de los iones en solucin. Por ejemplo, una mezcla de dos cationes
diferentes en la solucin podra resultar en la reduccin preferencial del no deseado para
los fines del experimento. Con un puente salino, el catin deseado (tomos positivo) est
aislado en un recipiente, mientras que el catin en el otro recipiente puede ser elegido
para hacer el experimento ms fcil, por ejemplo, utilizando una sal de la especie aninica
(negativa) ms soluble, o ms estable. Entonces comprendemos que un puente salino es
un dispositivo utilizado para conectar las semiceldas de oxidacin y reduccin de una
celda voltaica. La funcin del puente salino es la de aislar los contenidos de las dos partes
de la celda mientras se mantiene el contacto elctrico entre ellas. Estos puentes salinos
son de dos tipos de cristal y de papel filtro:
PUENTES SALINOS DE TUBO DE CRISTAL

Este tipo de puentes salinos consisten en un tubo de vidrio en forma de U lleno de un

electrlito relativamente inerte, normalmente se utilizan yoduro o sulfato, aunque tambin
se utilicen soluciones de nitrato. El electrlito es a menudo gelificado con agar-agar para
ayudar a prevenir la mezcla de lquidos que de lo contrario podran ocurrir. La conduccin
de electricidad desde una solucin electroltica a la otra ocurre por un desplazamiento de
los iones positivos en el puente en una direccin y los iones negativos en otra direccin.
La conductividad de un puente salino de tubo de vidrio, depende principalmente de la
concentracin dela solucin electroltica. Un aumento en la concentracin por debajo de
la saturacin aumenta la conductividad. Un contenido de electrolitos mayor que la
saturacin y un dimetro de tubo estrecho pueden ambos disminuir la conductividad.

PUENTES SALINOS DE PAPEL FILTRO

El otro tipo de puentes salinos consiste en un papel de filtro, tambin empapado en un

electrlito relativamente inerte, generalmente cloruros de potasio o de sodio, ya que son
qumicamente inertes. No se requiere ningn agente de gelificacin ya que el papel de
filtro proporciona un medio slido para la conduccin. La conductividad de este tipo de
puentes salinos depende de una serie de factores: de la concentracin de la solucin
electroltica, de la textura del papel de filtro y de la capacidad de absorcin del papel de
filtro. En general, una textura ms suave y una mayor absorbencia equivalen a una mayor
conductividad.
APLICACIONES INDUSTRIALES
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de extraccin
y fabricacin muy importantes en la industria moderna.

Produccin y Refinado de Metales

Soda Custica: La soda o sosa custica (un producto qumico importante para la
fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce por la electrlisis de
una disolucin de sal comn en agua. La reaccin produce cloro y sodio. El sodio
reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciendo sosa custica. El
cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel.
Horno Elctrico: aplicacin industrial importante de la electrlisis, que se utiliza
para la produccin de aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una
carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el
metal electrolticamente.

1. Aluminio: es el elemento metlico ms abundante en la corteza terrestre. Es un

metal poco electronegativo y extremamente reactivo. Se encuentra normalmente
en forma de silicato de aluminio puro o mezclado con otros metales como sodio,
potasio, hierro, calcio y magnesio, pero nunca como metal libre. La bauxita, un
xido de aluminio hidratado impuro, es la fuente comercial de aluminio y de sus
compuestos.
Para la electrlisis del xido de aluminio unido a la criolita (Na3Al F6) se emplean
cubas de hierro recubiertas por carbn de retorta, que hace de ctodo y nodos de
grafito.
Primero se coloca en el interior de la cuba, criolita y se acercan los nodos a las
paredes de la cuba, de esta forma se genera un arco elctrico (1000 C) que funde
la criolita. Se aade entonces el xido de aluminio y comienza la electrlisis. El
ctodo se va consumiendo durante el proceso y aluminio fundido se deposita en
el fondo de la cuba donde se retira por un orificio lateral, ubicado en la parte
inferior de la misma.
 Anodo:
6O= + 3C 3CO2 + 12e-

Ctodo:
4Al+++ + 12e- 4Al

Reaccin global:
2AL2O3 > 4AL+++ + 6O=

Este proceso sigue siendo el mtodo principal para la produccin comercial de aluminio,
aunque se estn estudiando nuevos mtodos. La pureza del producto se ha incrementado
hasta un 99,5% de aluminio puro en un lingote comercialmente puro; posteriormente
puede ser refinado hasta un 99,99 por ciento.
La produccin mundial de aluminio ha experimentado un rpido crecimiento, aunque se
estabiliz a partir de 1980. En 1900 esta produccin era de 7.300 toneladas, en 1938 de
598.000 toneladas y en 1993 la produccin estimada de aluminio primario era de unos 19
millones de toneladas.
 2. Manganeso: El manganeso puro se obtiene por la combustin del dixido de
manganeso (pirolusita) con polvo de aluminio y por la electrlisis del sulfato de
manganeso. Este metal no se da en la naturaleza en estado puro, pero se encuentra
ampliamente distribuido en todo el mundo en forma de menas. Ocupa el lugar 12
en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre.

3. Sodio: Slo se presenta en la naturaleza en estado combinado. Se encuentra en el

mar y en los lagos salinos como cloruro de sodio, y con menor frecuencia como
carbonato de sodio y sulfato de sodio. El sodio comercial se prepara
descomponiendo electrolticamente cloruro de sodio fundido. El sodio ocupa el
sptimo lugar en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre.
El mtodo Downs para el refinado del sodio consta de un aparato que est
constituido por una caldera de hierro A, por cuya parte inferior entra un nodo de
grafito B. El ctodo C entra en la masa fundida de NaCl. Al circular una corriente
por el cloruro de sodio fundido, se producen las siguientes reacciones.

nodo:
2Cl- - 2e- Cl2

Ctodo:
2Na+ + 2e- 2Na

Reaccin global:
2ClNa >2Na+ + 2Cl-

El sodio por su baja densidad, flota y se extrae por D mientras el cloro se desprende en E.
Refinado Electroltico: estos mtodos se utilizan para refinar el plomo, el estao, el
cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos
es que el metal depositado es de gran pureza.

Plomo: Una fuente importante de obtencin de plomo son los materiales de

desecho industriales, que se recuperan y funden. El plomo en bruto suele
purificarse removiendo plomo fundido en presencia de aire. Los xidos de las
impurezas metlicas suben a la superficie y se eliminan. Los grados ms puros de
plomo se obtienen refinando electrolticamente.

Estao: El estao ocupa el lugar 49 entre los elementos de la corteza terrestre. El

mineral principal del estao es el SnO2 (casiterita). En la extraccin de
estao,primero se muele y se lava el mineral para quitarle las impurezas, y luego
se calcina para oxidar los sulfuros de hierro y de cobre. Despus de un segundo
lavado, se reduce el mineral con carbono en un horno de reverbero; el estao
fundido se recoge en la parte inferior y se moldea en bloques conocidos como
estao en lingotes. El metal obtenido se purifica por fusin, liberndolo de su
principal impureza: el hierro, alcanza as una pureza del 90%. Luego se lo refina
electrolticamente.

Cobre: El cobre puede encontrarse en estado puro, frecuentemente se encuentra

agregado con otros metales como el oro, plata, bismuto y plomo, apareciendo en
pequeas partculas en rocas,aunque se han encontrado masas compactas de hasta
420 toneladas. Este metal puede galvanizarse fcilmente como tal o como base
para otros metales. El cobre ocupa el lugar 25 en abundancia entre los elementos
de la corteza terrestre.
La metalurgia del cobre vara segn la composicin de la mena. Las menas ms
importantes, las formadas por sulfuros, no contienen ms de un 12% de cobre,
llegando en ocasiones tan slo al 1%, y han de triturarse y concentrarse por
flotacin. Los concentrados se funden en un horno de reverbero que produce cobre
metlico en bruto con una pureza aproximada del 98%. Este cobre en bruto se
purifica posteriormente por electrlisis, obtenindose barras con una pureza que
supera el 99,9 por ciento.
 Para refinar el cobre bruto se emplea el mtodo electroltico. Se coloca al cobre
bruto como nodo, en una cuba electroltica que contiene una solucin de CuSO4.

El sulfato cprico se disocia de la siguiente forma:

CuSO4 > Cu++ + SO4=

El polo negativo o ctodo, est+ constituido por lminas de cobre puro.

Al circular la corriente, los cationes cobre se dirigen al ctodo, donde se reducen,

captando electrones y depositndose como cobre metlico,mientras los iones sulfato se
dirigen al nodo y reaccionan con el cobre impuro, formando sulfato cprico, que vuelve
a la solucin.

Ctodo:
Cu++ + 2e- Cu

Anodo:
SO4= - 2e - SO4

Reaccin global:
SO4 + Cu CuSO4

Oro: El oro se encuentra en la naturaleza en las vetas de cuarzo y en los depsitos

de aluviones secundarios como metal en estado libre o combinado. Est
distribuido por casi todas partes aunque en pequeas cantidades, ocupando el
 lugar 75 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. Casi siempre
se da combinado con cantidades variables de plata.
El cianuro de oro y potasio se utiliza para el dorado electroltico. El oro se extrae
de la grava o de rocas trituradas disolvindolo en disoluciones
de mercurio (proceso de amalgama) o de cianuro (proceso de cianuro). Algunas
menas, sobre todo aqullas en las que el oro est combinado qumicamente con
teluro, deben ser calcinadas antes de su extraccin. El oro se recupera de la
solucin electrolticamente y se funde en lingotes. Para que una roca sea rentable
debe contener un mnimo de una parte de oro por 300.000 partes de material
desechable.
El oro puro es el ms maleable y dctil de todos los metales, puede golpearse con
un martillo hasta conseguir un espesor de 0,000013 cm y una cantidad de 29 g se
puede estirar hasta lograr un cable de 100 km de largo.

Plata: La plata ocupa el lugar 66 en abundancia entre los elementos de la corteza

terrestre. No existe apenas en estado puro. La plata pura tambin se encuentra
asociada con el oro puro en una aleacin conocida como oro argentfero, y al
procesar el oro se recuperan considerables cantidades de plata. La plata est
normalmente asociada con otros elementos (siendo el azufre el ms predominante)
en minerales y menas. La plata tambin se encuentra como componente en las
menas de plomo, cobre y cinc, y la mitad de la produccin mundial de plata se
obtiene como subproducto al procesar dichas menas. En 1993, se produjeron en
todo el mundo cerca de 13.000 toneladas.
Normalmente,la plata se extrae de las menas de plata calcinando la mena en un
horno para convertir los sulfuros en sulfatos y luego precipitar qumicamente la
plata metlica. Hay varios procesos metalrgicos para extraer la plata de las menas
de otros metales. En el proceso de amalgamacin, se aade mercurio lquido a la
mena triturada, y se forma una amalgama de plata. Despus de extraer la
amalgama de la mena, se elimina el mercurio por destilacin y queda la plata
metlica. En los mtodos de lixiviacin, se disuelve la plata en una disolucin de
una sal (normalmente cianuro de sodio) y despus se precipita la plata poniendo
la disolucin en contacto con cinc o aluminio. La plata impura obtenida en los
procesos metalrgicos se refina por mtodos electrolticos.
Tratamientos Anticorrosivos de Superficie
Son aquellos que impiden la corrosin cubriendo al metal que se desea proteger con una
pelcula adherente de un metal que no se corroa. La pelcula puede ser construida con
materiales variados: metlicos, inorgnicos u orgnicos. En este trabajo estudiaremos
aquellos tratamientos que se realicen por medios electrolticos.

Galvanotecnia

Proceso electroltico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una base
generalmente metlica. Los objetos adems se galvanizan para obtener una superficie
dura o un acabado atractivo. Los metales que se utilizan normalmente en galvanotecnia
son: cadmio, cinc, cromo, cobre, oro, nquel, plata y estao. Las cuberteras plateadas, los
accesorios cromados de automvil y los recipientes de comida estaados
sonproductos tpicos de galvanotecnia.
En este proceso, el objeto que va a ser cubierto acta como ctodo en una cuba
electroltica que contiene una solucin (bao) de una sal del metal recubridor, y se conecta
a un terminal negativo de una fuente de electricidad externa. Otro conductor, compuesto
por el metal recubridor, se conecta al terminal positivo de la fuente de electricidad
actuando como nodo. Para el proceso es necesaria una corriente continua de bajo voltaje,
normalmente de 1 a 6 V.
Cuando se pasa la corriente a travs de la solucin, los tomos del metal recubridor se
depositan en el ctodo. Esos tomos son sustituidos en el bao por los del nodo, si est
compuesto por el mismo metal, como es el caso del cobre y la plata. Si no es as, se
sustituyen aadiendo al bao peridicamente la sal correspondiente, como ocurre con el
oro y el cromo. En cualquier caso, se mantiene un equilibrio entre el metal que sale y el
metal que entra en la disolucin hasta que el objeto est galvanizado. Los materiales no
conductores pueden ser galvanizados si se cubren antes con un material conductor como
el grafito. La cera o los diseos de plstico para la electrotipia, y las matrices de los discos
fonogrficos se recubren de esta manera.
Para asegurar una cohesin estrecha entre el objeto a ser recubierto y el material
recubridor, se debe pulir bien la pieza y limpiar el objeto a fondo, eliminando polvo, grasa
y suciedad, ya sea sumergindolo en una solucin cida o custica (despus se lava y se
introduce en la solucin), o bien utilizndolo como nodo en un bao limpiador durante
un instante.
Para eliminar irregularidades en las depresiones de la placa y asegurar que la textura de
su superficie es de buena calidad y propicia para el refinado, hay que controlar
cuidadosamente la densidad de la intensidad de corriente (d = i/s, donde s es la superficie
del ctodo), la concentracin de la solucin y la temperatura. Con frecuencia se aaden
al bao ciertos coloides o compuestos especiales para mejorar la uniformidad de la
superficie de la placa.

Bao de Cromo: Es el bao electroltico en el cual el cromo es el metal recubridor. El

cromo tiene poco poder desprendedor, es decir, tienden a recubrir excesivamente las
protuberancias y dejan las grietas del nodo completamente desnudas. Al depositarse
electrolticamente, el cromo proporciona un acabado brillante y resistente a la corrosin.
Debido a ello se emplea a gran escala en el acabado de vehculos.

Bao de Cadmio: Es el bao electroltico en el cual el cadmio es el metal recubridor. El

cadmio puede depositarse electrolticamente en los metales para recubrirlos,
principalmente en el hierro o el acero, en los que forma capas qumicamente resistentes.
La electroqumica ha avanzado recientemente desarrollando nuevas tcnicas para colocar
capas de material sobre los electrodos, aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el
descubrimiento de ciertos polmeros que conducen la electricidad, es posible fabricar
electrodos de polmeros.

Proteccin Catdica
La proteccin catdica de tuberas y cascos de buques se logra, formando pares Fe - Zn o
Fe - Mg. En el caso de tuberas, se clavan barras de cinc o de magnesio en el suelo y se
las pone en contacto con la tubera. Los electrones pasan del cinc al hierro de la tubera,
el cual queda protegido. En los cascos de los buques, se adhieren bloques de magnesio.
Estos bloques, debido a su mayor potencial de oxidacin, se corroen, actuando como
nodo, protegiendo al hierro del casco. Dicha proteccin dura mientras no se consuma el
magnesio. Llegado ese caso los bloques de magnesio son reemplazados.
APLICACIONES INDUSTRIALES
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de extraccin
y fabricacin muy importantes en la industria moderna. La sosa custica (un producto
qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce
por la electrlisis de una disolucin de sal comn en agua. La reaccin produce cloro y
sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciendo sosa
custica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel.
Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se utiliza
para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno,se calienta una carga de sales
metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal
electrolticamente.

Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre,
el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que
el metal depositado es de gran pureza. La galvanotcnia, otra aplicacin industrial
electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en metales base.
Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen
un recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado recientemente
desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos,
aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros que
conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polmeros.

CONDUCCION METALICA
Una corriente elctrica es el flujo de la carga elctrica. En los metales esta carga es
llevada por los electrones y la conduccin elctrica de este tipo se llama conduccin
metlica. La corriente resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica suministrada por
una pila, batera, o alguna otra fuente de energa elctrica. Se necesita un circuito
completo para producir una corriente.
Los cristales metlicos pueden describirse en los trminos de nubes de electrones en
movimiento atravesando las redes relativamente fijas de los iones metlicos positivos.
Cuando los electrones se dirigen hacia una terminal del alambre metlico, los electrones
en movimiento desplazan otros electrones de la nube en el punto de entrada. Los
electrones desplazados, a su vez, adquieren nuevas posiciones empujando los electrones
vecinos hacia delante y este efecto se trasmite por el alambre hasta que los electrones son
forzados fuera del alambre en el extremo opuesto. La fuente de energa puede ser
considerada un bomba de electrones, pues sirve para forzar a los electrones por uno de
los terminales de circuito y sacarlos por el otro extremo. En cualquier posicin en el
alambre, se conserva la neutralidad elctrica, pues la velocidad de entrada de los
electrones iguala la velocidad de salida de los mismos. Hace mucho se conoce la analoga
entre el flujo de la electricidad fue descrita en trminos de una corriente de " fluido
elctrico". Convencionalmente, desde hace tiempo (en los tiempos de Benjamn
Franklin, 1747), antes de que se identificara el electrn, se adscribe una carga positiva a
esta corriente. Interpretaremos los circuitos elctricos en trminos del movimiento del
electrn. Sin embargo, debemos recordar que la corriente elctrica convencional es
descrita arbitrariamente como positiva y fluye en direccin opuesta.

La corriente elctrica se mide en amperes (a). LA cantidad de carga elctrica se mide

en coulombs (C); el coulombs se define como la cantidad de electricidad transmitida en
un segundo mediante una corriente de un ampere. Por consiguiente:

1 A = 1 C/s y 1 C = 1 A.s

La corriente elctrica se hace pasar a travs del circuito mediante una diferencia de
potencial elctrico, el cual se mide en volts (V). Se necesita un joule de trabajo para
mover un coulomb desde un potencial ms bajo a uno ms alto cuando la diferencia de
potencial es de un volt. Un volt, por consiguiente, es igual a un joule coulomb y un volt
coulomb es una unidad de energa e igual a un joule
.
1 V = 1 J/C
1V.C=1J
Mientras mayor sea la diferencia de potencial entre dos puntos en un alambre dado,
mayor ser la corriente que transporte el alambre entre estos dos puntos. Georg Simon
Ohm, en 1826, expreso la relacin cuantitativa entre la diferencia de potencial, E, en
voltios y la corriente, I, en amperes, como:

I = E/ R o E = I . R

Donde la constante de proporcionalidad, R, de la ley de Ohm se llama la resistencia. La

resistencia se mide en ohms (). Se requiere un volt para transportar una corriente de un
ampere a travs de una resistencia de un ohm.

La resistencia para el flujo de electricidad en los metales es originada probablemente por

la vibracin de los iones metlicos en sus posiciones del cristal. Estas vibraciones
interfieren con el movimiento de los electrones y retardan la corriente. A medida que
aumenta la temperatura, aumenta el movimiento trmico de los iones metlicos. Por lo
tanto, la resistencia de los metales aumenta y se convierten en conductores deficientes.

CONDUCCION ELECTROLITICA
La conduccin electroltica,en la cual la carga es transportada por los iones, no ocurrir
a menos que los iones del electrlito se puedan mover libremente. Por consiguiente, la
conduccin electroltica es exhibida principalmente por sales fundidas y por soluciones
acuosas de electrlitos. Por consiguiente, una corriente que pase a travs de un conductor
electroltico requiere que el cambio qumico acompae el movimiento de los iones.
Estos principios de conduccin electroltica se ilustran mejor refirindonos a una pila
electroltica tal como la representa la figura "1", para la electrlisis del NaCl fundido
entre electrodos inertes (los electrodos inertes no participan en reacciones de electrodos).
La fuente de corriente enva electrones hacia el electrodo izquierdo, el cual por lo tanto
puede considerarse cargado negativamente. Los electrones salen del electrodo de la
derecha, el electrodo positivo. En el campo elctrico as producido,los iones de sodio
(catines) son atrados hacia el polo positivo (nodo). La carga elctrica en la conduccin
electroltica es transportada por los cationes que se mueven hacia el ctodo y los aniones
que se mueven en direccin opuesta hacia el nodo.
 Figura "1" Electrlisis del cloruro de sodio fundido

Para un circuito completo la reaccin del electrodo debe acompaar el movimiento de

los iones. En el ctodo algunas especies qumicas (no necesariamente el transportador de
carga) deben aceptar electrones y debe reducirse. En el nodo, los electrones deben ser
separados de algunas especies qumicas que, como consecuencia, se oxidan. La s
convenciones relativas a los trminos nodo y ctodo se resumen en la tabla A".

Ctodo Anodo

Iones atrados Cationes aniones

Direccin del movimiento electrnico Dentro de la pila Fuera de la pila oxidacin
Media reaccin Reaccin

Signo

Pila de electrlisis negativo positivo

Pila galvnica positivo negativo

En la pila del diagrama, los iones sodio se reducen en el ctodo:

Na+ + e - Na

Y los iones cloruro se oxidan en el nodo.

2 Cl- Cl2 + 2 e

La suma adecuada de estas dos ecuaciones parciales de la reaccin para toda la pila es:
2 NaCl (L) electrlisis- 2Na (L) + Cl2 (G)

En la operacin real de una pila comercial utilizada para producir sodio metlico, se
agrega cloruro de calcio para hacer descender el punto de fusin del cloruro de sodio y
la pila se opera a una temperatura aproximada de 600 C. A esta temperatura, el sodio
metlico es un lquido.
Podemos trazar el flujo de la carga negativa a travs del circuito de la figura "1" como
sigue: los electrones dejan la fuente de corriente y son enviados al ctodo donde son
recogidos y reducidos los iones sodio que han sido atrados a este electrodo negativo.
Los iones cloruro se mueven del ctodo hacia el nodo y as transportan carga negativa
en esta direccin. En el nodo, los electrones son removidos de los iones cloruro,
oxidndolos a cloro gaseoso. Estos electrones son sacados de la pila por la fuente de
corriente. En esta forma, se completa el circuito.
La conduccin electroltica se basa entonces sobre la movilidad de los iones y cualquier
cosa que inhiba el movimiento de estos origina una resistencia a la corriente.
Los factores que influyen en la conductividad elctrica de las soluciones de electrolitos
incluyen atracciones inter inicas, solvatacin de iones y viscosidad del disolvente. Estos
factores se fundamentan sobre atracciones soluto-soluto y soluto-disolvente e
interacciones disolvente-disolvente, respectivamente. El promedio de energa cintica de
los iones soluto aumenta a medida que se eleva la temperatura y, por consiguiente, la
resistencia de los conductores electrolticos disminuye por lo general a medida que se
aumenta la temperatura.
En todo momento, la solucin es elctricamente neutra. La carga total positiva de todos
los cationes iguala la carga total negativa de todos los aniones.
POSIBLES USOS DE CELDAS ELECTROLTICAS

Obtencin de metales activos a partir de sales fundidas.

Refinacin electroltica de metales: Al, Cu, Ni, etc.
Plateado o niquelado electroltico.
APLICACIONES DE CELDAS ELECTROQUMICAS

Diversas determinaciones fsicas se efectan de manera conveniente contando celdas

electroqumicas adecuadas. Como los valores de fem se pueden determinar con gran
precisin estas tcnicas se emplean con frecuencia. A continuacin se describen
brevemente algunas de ellas.

Determinaciones de PH
Debido a que la fem de una celda depende de la concentracin de iones hidrgeno, los
valores de PH pueden determinarse sumergiendo electrodos de hidrgeno en soluciones
y midiendo la fem con referencia a otro electrodo en los potencimetros comerciales el
electrodo que se sumerge en la solucin desconocida suele ser de vidrio, y el otro
electrodo puede ser de plata-cloruro de plata o de calomel. Segn la ecuacin e Nernst la
fem vara logartmicamente con la concentracin de iones hidrgeno y, por lo tanto vara
linealmente con el PH. Los instrumentos comerciales estn calibrados para dar una lectura
directa del PH.

Titulaciones potenciomtricas
Una de las aplicaciones prcticas ms importantes de los potenciales de electrodos son
las titulaciones. El procedimiento se explicara brevemente haciendo referencia a una
titulacin en la que se produce precipitacin, pero tambin es aplicable a titulaciones
acido-base y de oxidacin-reduccin. Supngase que se titula una solucin de NaCl con
una solucin de AgNO3; precipita cloruro de plata, que es muy poco soluble y en el punto
final de la titulacin la concentracin de iones de plata aumenta notablemente dentro de
ella. As la titulacin se puede seguir mediante la insercin e una placa o alambre limpio
de plata a la solucin, conectado a travs de un puente salino de referencia,
que puede ser de calomel. Para obtener un valor preciso del punto final de latitulacin se
puede determinar dE/dV y graficar estos valores contra V. El punto final se obtiene x el
valor mximo. Los instrumentos modernos permiten determinar esta diferenciacin en
forma electrnica.

Aplicaciones en la vida cotidiana

Produccin de aluminio, litio, sodio, potasio y magnesio.

 Produccin de hidrxido de sodio cido clorhdrico, clorato de sodio y clorato de
potasio.
Produccin de hidrgeno con mltiples usos en la industria: como combustible,
en soldaduras, etc.
La electrlisis de una solucin salina que permite producir hipoclorito, este
mtodo se emplea para conseguir una cloracin ecolgica del agua de las piscinas.
La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos
usando la electrlisis. Por ejemplo, el hidrxido de sodio es separado en sodio
puro, oxgeno puro e hidrgeno puro.
La anodizacines usada para proteger los metales de la corrosin.
La galvanoplastia, usada para evitar la corrosin de metales, crea una pelcula
delgada de un metal menos corrosible sobre otro metal. La galvanoplastia se aplica
en joyera para recubrir con plata u oro diversas prendas y joyas; cucharas,
tenedores, jarras y otros utensilios que son moldeados en metales de bajo costo
para luego ser cubiertos por una delgada capa de un metal ms atractivo y
resistente a la corrosin, como el oro o la plata.
Se utiliza tambin para proteger tuberas o tanques por lo cual se les denomina
galvanizados, ya que estn recubiertos con metales que evitan la accin corrosiva
del aire y el agua. La corrosin consiste en la oxidacin del metaly es producto de
reacciones de xido reduccin.
Utilizado para poner una capa de recubrimiento metlico en los automviles por
ejemplo en el recubrimiento de losparachoques, que se cubren con el metal nquel
en un proceso llamado recubrimiento electroltico, lo que impide que el
metal revestido se oxide.
IMPACTO AMBIENTAL GENERADO POR EL USO DE PILAS

Todas las pilas contaminan el medio ambiente por los metales muy txicas que ellas
contienen, entre los que se pueden citar: Mercurio, Plomo, Cadmio, estos metales son
txicos para el ser humano y para algunos animales. Al tirar las pilas en cualquier parte,
estas se revientan con el tiempo y estos contaminantes van a dar a los cauces da agua y al
mar, a las tierras de sembrado contaminando los alimentos. Cuando la pila se agota, se
hecha a la basura, una vez destruida la carcasa se liberan los metales pesados y pasan con
facilidad al medio ambiente (pasan a la cadena alimenticia a travs de las aguas,
incorporndose a los organismos vivos, donde ejercen sus efectos txicos o si son
incinerados van a la atmsfera contaminndolos).Cuando se produce el derrame de los
electrolitos internos de las pilas, arrastra los metales pesados. Estos metales fluyen por el
suelo contaminando toda forma de vida (asimilacin vegetal y animal).El mecanismo de
movilidad a travs del suelo, se ve favorecido al estar los metales en su forma oxidada,
estos los hace mucho ms rpido en terrenos salinos o con PH muy cido. El ms
peligroso es el mercurio. Una pila de mercurio basta para contaminar 600,000 litros de
agua y una pila alcalina 167,000 litros. Las pilas son arrojadas con el resto de la basura
domiciliaria, siendo vertidas en basureros, ya sean a cielo abierto o a rellenos sanitarios
y en otros casos a terrenos baldos, acequias, caminos vecinales, causes de agua, etc. Para
imaginar la magnitud de la contaminacin de estas pilas, basta con saber que son las
causantes del 93% del Mercurio en la basura domstica, as como del 47% del Zinc, del
48% del Cadmio, del 22% del Nquel, etc. Estas pilas sufren la corrosin de sus carcazas
afectadas internamente por sus componentes y externamente por la accin climtica y por
el proceso de fermentacin de la basura, especialmente la materia orgnica, que al elevar
su temperatura hasta los 70 C, acta como un reactor de la contaminacin.