SERVICIODETRADUCCIONDEDOCUMENTO

DELINGLSALESPAOL

NOMBREDELCLIENTE YACIMIENTOSPETROLIFEROSFISCALESBOLIVIANOS

ASTMD288704,StandardTestMethodforBoilingRangeDistributionof
DOCUMENTOFUENTEDELCLIENTE
PetroleumFractionsbyGasChromatography

PAGINASATRADUCIR 14

TIPODEDOCUMENTO NormaTcnicadePetrleos

FECHA 16DIC2013

ExencindeResponsabilidad
SeproveeesteDocumentoTraducidocomotal,conelmejorenfoquedetraduccindentrodelmbitoespecficodeldocumentofuente,sin
garantadeningntipo,seanexpresasoimplcitas.EnningncasoSOLVERServicioseInsumosEspecializadosserresponsableanteelcliente
porcualquierdao,incluyendolaprdidadelucroobeneficios,queemanandelusooincapacidaddeusodelainformacincontenidaenel
DocumentoTraducido.SOLVERServicioseInsumosEspecializadosnorealizaraseveracinnigarantaalgunaconrespectoalcontenidode
esteDocumentoTraducido.

 Designacin: D 2887 04 Una Norma Naccional Americana

Designacin: 40
06

Mtodo de Prueba
P Esttndar pa ara
Disstribucin
n de Rangoo de Ebulllicin de F
Fraccioness de Petrlleo
1,2
por Cromato ografa Ga
aseosa
Esta norma ha sido publlicada bajo la desiggnacin fija D 28877, el nmero inmediiatamente siguientee a la designacin inndica el ao de
adopccin original o, en
n el caso de revisi n, el ao de la lltima revisin. Un nmero entre parntesis indica el ao de la ltima
aprob
bacin. Un exponen nte psilon ( ) indica un cambio editoriial desde la ltima rrevisin o reaprobaccin.

Esta norma ha sido apro

obada para uso porr las agencias del Departamento
D de Def
efensa.

1. A
Alcance*
D 11600 Mtodo de P Prueba para Deestilacin de Prroductos del
1.1 Este mtodo o de prueba cubre la deterrminacin de la
Petrrleo a Presin R
Reducida
distrribucin de ranngo de ebullici n de productoss del petrleo. El
mtoodo de prueba es e aplicable a prroductos del petrrleo y fraccion nes D 28922 Mtodo de P Prueba para Desstilacin de Pettrleo Crudo
con un punto de ebullicin
e final de 538C (100 00F) o menor a (Coolumna de 15 Plaatos Tericos)
pressin atmosfrica conforme medid do en este mtod do de prueba. Esste D 371 0 Mtodo de Prueba para D Distribucin dee Rango de
mtoodo de prueba se s limita a las muestras
m que tieenen un rango ded Ebuullicin de Gaasolina y Fraccciones de G Gasolina por
ebulllicin mayor que
q 55C (100F F), y con una presin de vap por Croomatografa Gaseeosa
suficcientemente baaja para permitir el muestreo a temperatu ura D 40577 Prctica para Muestreo Manuual de Petrleo y Productos
ambbiente. MPMS)3
del Petrleo (Captuulo 8.1 de API M
1.22 Este mtodo ded prueba no es para ser usada para p el anlisis de
d D 46266 Prctica para el Clculo de Factores de Crromatografa
mueestras de gasoliinas o componeentes de gasoliina. Este tipo de d Gasseosa
mueestras debe ser annalizado por el Mtodo
M de Pruebba D 3710. E 2600 Prctica paraa Cromatograf fa Gaseosa poor Columna
1.33 Los valores mostrados
m en el sistema
s de unidades SI deben sers Emppacada
conssiderados como la norma. Las unidades
u pulgadas-libras dadas ene E 355 Prctica para Trminos y Reelaciones en Crromatografa
parntesis son para informacin
i solaamente. Gasseosa
1.44 Esta norma no pretende abordar todas las l cuestiones de d E 516 Prctica para Prueba de Deetectores de Coonductividad
seguuridad, si las hayy, asociadas conn su uso. Es la reesponsabilidad del
d Trmmica Usados en Cromatografa G Gaseosa
usuaario de esta norma
n estableceer las prctica as apropiadas de d E 594 PPrctica para Prrueba de Detectoores de Ionizacin de Llama
seguuridad y salud y determinar la aplicabilidad de d las limitacion nes Usaados en Cromatoografa Gaseosa o de Fluidos Suppercrticos.
reguulatorias previass al uso.
3. Termin nologa
2. D
Documentos Refferenciados 3.1 Defefiniciones E Este mtodo de prueba hace referencia a
2..1 Normas ASTM M:3 muchos pprocedimientos y relaciones comunes en crromatografa
gaseosa. Las definicionees detalladas dee estos trminoss se pueden
D 86 Mtodo de Prueba
P para Desstilacin de Prod
ductos del Petrleeo encontrar en las Prcticas E 260, E 355, E 594.
a Presin Atm
mosfrica 3.2 Deffiniciones de Trrminos Especficcos a Esta Norma:
3.2.1 seeccin de rea el rea, resulttante de la integgracin de la
seal de ddetector cromatoogrfico, dentro dde un intervalo dde tiempo de
retencin especificado. E En modo de secccin de rea (veer 6.3.2), los
parmetroos de deteccin de pico son ignoorados y la integgral de seal
1
E
Este mtodo de pru ueba est bajo la juurisdiccin del Com mit ASTM D02 sob bre del detecttor se registra coomo secciones dee rea de intervaalo de tiempo
Produuctos de Petrleo y Lubricantes y es dee responsabilidad dirrecta del D02.04 sob bre
Anliisis de Hidrocarbuross. de duracin fijo y consecuutivo.
Eddicin actual aprobaddo el 1 de mayo de 20 004. Publicado en junio de 2004. Publicaado 3.2.2 seeccin de rea corregida unna seccin de rrea corregida
aprobbado en 1973. ltimaa edicin anterior aprrobada en 2003 como
2
o D 2887-03. para el deesplazamiento dde lnea base, poor substraccin dde la seccin
E
Esta norma ha ido desarrollada a travs del esfuerzo cooperatiiva entre la ASTM y el de rea eexactamente corr rrespondiente enn un anlisis enn blanco (sin
Instituuto del Petrleo, Loondres. Los logos de
d la IP y ASTM im mplica que las normmas
ASTM M e IP son tcnicameente equivalentes, peero su uso no implica que ambas normas son
s muestra) ppreviamente reggistrado.
idntiicas editorialmente. 3.2.3 rea corregida acumulativa la suma acumulada de
3
P
Para normas referen nciadas ASTM, visitte el sitio web AST TM, www.astm.org,, o secciones de rea corregiddas desde el iniccio del anlisis ppor medio de
concttate al Servicio al Cliente
C de ASTM a service@astm.org.. Para informacin de
volummen del Libro Anua al de Normas ASTM M, refirase a la pgina de Resumen de un tiempoo de retencin ddado, ignorandoo cualquier rea sin muestra
Docuumento de la norma en e el sitio web ASTMM. (por ejemp
mplo, disolvente)..

* Una secciin de Resumen

n de Cambios ap
parece al final d
de esta norma

1
 3.2.4 punto de ebullicin final (PEF) la temperatura obtenida
(correspondiente al tiempo de retencin) en la cual un recuento
acumulativo de rea corregida iguala al 99,5 % del rea de muestra
total del cromatograma.
3.2.5 punto de ebullicin inicial (PEI) la temperatura obtenida
(correspondiente al tiempo de retencin) en la cual un recuento
acumulativo de rea corregida iguala al 0,5 % del rea de muestra
total del cromatograma.
3.2.6 velocidad de seccin el intervalo de tiempo usado para
integrar la respuesta continua (anloga) del detector cromatogrfico
durante un anlisis. La velocidad de seccin se expresa en Hertz (por
ejemplo, integraciones o secciones por segundo).
3.2.7 tiempo de seccin el tiempo asociado con el fin de cada
seccin de rea contiguo. El tiempo de seccin es igual al nmero de
seccin dividido por la velocidad de seccin.
3.2.8 rea de muestra total el rea corregida acumulada, desde el
punto de rea inicial al punto de rea final, donde la seal
cromatogrfica se considera que ha retornado a la lnea base despus
de la elucin completa de muestra.
3.3 Abreviaciones:
3.3.1 Una abreviacin comn de los compuestos de hidrocarburos
es designar el nmero de tomos de carbono en el componente. Un
prefijo se usa para indicar la forma de cadena de carbono, mientras
que un sufijo tipo subndice denota el nmero de tomos de carbono
(por ejemplo, normal decano = n-C10; isotetradecano = i-C14).
4. Resumen del Mtodo de Prueba
4.1 La determinacin de la distribucin del rango de ebullicin por
destilacin se simula por el uso de la cromatografa gaseosa. Se usa
una columna de cromatografa gaseosa empacada no polar o de
tubular abierto (capilar) para separar los componentes de
hidrocarburo de la muestra en el orden de punto de ebullicin
incremental. Se eleva la temperatura de columna a una velocidad
lineal reproducible y el rea bajo el cromatograma se registra en todo
el anlisis. Se asignan los puntos de ebullicin desde un eje de
tiempo a partir de una curva de calibracin obtenida bajo las mismas
condiciones cromatogrficas a partir del anlisis de una mezcla de
hidrocarburos conocida que cubre el rango de ebullicin esperado en
la muestra. Con estos datos, se puede obtener la distribucin del
rango de ebullicin.
5. Importancia y Uso
5.1 La distribucin del rango de ebullicin de las fracciones de
petrleo proveen un enfoque en la composicin de las materias
primas y los productos relaciones a los procesos de refinacin del
petrleo. La simulacin por cromatografa gaseosa de esta
determinacin se puede usar para reemplazar los mtodos de
destilacin convencionales para el control de las operaciones de
refino. Este mtodo de prueba se puede utilizar para pruebas de
especificacin de producto con el mutuo acuerdo de las partes
involucradas.
5.2 Los resultados de distribucin de rango de ebullicin obtenidos
por este mtodo de prueba son esencialmente equivalentes a aquellos
obtenidos por la destilacin de punto de ebullicin verdadero (PEV)
(ver Mtodo de Prueba D 2892). No son equivalentes a los resultados
de las destilaciones de baja eficiencia tales como los obtenidos con el
Mtodo de Prueba D 86 o D 1160.
6. Equipos
6.1 Cromatgrafo El cromatgrafo de gas usado debe tener las
siguientes caractersticas de desempeo:
6.1.1 Detector Se puede utilizar un detector de ionizacin de
llama o de conductividad trmica. El detector debe tener suficiente
sensibilidad para detectar 1,0 % de dodecano con una altura de pico
de al menos 10 % la escala total del registrador bajo las condiciones
prescritas en este mtodo de prueba y sin prdida de resolucin como
se define en 9.3.1. Cuando se opera a este nivel de sensibilidad, la
estabilidad del detector debe ser tal que se consiga una desviacin de
lnea base de no ms del 1 % de la escala total por hora. El detector
debe ser capaz de operar continuamente a una temperatura
equivalente a la mxima temperatura de columna empleada. La
conexin de la columna al detector debe ser tal que no exista
temperatura menor a la temperatura de la columna.
NOTA 1 No es deseable operar un detector de conductividad trmica a una
temperatura superior a la temperatura de columna mxima empleada. El trabajo a una
temperatura superior contribuye a mayores niveles de ruido y desviaciones y puede
acortar la vida til del detector.
6.1.2 Programador de Temperatura de Columna El
cromatgrafo debe ser capaz de una operacin de temperatura
programada y lineal sobre un rango suficiente para establecer un
tiempo de retencin de al menos 1 min para el PEI y separar los
componentes hasta una temperatura de ebullicin de 538C (1000F)
antes de alcanzar el punto final del programa de temperatura. La
velocidad de programacin debe ser suficientemente reproducible
para obtener una repetibilidad de tiempo de retencin de 0,1 min (6 s)
para cada componente en la mezcla de calibracin descrita en 7.8.
6.1.3 Enfriamiento Criognico de Columna Se requerirn
columnas con temperaturas iniciales debajo del ambiente si se
analizan muestras con PEI menos que 93C (200F). Tpicamente
esto se logra agregando una fuente de dixido de carbono lquido o
nitrgeno lquido, controlado por medio de la circuitera de
temperatura del horno. Se debe evitar una temperatura inicial de
columna excesivamente baja para asegurar que la fase estacionaria
permanezca lquida. La temperatura inicial de columna debera ser
slo lo suficientemente baja para obtener una curva de calibracin
que satisfaga las especificaciones del mtodo.
6.1.4 Sistema de Entrada de Muestra El sistema de entrada de
muestra debe ser capaz de operar continuamente a una temperatura
equivalente a la temperatura de columna mxima empleada, o
proveer una inyeccin en-columna con algunos medios de programar
la columna entera, incluyendo el punto de introduccin de muestra,
hasta la mxima temperatura requerida. La conexin de la columna al
sistema de entrada de muestra debe ser tal que no exista ninguna
temperatura ms baja que la temperatura de columna.
6.1.5 Controladores de Flujo El cromatgrafo de gas debe estar
equipado con controladores de flujo msico capaz de mantener
constante el flujo de gas portador a 1 % sobre el rango total de
temperatura operativa de la columna. La presin de entrada del gas
portador suministrado al cromatgrafo de gas debe ser lo
suficientemente alta para compensar el incremento de la contra
presin de columna mientras la temperatura de columna aumenta.
Una presin de entrada de 550 kPa (80 psig) se ha encontrado
satisfactoria con las columnas empacadas descritas en la Tabla 1.
Para columnas de tubular abierto, se ha encontrado idneo las
presiones de entrada desde 10 a 70 kPa (1,5 a 10 psig).
6.1.6 Microjeringa Se necesita una microjeringa para la
introduccin de muestra.
NOTA 2 Los dispositivos de muestreo automticos u otros medios de muestreo, tales
como la encapsulacin de indio, se pueden usar siempre que: el sistema pueda ser
operado a una temperatura suficientemente alta para evaporizar completamente los hidro-
2
 TABLA 1 Hidrmetros Recomendados
Columnas Empacadas 1 2 3 4 Columnas de Tubular Abierto 5 6 7
Longitud de columna, m (pie) 1,2 (4) 1,5 (5) 0,5 (1,5) 0,6 (2) Longitud de columna, m 7,5 5 10
Dimetro externo de columna, mm
6,4 (1/4) 3,2 (1/8) 3,2 (1/8) 6,4 (1/8) Dimetro interno de columna, mm 0,53 0,53 0,53
(pulgada)
Fase lquida OV-1 SE-30 UC-W98 SE-30 Fase estacionaria DB-1 HP-1 HP-1
Fase lquida porcentual 3 5 10 10 Espesor de fase estacionaria (m) 1,5 0,88 2,65
A B C C
Material de soporte S G P P Gas portador nitrgeno helio helio
Tamao de malla de soporte 60/80 60/80 80/100 60/80 Flujo de gas portador, mL/min 30 12 12
Temperatura inicial de columna, C -20 -40 -30 -50 Temperatura inicial de columna, C 40 35 35
Temperatura final de columna, C 360 350 360 390 Temperatura final de columna, C 340 350 350
Velocidad de programacin, C/min 10 6,5 10 7,5 Velocidad de programacin, C/min 10 10 20
Gas portador helio helio N2 helio Detector FID FID FID
Flujo de gas portador, mL/min 40 30 25 60 Temperatura de detector, C 350 380 370
Detector TC FID FID TC Temperatura del inyector, C 340 fro en-columna fro en-columna
Temperatura de detector, C 360 370 360 390 Tamao de muestra, L 0,5 1 0,1-0,2
Temperatura de puerto de inyeccin, C 360 370 350 390 Concentracin de muestra, masa % 25 2 puro
Tamao de muestra, L 4 0,3 1 5
A
Diatoport S; tratado con silano.
B
Chromosorb G (AW-DMS).
C
Chromosorb P, lavado en cido.

carburos con puntos de ebullicin atmosfricos de 538C (1000F), y el sistema de
muestreo se conecte a la columna cromatogrfica evitando cualquier zona de temperatura
fra.
6.2 Columna Se puede utilizar cualquier columna y sus
condiciones para proveer la separacin de los hidrocarburos del
petrleo tpicos en el orden de punto de ebullicin incremental y
cumplir los requerimientos de desempeo de columna de 9.3.1 y
9.3.3. Se proporcionan en la Tabla 1 las columnas y sus condiciones
usadas exitosamente.
6.3 Sistema de Adquisicin de Datos:
6.3.1 Registrador Se puede usar un potencimetro de registro de
rango 0 a 1 mV o equivalente, con un tiempo de respuesta a escala
total de 2 s o menos.
6.3.2 Integrador Se deben proveer los medios para determinar el
rea acumulada en el cromatograma. Esto se puede conseguir por
medio de un integrador electrnico o sistema de datos
cromatogrficos basado en computadora. El sistema
integrador/computacional debe tener un software cromatogrfico
normal para medicin de tiempo de retencin y reas de picos en
elucin (modo de deteccin de pico). Adems, el sistema debe ser
capaz de convertir la seal de detector integrada continuamente en
secciones de rea de duracin fija. Estas secciones contiguas de rea,
recopiladas del anlisis completo, se almacenan para posterior
procesamiento. El rango electrnico del integrador/computador (por
ejemplo, 1 V, 10 V) debe estar dentro del rango lineal del sistema de
detector/electromedidor usado. El sistema debe ser capaz de substraer
la seccin de rea de una corrida en blanco de la seccin de rea
correspondiente de una corrida de muestra.
NOTA 3 Algunos cromatgrafos de gas tienen un algoritmo incorporado en su
software operativo que permite un modelo matemtico de perfil de lnea base a ser
almacenado en memoria. Este perfil es automticamente substrado de la seal del
detector en los anlisis de muestra subsiguientes para compensar por cualquier
desviacin de la lnea base. Algunos sistema de integracin tambin almacenan y
automticamente substraen un anlisis en blanco de las determinaciones analticas
subsiguientes.
especificaciones del Comit sobre Reactivos Analticos de la
Sociedad Americana de Qumica donde tales especificaciones estn
disponible.4 Se puede utilizar otros grados, considerando que se
asegure primeramente que el reactivo es de suficiente alta pureza
para permitir su uso sin disminuir la exactitud de la determinacin.
7.2 Fase Lquida para las Columnas Las gomas y lquidos de
metil silicona proveen caractersticas apropiadas de elucin
cromatogrfica de hidrocarburos para este mtodo de prueba.
7.3 Soporte Slido para Columnas Empacadas Se recomienda
material de soporte slido de diatomita grado cromatogrfico con una
granulometra desde 60 a 100 en tamao de malla de tamiz.
7.4 Gas Portador Helio o nitrgeno de alta pureza. (Advertencia
El helio y el nitrgeno son gases comprimidos bajo alta presin.)
Se recomienda una purificacin adicional por medio de tamices
moleculares u otros agentes adecuados para retirar agua, oxgeno, e
hidrocarburos. La presin disponible debe ser suficiente para
asegurar un caudal constante del gas portador (ver 6.1.5).
7.5 Hidrgeno Se usa hidrgeno de alta pureza (por ejemplo,
libre de hidrocarburo) como combustible para el detector de
ionizacin de llama (FID). (Advertencia El hidrgeno es un gas
extremadamente inflamable bajo alta presin).
7.6 Aire Se usa aire de alta pureza (por ejemplo, libre de
hidrocarburos) como oxidante para el detector de ionizacin de llama
(FID). (Advertencia El aire comprimido es un gas de alta presin y
sirve para combustin)
7.7 Mezcla de Prueba para Resolucin de Columna Para
columnas empacadas, una mezcla nominal de 1 % masa de cada
parafina n-C16 y n-C18 en un disolvente adecuado, tal como el n-
octano, para uso en pruebas de resolucin de columna. (Advertencia
El n-octano es inflamable y daino si se inhala.) Se puede usar la
mezcla de calibracin especificada en 7.8.2 como una alternativa
adecuada, siempre que las concentraciones de los componentes n-C16

7. Reactivos y Materiales
7.1 Pureza de los Reactivos Se usarn en todas las pruebas
productos qumicos grado reactivo. Al menos que se indique lo
contrario, se pretende que todos los reactivos conformen las
4
Qumicos Reactivos, Especificaciones de la Sociedad Americana de Qumica,
Sociedad Americana de Qumica, Washington, DC. Para sugerencias en las pruebas de
reactivos no enlistados por la Sociedad Americana de Qumica, vea Normas Anuales
para Qumicos de Laboratorio, BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K., y la Farmacopedia de los
Estados Unidos y Formulario Nacional, U.S. Pharmacopeial Convention, Inc. (USPC),
Rockville, MD.

3
 TABLA 2 Puntos de Ebullicin de Parafinas NormalesA,B 7.8.2 Columnas Empacadas La concentracin final debe ser
Nmero de Punto de Punto de Nmero de Punto de Punto de aproximadamente diez partes de la mezcla de n-parafina a cien partes
Carbono Ebullicin, C Ebullicin, F Carbono Ebullicin, C Ebullicin, F
de CS2.
1 -162 -259 23 380 716
7.8.3 Columnas de Tubular Abierto La concentracin final debe
2 -89 -127 24 391 736
ser aproximadamente una parte de la mezcla n-parafina a cien partes
3 -42 -44 25 402 755
de CS2.
4 0 31 26 412 774
7.9 Gasleo de Referencia No. 1 Una muestra de referencia que
5 36 97 27 422 791
ha sido analizado por laboratorios participantes en el estudio
6 69 156 28 431 808
cooperativo en el mtodo de prueba. Los valores de consenso para la
7 98 209 29 440 825
distribucin del rango de ebullicin de esta muestra se dan en la
8 126 258 30 449 840
Tabla 3.
9 151 303 31 458 856
10 174 345 32 466 870
11 196 385 33 474 885
8. Muestreo
12 216 421 34 481 898
8.1 Las muestras a ser analizada por este mtodo de prueba deben
13 235 456 35 489 912
ser obtenidas usando los procedimientos descritos en la Prctica D
14 254 488 36 496 925
4057.
15 271 519 37 503 937 8.2 El espcimen de prueba a ser analizado debe ser homogneo y
16 287 548 38 509 948
libre de polvo o material no disuelto.
17 302 576 39 516 961
18 316 601 40 522 972 9. Preparacin del Equipo
19 330 626 41 528 982 9.1 Cromatgrafo Pngalo en servicio de acuerdo con las
20 344 651 42 534 993 instrucciones del fabricante. Las condiciones operativas tpicas se
21 356 674 43 540 1004 muestran en la Tabla 1.
22 369 695 44 545 1013 9.1.1 Cuando se usa un FID, retire regularmente los depsitos
A
Se cree que el Proyecto API 44, 31 de Octubre de 1972, ha provisto los datos formados en el detector por la combustin de los productos de
originales de punto de ebullicin de parafinas normales que estn listados en la Tabla 2. descomposicin de la fase lquida de silicona. Estos depsitos
Sin embargo, con los aos algunos de los datos contenidos en ambos el Proyecto API 44
(Proyecto de Hidrocarburos del Centro de Investigacin de Termodinmica) y el Mtodo cambiarn la caracterstica de respuesta del detector.
de Prueba D 2887 han cambiado, y no son ya ms equivalentes. La Tabla 2 representa los 9.1.2 Si se caliente el sistema de entrada de muestra por encima de
valores actuales de punto de ebullicin de parafinas normales aceptados por el Subcomit
D02.04 y se encuentran en todos los mtodos de prueba bajo la jurisdiccin de la Seccin
300C (572F), se debe hacer un anlisis en blanco despus de
D02.04.0H. instalar un nuevo septo para asegurar que no se produzca ninguna
B
El Mtodo de Prueba D 2887 ha usado tradicionalmente los puntos de ebullicin de respuesta de detector extraa por la purga del septo. En los niveles de
las n-parafinas redondeados al grado entero ms cercano para calibracin. Los puntos de sensibilidad comnmente empleados en este mtodo de prueba, un
ebullicin listados en la Tabla 2 estn corregidos al grado entero ms cercano en ambos
grados Celsius y grados Fahrenheit. Sin embargo, si se hace una conversin de una acondicionamiento del septo a la temperatura operativa del sistema
unidad a la otra y luego se redondea al nmero entero, el resultado no coincidir con el de entrada de muestra por varias horas minimizar este problema.
valor de la tabla para unos pocos nmeros de carbonos. Por ejemplo, el punto de Una prctica recomendada es cambiar el septo al final de una serie de
ebullicin del n-heptano is 98,425C, que se redondea correctamente a 98C en la tabla.
Sin embargo, convirtiendo 98,425C da 209,165F, que se redondea a 209F, mientras
anlisis en vez que al inicio de cada serie.
que convirtiendo 98C da 208,4F, que se redondea a 208F. Los nmeros de carbono 2, 9.2 Preparacin de Columna:
4, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 16, 25, 27, y 32 son afectados por el redondeo.
9.2.1 Columnas Empacadas Se puede usar cualquier mtodo
satisfactorio que haga que la columna cumpla con los requerimientos
y n-C18 sean nominalmente de 1,0 % de masa cada uno. Para
de 9.3.1 y 9.3.3. En general, use cargas de fase lquida de 3 al 10 %.
columnas de tubular abierto, use la mezcla especificada en 7.8.3.
Acondicione la columna a la mxima temperatura operativa para
7.8 Mezcla de Calibracin Una mezcla exactamente pesada de
reducir los desvos de la lnea base debido al sangrado de substrato de
aproximadamente las mismas cantidades de masa de n-hidrocarburos
columna. La columna puede ser acondicionada muy rpida y
disueltos de disulfuro de carbono (CS2). (Advertencia El disulfuro
efectivamente usando el siguiente procedimiento:
de carbono es extremadamente voltil, inflamable y txico.) La
mezcla cubrir el rango de ebullicin desde n-C5 hasta n-C44, pero no 9.2.1.1 Conecte la columna a la entrada pero deje el otro extremo
se necesita incluir cada nmero de carbono (ver Nota 4). del detector libre.
7.8.1 Al menos un componente en la mezcla debe tener un punto 9.2.1.2 Purgue la columna completamente a temperatura ambiente
de ebullicin ms bajo que el PEI de la muestra y al menos un con el gas portador.
componente en la mezcla debe tener un punto de ebullicin mayor 9.2.1.3 Cierre el gas portador y permita que la columna se
que el PEF de la muestra. Los puntos de ebullicin de las n-parafinas despresurice completamente.
se listan en la Tabla 2. 9.2.1.4 Selle el extremo abierto (detector) de la columna con un
7.8.1.1 Si es necesario, para que la mezcla de calibracin tenga un accesorio adecuado.
compuesto con un punto de ebullicin por debajo del PEI de la
9.2.1.5 Aumenta la temperatura de columna a la mxima
muestra, se puede agregar propano o butano a la mezcla de
temperatura operativa.
calibracin, no cualitativamente, burbujeando el compuesto gaseoso
en la mezcla de calibracin en un vial sellado con septo usando una 9.2.1.6 Mantenga la columna a esta temperatura por al menos 1 h
jeringa de gas. sin flujo a travs de la columna.
Nota 4 Las mezclas de calibracin que contienen parafinas normales con nmeros 9.2.1.7 Enfre la columna a temperatura ambiente.
de carbono 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 ,12, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 28, 32, 36, 40 y 44 se ha
encontrado que provee un suficiente nmero de puntos que generan una curva de 9.2.1.8 Retire el tapn del extremo de la columna hacia el detector
calibracin confiable. y habilite el gas portador de nuevo.

4
 TABLA 3 Gasleo de Referencia No. 1 del Mtodo de Prueba D 2887A
Lote 1 Lote 2 Diferencia Permisible
Segmento %
C F C F C F
PEI 114 238 115 240 7,6 13,7
5 143 289 151 304 3,8 6,8
10 169 336 179 348 4,1 7,4
15 196 384 201 393 4,5 8,1
20 221 429 224 435 4,9 8,7
25 243 470
30 258 496 259 499 4,7 8,4
35 275 527
40 287 548 289 552 4,3 7,7
45 302 576
50 312 594 312 594 4,3 7,7
55 321 611
60 332 629 332 629 4,3 7,7
65 343 649 343 649
70 354 669 354 668 4,3 7,7
75 364 688 365 690
80 376 709 378 712 4,3 7,7
85 389 732 391 736
90 404 759 407 764 4,3 7,7
95 425 797 428 803 5,0 9,0
PEF 475 887 475 888 11,8 21,2
A
Los resultados de consenso para el Lote 2 obtenidos de 30 laboratorios en 1995.10

9.2.1.9 Programe varias veces la temperatura de columna hasta el en la Fig. 1. La resolucin (R) debe ser al menos tres, usando las
mximo, con flujo normal de gas portador. Conecte el extremo libre condiciones idnticas empleadas para los anlisis de muestra:
de la columna al detector. 2 / 1,699 (1)
9.2.1.10 Un mtodo alternativo de acondicionamiento de columna donde:
que se ha encontrado efectivo para columnas con una carga inicial de R = resolucin
10 % de fase lquida consiste en purgar la columna con gas portador
t1 = tiempo(s) para la cumbre del pico n-C16,
a caudal normal mientras se mantiene la columna a la mxima
temperatura operativa por 12 o 16 h, mientras se desconecta del t2 = tiempo(s) para la cumbre del pico n-C18,
detector. w1 = ancho(s) de pico, a mitad de altura, del pico n-C16, y
w2 = ancho(s) de pico, a mitad de altura, del pico n-C18.
9.2.2 Columnas de Tubular Abierto Las columnas de tubular
abierto con fases estacionarias unidas y de enlace cruzado estn 9.3.2 Calibracin de Respuesta del Detector Este mtodo de
disponibles en muchos fabricantes y estn usualmente prueba asume que la respuesta del detector a los hidrocarburos de
preacondicionadas. Estas columnas tienen mucho menos sangrado de petrleo es proporcional a la masa de los componentes individuales.
columna que las columnas empacadas. El acondicionamiento de Esto debe verificarse cuando el sistema es puesto en servicio, y
columna es menos crtico con estas columnas pero algo de siempre que se haga cualquier cambio al sistema o a los parmetros
acondicionamiento es necesario. La columna se puede acondicionar operacionales. Analice la mezcla de calibracin usando el
muy rpidamente y efectivamente usando el siguiente procedimiento. procedimiento idntico a ser utilizado para el anlisis de muestra (ver
Seccin 10). Calcule el factor de respuesta relativo para cada n-
9.2.2.1 Una vez que la columna de tubular abierto ha sido parafina (relativo al n-decano) en conformidad con la Prctica D
apropiadamente instalada en el cromatgrafo de gas y comprobado 4626 y Ecuacin 2:
contra fugas, fije los flujos de gas a columna y el detector. Antes de
calentar la columna, permita que el sistema se purgue con gas / / / (2)
portador a temperatura ambiente por al menos 30 min. donde:
9.2.2.2 Incremente la temperatura de horno aproximadamente 5 a Fn = factor de respuesta relativo,
10C por minuto a la temperatura final operativa y mantenga por Mn = masa de la n-parafina en la mezcla,
cerca de 30 min. An = rea de pico de la n-parafina en la mezcla,
9.2.2.3 Inicie el ciclo del cromatgrafo de gas varias veces a travs M10 = masa del n-decano en la mezcla, y
de su programa de temperatura hasta que se obtenga una lnea base A10 = rea de pico del n-decano en la mezcla.
estable. El factor de respuesta relativo (Fn) de cada n-parafina no se debe
9.3 Especificacin de Desempeo de Sistema: desviar de la unidad (1) por ms del 10 %.
9.3.3 Caractersticas de Elucin de Columna El material de
9.3.1 Resolucin de Columna La resolucin de columna, columna, la fase estacionaria, u otros parmetros pueden afectar el
influenciado por los parmetros fsicos de columna y las condiciones orden de elucin de los componentes de muestra no parafnicos,
operativas, afectan la determinacin completa de la distribucin de resultando en desviaciones de una relacin PEV versus tiempo de
rango de temperatura. Por tanto la resolucin se especifica para retencin. Si se usan otras fases estacionarias que las referenciadas en
mantener la equivalencia entre diferentes sistemas (laboratorios) que 7.3, los tiempos de retencin para pocos alquilbencenos (por ejemplo,
emplean este mtodo de prueba. La resolucin se calcula usando la o-xileno, n-butil-benceno, 1,3,5-triisopropilbenceno, n-decil-
Ecuacin 1 y las parafinas C16 y C18 de un anlisis de mezcla de benceno, y tetradecilbenceno) a travs del rango de ebullicin se
prueba de resolucin de columna (ver 7.7 y Seccin 10), y se ilustra

5
deberan analizar para asegurarse que la columna est separando en
conformidad con el orden de punto de ebullicin (ver Apndice X1).
10. Calibracin y Normalizacin
10.1 Protocolo de Secuencia de Anlisis Defina y use una rutina
predeterminada de eventos de anlisis diseado para conseguir la
mxima reproducibilidad para estas determinaciones.
10.1.1 Despus que se han fijado las condiciones cromatogrficas
para cumplir los requerimientos de desempeo, programe la
temperatura de columna hacia la mxima temperatura a ser usada y
mantenga esa temperatura por el tiempo seleccionado. Siguiendo el
protocolo de secuencia de anlisis, enfre la columna a la temperatura
de arranque inicial.
10.1.2 Durante el tiempo de enfriamiento y equilibrio, prepare el
sistema integrador/computacional. Si se lleva a cabo una calibracin
de tiempo de respuesta o de respuesta de detector, use el modo de
deteccin de pico. Para determinaciones de compensacin de lnea
base y muestras, use el modo de integracin de seccin de rea. La
velocidad de seccin recomendada para este mtodo es 1,0 Hz (una
seccin por segundo). Otras velocidades de seccin se pueden usar si
estn dentro de los lmites de 0,02 y 0,2 % del tiempo de retencin
del componente final de calibracin (C44). Se pueden usar
velocidades de seccin ms grandes, que puedan requerirse por otras
razones, si se proveen los medios para acumular (agrupar) los datos
de seccin dentro de estos lmites antes de la determinacin de la
distribucin de rango de ebullicin.
10.1.3 En el tiempo exacto de la rutina, inyecte ya sea una mezcla
de calibracin o muestra dentro del cromatgrafo; o no inyecte nada
(lnea base blanca). A la hora de inyectar, inicie el ciclo de tiempo
del cromatgrafo y la adquisicin de datos del
integrador/computador. Siga el protocolo de secuencia de anlisis
para todos los siguientes anlisis o calibraciones repetitivos. Debido a
que no se espera una resolucin completa de los picos de muestra, no
cambie la configuracin de sensibilidad del detector durante el
anlisis.
10.2 Anlisis de Compensacin de Lnea Base Un anlisis de
compensacin de lnea base, o blanco de lnea base, se lleva a cabo
exactamente como un anlisis excepto que no se hace ninguna
inyeccin. Se debe hacer un anlisis en blanco al menos una vez por
da. El anlisis en blanco es necesario debido a la ocurrencia usual de
6
la inestabilidad de la lnea base cromatogrfica y se resta o substrae
del anlisis de muestra para retirar cualquier seccin de rea que no
corresponde a muestra del dato cromatogrfico. El anlisis en blanco
se realiza tpicamente antes de los anlisis de muestra, pero podra ser
til si se determina entre las muestras o al final de una secuencia de
muestra para proveer datos adicionales sobre la operacin del
instrumento o arrastre de muestra residual de anlisis de muestras
anteriores. Se debe dar atencin a todos los factores que afectan la
estabilidad de la lnea base, tales como el sangrado de columna,
purga del septo, control de temperatura de detector, constancia del
caudal del gas portador, fugas, desvo del instrumento, y dems. Se
deben hacer anlisis peridicos de anlisis en blanco de lnea base,
siguiendo el protocolo de secuencia de anlisis, para dar una
indicacin de la estabilidad de la lnea base.
NOTA 5 Si el cromatgrafo de gas provee una correccin automtica de lnea base
(ver Nota 3), no se requerir ms correccin de las secciones de rea. Sin embargo, si se
agrega un desplazamiento electrnico a la seal despus de la compensacin de lnea
base, se requerir una correccin adicional de seccin de rea en la forma de substraccin
por desplazamiento. Consulte las instrucciones especficas del instrumento para
determinar si se aplica un desplazamiento a la seal. Si el algoritmo usado no es claro, se
puede examinar la informacin de la seccin de rea para determinar si es necesaria una
correccin adicional. Determine si cualquier desplazamiento se ha agregado a la seal
compensada por el examen de las secciones corregidas de rea de aquellas secciones de
tiempo que preceden a la elucin de cualquier substancia cromatogrfica no retenida. Si
estas secciones de rea corregidas (que representan la lnea base) se desvan del cero,
substraiga el promedio de estas secciones de rea corregidas de cada seccin de rea
corregida en el anlisis.
10.3 Calibracin del Tiempo de Retencin Versus Punto de
Ebullicin Se debe ejecutar una calibracin del tiempo de retencin
versus punto de ebullicin en el mismo da en que los anlisis se
harn. Inyecte una alcuota apropiada (0,2 a 2,0 L) de mezcla de
calibracin (ver 7.8) al cromatgrafo, usando el protocolo de
secuencia de anlisis. Obtenga un registro normal de datos (deteccin
de picos) con el fin de determinar los tiempos de retencin de picos y
las reas de pico para cada componente. Recopile un registro de rea
de seccin de tiempo si se desea un reporte de la distribucin del
rango de ebullicin.
10.3.1 Inspeccione el cromatograma de la mezcla de calibracin
por evidencias de picos oblicuos (forma no Gausiana). La oblicuidad
es a menudo una indicacin de sobrecarga de capacidad de muestra
de la columna que resultar en el desplazamiento del pice del pico
relativo a los picos no sobrecargados. Si sucede un sobrecargado de
columna es probable que exista distorsin en la medicin de tiempo
de retencin y por tanto errores en la determinacin de la temperatura
de punto de ebullicin. La carga de la fase lquida de columna tiene
una influencia directa en el tamao de muestra aceptable. Reanalice
la mezcla de calibracin usando un tamao de muestra ms pequeo
o una solucin ms diluida para evitar la distorsin de picos.
10.3.2 Prepare una tabla de calibracin basada sobre los resultados
del anlisis de la mezcla de calibracin registrando el tiempo de cada
mxima de pico y la temperatura de punto de ebullicin en grados
Celsius (o Fahrenheit) para cada componente en la mezcla. Las
temperaturas de punto de ebullicin de las n-parafinas se indican en
la Tabla 2.
10.3.3 Haga un trazo del tiempo de retencin de cada pico versus
la temperatura normal de punto de ebullicin correspondiente del
componente en grados Celsius (o Fahrenheit) como se muestra en la
Fig. 2.
10.3.4 Idealmente, la grfica de la calibracin del tiempo de
retencin versus temperatura de punto de ebullicin debera ser
lineal, pero no es prctico operar el cromatgrafo para que esa
curvatura se elimine. El potencial ms grande para la desviacin de la
linealidad se asociar a las parafinas de ms bajo punto de ebullicin.
Ellas eluirn de la columna relativamente ms rpido y tendrn la
diferencia ms grande en temperatura de punto de ebullicin. En
7
general, cunto ms bajo el PEI de la muestra, ms bajo ser la
temperatura de inicio del anlisis. Aunque la extrapolacin de la
curva en la parte superior es ms exacta, los puntos de calibracin
deben cubrir el rango de ebullicin de la muestra en ambos extremos,
el alto y el bajo.
10.4 Anlisis del Gasleo de Referencia Se usa el Gasleo de
Referencia No. 1 para verificar tanto los procesos cromatogrficos
como los de clculos involucrados en este mtodo de prueba. Ejecute
un anlisis del Gasleo siguiente el protocolo de secuencia de
anlisis. Recopile los datos de seccin de rea y proporcione un
reporte de distribucin de punto de ebullicin como en las Secciones
12 y 13.
10.4.1 El resultado de este anlisis de referencia debe coincidir con
los valores dados en la Tabla 3, dentro del rango especificado por la
reproducibilidad del mtodo de prueba (ver 14.1.2).
10.4.2 Ejecute esta prueba de confirmacin del gasleo de
referencia al menos una vez por da o tan a menudo como se requiera
para generar confianza en el cumplimiento consistente con 10.4.1.
11. Procedimiento
11.1 Preparacin de Muestra:
11.1.1 La cantidad de muestra inyectada no debe sobrecargar la
fase estacionaria de la columna ni tampoco exceder el rango lineal
del detector. Una muestra de rango de ebullicin estrecho requerir
una menor cantidad inyectada que una muestra de rango de ebullicin
ms amplio.
11.1.1.2 La capacidad de fase estacionaria de columna puede ser
estimada a partir del cromatograma de la mezcla de calibracin (ver
9.3.2). Se pueden inyectar diferentes volmenes de patrn de
calibracin para encontrar la mxima cantidad de un componente que
la fase estacionaria pueda tolerar sin sobrecargarse (ver 10.3.1).
Tome nota de la altura de pico para esta cantidad de muestra. La
mxima intensidad de seal de muestra no debera exceder esta altura
de pico.
11.1.2 Las muestras que son de viscosidad baja para ser
muestreadas con una jeringa a temperatura ambiente podran ser
inyectadas puras. Este tipo de muestra podra tambin ser diluida con
CS2 para controlar la cantidad de muestra inyectada y cumplir con
11.1.1.
11.1.3 Las muestras que son muy viscosas o cerosas para
muestrear con una jeringa se puede diluir con CS2.
11.1.4 Los volmenes tpicos de inyeccin de muestras se listan
abajo:
Columnas empacadas:
Carga de Fase Estacionaria, % Volumen de Muestra Puro, L
10 1,0
5 0,5
Columnas de tubular abierto:
Espesor de pelcula, Volumen de Muestra Puro, L
0,8 a 1,5 0,1 a 0,2
1,8 a 3,0 0,1 a 0,5
3,0 a 5,0 0,2 a 1,0
11.2 Anlisis de Muestra Usando el protocolo de secuencia de
anlisis, inyecte una alcuota de muestra en el cromatgrafo de gas.
Recopile un registro continuo de rea de seccin de tiempo del
anlisis entero.
12. Clculo
NOTA 6 Ver Apndice X3 para el algoritmo de clculo recomendado.5
12.1 Corrija las seccin de rea de muestra de la respuesta del
detector que no corresponde a muestra, substrayendo la seccin de
rea de cada anlisis en blanco (como est determinado en 10.2) de
cada seccin de rea de muestra al tiempo de seccin equivalente.
Vea tambin la Nota 5 sobre correccin automtica de la lnea base.
Sume las secciones de rea corregidas para obtener reas corregidas
para cada intervalo de tiempo durante la corrida.
12.2 En el punto del cromatograma donde la lnea base al final de
la corrida primero se vuelve estable como el punto de rea total,
registre el recuento total de reas corregidas acumulativas. Retroceda
por el cromatograma hasta que el rea acumulada iguala al 99,5 %
del rea total. Marque este punto como el PEF.
NOTA 7 La localizacin del PEF podra ser el paso ms dificultoso en este mtodo
de prueba. Algunas muestras tienen porciones finales de larga cola debido a las
cantidades gradualmente decrecientes de los materiales pesados. Este hecho, combinado
con la tendencia natural de la lnea base cromatogrfica a elevarse al final de la corrida
debido a la purga del septo o prdida de columna o elucin de trazas de compuestos
pesados de muestras anteriores, puede impedir la posibilidad del cromatograma que
retorne precisamente a la lnea base original establecida antes del PEI de la muestra. De
este modo, el procedimiento ms satisfactorio es inspeccionar el cromatograma y el
recuento de rea en cada intervalo cerca del fin de la corrida para determinar el punto en
la cual la tasa de cambio por segundo de la seal cromatogrfica ha alcanzado un valor
5 Los datos de soporte se han archivado en la oficina central de ASTM International y
Los datos de soporte se han archivado en la oficina central de ASTM International y
se pueden obtener solicitando el Research Report RR: D02-1477.
bajo constante de no mayor que 0,00001 % del recuento de rea total. En algunos casos
inusuales, una muestra puede tener picos individuales, separados al final de la corrida,
que retornan a la lnea base entre picos. En tales casos, el punto de rea total de la
muestra est obviamente en algn lado ms all del ltimo pico detectable.
12.3 Observe el recuento de rea al inicio de la corrida hasta que el
punto llega donde el recuento acumulativo de rea es igual al 0,5 %
del rea total (ver 12.2). Marque este punto como el PEI de la
muestra.
12.4 Divida el rea acumulada en cada intervalo entre punto de
ebullicin iniciales y los PEFs por el rea total (ver 12.2) y
multiplique por 100. Esto dar el porcentaje acumulado de la muestra
recuperada en cada intervalo de tiempo.
12.5 Tabule el porcentaje acumulado recuperado en cada intervalo
y el tiempo de retencin al final del intervalo. Usando una
interpolacin lineal donde sea necesario, determine el tiempo de
retencin asociado con cada porcentaje entre 1 y 99.
12.6 Para cada porcentaje y su tiempo de retencin asociado,
determine la temperatura de ebullicin correspondiente a partir de la
tabla de calibracin (ver 10.3.2).
13. Reporte
13.1 Reporte la temperatura al 0,5C ms cercano (1F) a
intervalos de 1% entre 1 y 99% y al PEI (0,5 %) y el PEF (99,5 %).
NOTA 8 Si se desea un trazado de la curva de distribucin de punto de ebullicin,
use un papel de grfico con subdivisiones uniformes y use ya sea el tiempo de retencin o
la temperatura como el eje horizontal. El eje vertical representar la distribucin de rango
de ebullicin (0 a 100 %). Trace cada temperatura de ebullicin contra su porcentaje
normalizado correspondiente. Dibuje una curva suave conectando los puntos.
14. Precisin y Sesgo6
14.1 Precisin La precisin del mtodo conforme se determin
por examinacin estadstica de resultados de prueba interlaboratorio
es como sigue a continuacin:
14.1.1 Repetibilidad - La diferencia entre dos resultados de prueba
sucesivos, obtenidos por el mismo operador con el mismo equipo
bajo condiciones operativas constantes en material de prueba
idntico, superara a largo plazo, y en operacin normal y correcta de
este mtodo de prueba, los siguientes valores slo en un caso de
veinte (ver Tabla 4).
14.1.2 Reproducibilidad La diferencia entre dos resultados de
prueba simples e independientes obtenidos por diferentes operadores
trabajando en diferentes laboratorios en un material de prueba
idntico, superara a largo plazo, y en operacin normal y correcta de
este mtodo de prueba, los siguientes valores slo en un caso de
veinte (ver Tabla 5).
NOTA 9 La estimacin de precisin se basa en el anlisis de 9 muestras por 19
laboratorios usando columnas empacas y de tubular abierto. El rango de resultados
encontrado en las pruebas interlaboratorio se publican en la Tabla 6.
14.2 Sesgo El procedimiento en el Mtodo de Prueba D 2887
para determinacin de la distribucin del rango de ebullicin de las
fracciones de petrleo por cromatografa gaseosa no tiene sesgo por
que la distribucin del rango de ebullicin solamente puede ser
definido en trminos de un mtodo de prueba.
6
se puede obtener solicitando el Research Report RR: D02-1406.
8
 TABLA 4 Repetibilidad TABLA 6 Rango de Resultados de las Pruebas Interlaboratorio
NOTA x = el promedio de dos resultados en C y y = el promedio de dos Segmento % Rango de Resultados, C Rango de Resultados, F
resultados en F.
PEI 112-213 234-415
Repetibilidad
Segmento % 5% 133-286 271-547
C F
10 % 139-312 282-594
PEI 0,011 x 0,011 (y 32)
20 % 151-341 304-646
5% 0,0032 (x + 100) 0,0032 (y + 148)
30 % 161-358 322-676
10-20 % 0,8 1,4
40 % 171-370 340-698
30 % 0,8 1,4
50 % 182-381 360-718
40 % 0,8 1,4
60 % 196-390 385-734
50-90 % 1,0 1,8
70 % 206-401 403-754
95 % 1,2 2,2
80 % 219-412 426-774
PEF 3,2 5,8
90 % 233-426 451-799
95 % 241-437 466-819
TABLA 5 Reproducibilidad
NOTA x = el promedio de dos resultados en C y y = el promedio de dos PEF 274-475 525-887
resultados en F.
Reproducibilidad
Segmento % 14.2.1 No es posible una definicin terica y rigurosa de la
C F
distribucin de rango de ebullicin de fracciones del petrleo debido
PEI 0,066 x 0,06 (y 32)
a la complejidad de la muestra como tambin a las interacciones
5% 0,015 (x + 100) 0,015 (y + 148)
incuantificables entre los componentes (for ejemplo, el
10-20 % 0,015 (x + 100) 0,015 (y + 148) comportamiento azeotrpico). Cualquier otro medio usado para
30 % 0,013 (x + 100) 0,013 (y + 148) definir la distribucin requerir el uso de un proceso fsico tal como
40 % 4,3 7,7 una destilacin convencional o la caracterizacin por cromatografa
50-90 % 4,3 7,7 gaseosa. Por tanto, esto resultara en una definicin dependiente del
95 % 5,0 9,0 mtodo y no constituira un valor verdadero de la cual se pueda
PEF 11,8 21,2 calcular el sesgo.

15. Palabras clave

15.1 distribucin del rango de ebullicin; destilacin;
cromatografa gaseosa; petrleo; fracciones del petrleo; destilacin
simulada

APNDICES
(Informacin No Obligatoria)
X1. PUNTOS DE EBULLICIN DE HIDROCARBUROS NO PARAFNICOS

X1.1 Existe una discrepancia aparente en el punto de ebullicin de
compuestos de tipo mltiples anillos. Cuando el tiempo de retencin
de estos componentes se comparan con las n-parafinas de punto de
ebullicin atmosfrico equivalente, estos compuestos de anillo
parecen eluir ms temprano de las columnas de goma de metil
silicona. Se muestra una grfica de 36 componentes distintos a las n-
parafinas trazados a lo largo de la curva de calibracin de las n-
parafinas solas en la Fig. X1.1. Los puntos numerados se identifican
en la Tabla X1.1. En esta figura los puntos de ebullicin atmosfricos
se trazan contra los tiempos de retencin observados. Si se usan las
columnas que contienen porcentajes diferentes de fase estacionaria o
velocidad distintas de programacin de temperatura, la pendiente o
curvatura de la curva de n-parafina (lnea slida) cambiara, pero la
relaciones relativas permaneceran esencialmente las mismas. Se
muestran en la Tabla X1.2 las desviaciones de los puntos de
ebullicin por destilacin simulada, como un estimado de la curva, a
partir de los puntos de ebullicin actuales para unos pocos
componentes. Tambin se han tabulado las desviaciones obtenidas
trazando los puntos de ebullicin a 10 mm en vez de 760 mm. Es
evidente que la desviacin es mucho menos a presin de 10 mm. Esto
indica que los datos de destilacin producidos por cromatografa
gaseosa se aproximan bien cerca a aquellos obtenidos por destilacin
de presin reducida. Dado que las curvas de vapor-presin-
temperatura para componentes de tipo mltiples anillos no tienen la
misma pendiente o curvatura como aquellos de las n-parafinas, habra
una discrepancia aparente cuando se usen los puntos de ebullicin a
presin atmosfrica de las n-parafinas.
X1.2 Sin embargo, esta discrepancia no introduce ningn error
importante cuando se compara con la destilacin de laboratorio por
que la presin se debe reducir en tales procedimientos cuando las
temperaturas de sobrecarga alcanzan aproximadamente los 260C
(500F) para evitar la descomposicin trmica de la muestra. De este
modo, los datos de destilacin son sujetos a las mismas desviaciones
experimentadas en la destilacin simulada por cromatografa gaseosa.
Se muestra en la Tabla X1.3 una comparacin de datos obtenidos de
la destilacin de PEV con aquellas obtenidas de la destilacin
simulada de tres fracciones de petrleo de alta ebullicin. Las
destilaciones de PEV se hicieron en columnas de banda giratoria de
100 platos tericos a una presin de 1 mm Hg.
X1.3 El petrleo de decantacin es de inters particular porque
contiene alta presencia de compuestos aromticos policclicos y el
gasleo de coker de alto contenido de azufre debera contener
compuestos sulfurados de tipo anular y tipos olefnicos complejos.

9
 TABLA X1.1 Identificacin de Componentes Puntos Numerados (ver Fig. X1.1)
Nro Punto de Ebullicin, C (F) Compuesto Nro Punto de Ebullicin, C (F) Compuesto
2 80 (176) benceno 27 227 (441) di-n-amilsulfuro
3 84 (183) triofeno 28 234 (453) tri-isopropilbenceno
5 111 (231) tolueno 30 241 (466) 2-metilnaftaleno
6 116 (240) piridina 31 295 (473) 1-metilnaftaleno
8 136 (277) 2,5-dimetiltriofeno
9 139 (282) p-xileno 34 254 (489) indol
10 143 (289) di-n-propilsulfuro 35 279 (534) acenafteno
12 152 (306) cumeno
13 159 (319) 1-hexahidroindan 38 298 (568) n-decilbenceno
14 171 (339) 1-deceno 39 314 (598) 1-octadeceno
15 173 (344) sec-butilbenceno
17 178 (352) 2,3-dihidroindeno 41 339 (642) fenantreno
18 183 (361) n-butilbenceno 42 342 (647) antraceno
19 186 (366) trans-decalin
20 194 (382) cis-decalin 44 346 (655) acridina
21 195 (383) di-n-propildisulfuro 45 395 (743) pireno
23 213 (416) 1-dodeceno 47 404 (796) trifenileno
25 218 (424) naftaleno 49 438 (820) naftaceno
26 221 (430) 2,3-benzotriofeno 50 447 (837) criseno

10
 TABLA X1.2 Desviacin del Punto de Ebullicin por Destilacin Simulada del Punto de Ebullicin Actual
Punto de Ebullicin, C (F) Desviacin del Punto de Ebullicin Actual, C (F)
Compuesto
(760 mm) (760 mm) (10 mm)
Benceno 80 (176) + 3 ( + 6) - 2 (-4)

Triofeno 84 (183) + 4 ( + 7) + 1 ( + 2)

Tolueno 111 (231) + 2 ( + 3) - 1 (-2)

p-Xileno 139 (282) 0 (0) + 2 ( + 4)

1-Dodeceno 213 (416) 0 (0) 0 (0)

Naftaleno 218 (424) - 11 (-20) - 4 (-8)

2,3-Benzotriofeno 221 (430) - 13 (-23) 0 (0)

2-Metilnaftaleno 241 (466) - 12 (-21) - 2 (-4)

1-Metilnaftaleno 245 (473) - 12 (-21) - 1 (-2)

Dibenzotriofeno 332 (630) - 32 (-58) - 6 (-10)

Fenantreno 339 (642) - 35 (-63) - 9 (-16)

Antraceno 342 (647) - 36 (-64) - 8 (-15)

Pireno 395 (743) - 48 (-87) - 16 (-29)

A
Criseno 447 (837) - 60 (-108)
A
No hay datos en 10 mm para el criseno.

TABLA X1.3 Destilacin de Gasleos Pesados

A
Gasleo Virgen Gasleo de Coker de Azufrados Altos Petrleo Decantado
Segmento Porcentual
PEV,A C (F) DS,B C (F) PEV,A C (F) DS,B C (F) PEV,A C (F) DS,B C (F)
PEIC 230 (446) 215 (419) 223 (433) 209 (409) 190 (374) 176 (348)

10 269 (517) 265 (506) 274 (526) 259 (498) 318 (605) 302 (575)

20 304 (580) 294 (562) 296 (565) 284 (544) 341 (645) 338 (640)

30 328 (622) 321 (610) 316 (600) 312 (593) 357 (675) 358 (676)

40 343 (650) 348 (659) 336 (636) 344 (651) 377 (710) 375 (707)

50 367 (693) 373 (704) 356 (672) 364 (688) 390 (734) 391 (736)

60 394 (742) 409 (749) 377 (710) 386 (727) 410 (770) 409 (768)

70 417 (783) 424 (795) 399 (751) 410 (770) 425 (797) 425 (797)

80 447 (836) 451 (844) 421 (800) 434 (814) 445 (833) 443 (830)

90 488 (910) 462 (863) 467 (872) 469 (876)

95 511 (951) 482 (900) 494 (922) 492 (918)

100 543 (1009) 542 (1007) 542 (1007)

A
PEV = Punto de ebullicin verdadero.
B
DS = Punto de ebullicin por destilacin simulada.
C
PEI = Punto de ebullicin inicial.

X2. ARMONA CON LA DESTILACIN CONVENCIONAL

X2.1 El Mtodo de Prueba D 2892 es la norma para la destilacin En todos los casos, la coincidencia entre estos dos mtodos de prueba
convencional de productos del petrleo. ha sido muy buena para los productos del petrleo y las fracciones
X2.2 Este mtodo de prueba ha sido comparado con el Mtodo de dentro del alcance de este mtodo de prueba.
Prueba D 2892 sobre las mismas muestras por un nmero de X2.3 El tiempo requerido para el anlisis por este mtodo de
laboratorios.7,8,9 prueba es de aproximadamente una dcima de lo requerido por el
Mtodo de Prueba D 2892. El Mtodo de Prueba D 2892 tiene
dificultad para establecer con exactitud el PEI y el PEF.
7 Green, L. E., Schumauch, L. J., y Worman, J. C., Analytical Chemistry., Vol 32,
1960, p. 904.
8 Hickerson, J. F., STM STP 577M, 1973, p. 71.
9 Green, L. E., Chromatograph Gives Boiling Point, Hydrocarbon Processing, Mayo,
1976.

11
 X3. ALGORITMO DE CLCULO
X3.1 Elementos de Inicio Requeridos
X3.1.1 Arreglo de Datos de Muestra, Secciones de rea N Los
datos deben ser recopilados a una frecuencia de muestreo mnima de
1 Hz (esto es, anchura mxima de seccin de 1 s). Adems, la
anchura de seccin debe ser tal que ninguna muestra o disolvente
eluya en las primeras cinco secciones.
X3.1.2 Arreglo de Datos Blancos, Secciones de rea N La
anchura de seccin para las corridas de muestras y en blanco debe ser
idntica. (No es necesario un arreglo de datos blancos si se usa una
compensacin electrnica de la lnea base.)
X3.1.2.1 Las condiciones de anlisis para el blanco y la muestra
deben ser idnticas al punto donde termina el anlisis de muestra.
X3.1.2.2 El nmero de secciones en el arreglo blanco debe ser igual
que o mayor que el nmero de secciones en el cromatograma de
muestra. Si el nmero de secciones en el arreglo blanco es mayor que
el nmero de secciones en el arreglo de muestra, luego descarte las
secciones extras en el arreglo blanco. Esta situacin puede ocurrir si
una corrida en blanco se extiende ms all del punto donde el anlisis
de muestra se termin.
X3.1.3 Tiempos de Retencin, n-Parafinas El tiempo de
retencin de cada n-parafina en la mezcla de calibracin debe ser
obtenido de un archivo de datos procesados (picos) del anlisis de la
mezcla de calibracin, corrido bajo las condiciones idnticas al de las
muestras y el blanco.
X3.1.4 Puntos de Ebullicin de las n-Parafinas Los puntos de
ebullicin de cada n-parafina en la mezcla de calibracin (al grado
entero C o F ms cercano) se pueden obtener de la Tabla 2 de este
mtodo de prueba.
X3.1.5 Tiempo de Exclusin del Disolvente El tiempo de
exclusin del disolvente es aquel tiempo cuando la seal ha retornado
a la lnea base despus de la elusin del disolvente. Este parmetro se
usa para excluir rea debido al disolvente usado, si cualquiera. Si se
usa un disolvente, la seal del detector debe retornar a la lnea base
antes que cualquier componente de la muestra comience a eluir.
X3.2 Substraer el Blanco de la Muestra (ver Nota X3.1)
X3.2.1 Substraiga cada seccin de rea blanca de la seccin de rea
de muestra exactamente correspondiente. Esto corrige la seccin de
rea de muestra para el blanco. (Advertencia La compensacin
automtica de lnea base est disponible en muchos instrumentos y
est permitido por este mtodo de prueba. Sin embargo, la
compensacin automtica de lnea base podra no dar los mismos
resultados que la substraccin de blanco seccin-por-seccin. En
algunos instrumentos que usan la compensacin automtica de lnea
base, se ha observado que la lnea base compensada exhibe
caractersticas anmalas en (o cerca) el punto del cromatograma
donde la temperatura de horno programada alcanza lo mximo y es
mantenida por algn periodo de tiempo. La caracterstica anmala
aparece como una elevacin lenta en la lnea base, seguido de una
bajada relativamente brusca, seguido de una lnea base a nivel.
Mientras que las magnitudes de las anomalas observadas han sido
muy pequeas (slo unos pocos pico-amperes), la pendiente de la
bajada brusca podra ser suficiente para satisfacer el criterio de
determinar el fin de la elucin de muestra. En tal evento, esta falsa
activacin del criterio de fin de muestra resultar en valores altos
errneos para el PEF y otros valores de segmentos porcentuales cerca
12
del PEF. Si ocurre esta falsa activacin y no puede ser eliminada, el
usuario debera deshabilitar la compensacin automtica de lnea
base y ejecutar las substracciones en blanco como se describe en este
apndice.)
NOTA X3.1 Si los datos se adquirieron en un instrumento haciendo uso de la
compensacin automtica de lnea base, se debe saltar X3.2, los arreglos de datos de
muestra agrupados (ver X3.3.3) y en cero contienen las secciones de rea corregidas a ser
usadas en clculos posteriores.
X3.3 Secciones de Datos en Cero y Agrupados
X3.3.1 Calcule el promedio de las primeras cinco secciones de rea
de un arreglo de datos substrados del blanco.
X3.3.2 Substraiga el promedio de rea de seccin (ver X3.3.1) de
cada seccin de rea en el arreglo de datos substrado del blanco.
Ajuste los nmeros negativos a cero.
X3.3.3 Si la frecuencia de muestreo de datos era 1,5 Hz o mayor,
agrupe (sume) un nmero integral de secciones de rea para obtener
el ancho de seccin agrupada tan cerca como sea posible a 1 s.
Descarte cualquier seccin de rea extra al final del arreglo de datos
de muestra.
NOTA X3.2 Como un ejemplo, si se colectaron datos a 3 Hz, sume las reas de las
secciones 1, 2, y 3 y use el tiempo de retencin de la seccin 3. Sume el rea de las
secciones 4, 5, y 6 y use el tiempo de retencin de la seccin 6. Contine hasta el fin del
arreglo de datos.
X3.3.4 Calcule la anchura de la seccin agrupada multiplicando el
ancho original de la seccin por el nmero de secciones agregadas
para formar cada grupo.
X3.4 Calcular rea Total del Cromatograma
X3.4.1 A partir de la primera seccin (o del tiempo de exclusin de
disolvente si se ha usado un disolvente), sume todas las secciones de
rea hasta la ltima seccin agrupada.
X3.4.2 Designe a esta suma como el rea total del cromatograma.
X3.5 Determinar el Inicio del Tiempo de Elusin de Muestra
X3.5.1 A partir de la seccin que corresponde al tiempo de
exclusin de disolvente (o la primera seccin si no se usa ningn
disolvente) y trabajando hacia el final del arreglo de datos, determine
donde la velocidad de cambio por segundo entre dos secciones
agrupadas consecutivas primero supera el 0,00001 % del rea total
del cromatograma (ver X3.4.2).
X3.5.1.1 Para determinar el inicio de la elusin de muestra, la
velocidad de cambio se calcula substrayendo el rea de una seccin
del rea de la seccin inmediatamente siguiente y dividiendo por el
ancho de la seccin agrupada (ver X3.3.4) en segundos.
X3.5.1.2 Si (<seccin>N+1 - <seccin>N)/(ancho de seccin
agrupada) < 1E-7 * rea_total_del_cromatograma, luego tome la
seccin N+1 como el inicio de la seccin de muestra.
X3.5.2 Imprima el tiempo de retencin que corresponde al inicio de
elusin de muestra.
X3.6 Determinar el Fin del Tiempo de Elusin de Muestra
X3.6.1 Comenzando por la ltima seccin en el arreglo de datos y
trabajando hacia el inicio de la muestra, determine donde la
velocidad de cambio por segundo entre dos secciones agrupadas
primero supera el 0,00001 % del rea total del cromatograma (ver
X3.4.2).
X3.6.1.1 Para determinar el fin de la elusin de muestra, la
velocidad de cambio se calcula substrayendo el rea de una seccin
del rea de la seccin inmediatamente precedente y dividiendo por el
ancho de seccin agrupada (ver X3.3.4) en segundos.
X3.6.1.2 Si (<seccin>N-1 - <seccin>N)/(ancho de seccin
agrupada) > 1E-7 * rea_total_del_cromatograma, luego tome la
seccin N-1 como el fin de la seccin de muestra.
X3.6.2 Imprima el tiempo de retencin que corresponde al fin de
elusin de muestra.
X3.7 Calcular el rea de Muestra Corregida Total
X3.7.1 Sume las secciones de rea corregidas desde el inicio de la
seccin de muestra (ver X3.5.1.2) hasta el final de la seccin de
muestra (ver X3.6.1.2).
X3.7.2 Designe esta suma como el rea de muestra corregida total,
y gurdela para clculos posteriores.
X3.8 Normalizar Porcentaje de rea
X3.8.1 A partir del inicio de seccin de muestra (ver X3.5.1.2) y
continuando hasta el fin de la seccin de muestra (ver X3.6.1.2),
divida cada seccin de rea corregida por el rea de muestra
corregida total (ver X3.7.2) y multiplique por 100.
X3.8.2 Guarde estos porcentajes normalizados de rea en un
arreglo para clculos posteriores.
X3.9 Encontrar Tiempo de Retencin Correspondiente a
Segmento Porcentual
X3.9.1 Para cada X (donde X = 0,5, 1, 2, , 98, 99, 99,5),
encuentre el tiempo de retencin correspondiente al segmento
porcentual X.
X3.9.1.1 A partir del comienzo de la seccin de muestra y
trabajando hacia el final de la seccin de muestra, determine la
seccin (designada como N+1 en las ecuaciones) en la cual el
porcentaje acumulativo de rea primero equivale o excede a X.
NOTA X3.3 El porcentaje acumulativo de rea de una seccin dada es la suma de
porcentajes de rea normalizados desde el inicio de la seccin de muestra a travs de la
seccin dada.
X3.9.1.2 Para la seccin (N+1) determinar arriba, se deber
mantener la siguiente desigualdad:
(X3.1)
donde:
X4. CAMBIOS ANTERIORES
X4.1 El Subcomit D02.04 ha identificado la ubicacin de los
cambios seleccionados a esta norma desde la ltima liberacin (D
2887-01a) que podran impactar el uso de esta norma.
X4.1.1 Cambios:
(1) Se corrigi los valores de punto de ebullicin en Fahrenheit
seleccionados en la Tabla 2 y se agreg una nota explicando el origen
de los valores corregidos.
(2) Se corrigi la Nota de pie A en la Tabla 2.
(3) Se retir el requerimiento de Resolucin de Columna.
(4) Se agreg el apndice X3, Algoritmo de Clculo.
13
AAN es el porcentaje acumulativo de rea desde el inicio de la
seccin de muestra hasta la seccin N, y
AAN+1 es el porcentaje acumulativo de rea a travs de la seccin
N+1.
X3.9.1.3 Calcule la fraccin (f) del porcentaje acumulativo de rea
en seccin (N+1) necesaria para dar exactamente el segmento
porcentual X como lo siguiente:
/ (X3.2)
donde:
AN+1 es el porcentaje normalizado de rea (no acumulativo) de la
seccin N+1.
X3.9.1.4 El tiempo de retencin que corresponde al segmento
porcentual X (TRX) es el tiempo de retencin de la seccin fraccional
(N+f) y se calcula como sigue a continuacin:
TRX = (N + f) ancho de seccin agrupada (X3.3)
X3.10 Convertir Tiempos de Retencin a Puntos de Ebullicin
X3.10.1 Para cada tiempo de retencin encontrado en X3.9.1,
calcule el punto de ebullicin equivalente a ese punto de retencin.
X3.10.1.1 Encuentre el par de los tiempos de retencin de
componente de calibracin que sean ms cercanos y abarquen al
tiempo de retencin de inters, del segmento porcentual.
X3.10.1.2 Calcule el punto de ebullicin correspondiente al tiempo
de retencin del segmento porcentual como sigue a continuacin:
PEi = (((PE2 PE1) / (TR2 TR1)) (TRi TR1)) + PE1 (X3.4)
donde:
PEi = punto de ebullicin para el segmento porcentual i,
TRi = tiempo de retencin para el segmento porcentual i,
TR1 = tiempo de retencin del componente de calibracin
inmediatamente precedente a RTi,
TR2 = tiempo de retencin del componente de calibracin
inmediatamente siguiente a RTi,
PE1 = punto de ebullicin del componente en RT1, y
PE2 = punto de ebullicin del componente en RT2.
NOTA X3.4 Un reporte que proporcione segmentos porcentuales de intervalos
seleccionados de punto de ebullicin se puede calcular de manera anloga.
X3.11 Reporte de Resultados
X3.11.1 Reporte el PEI, las temperaturas correspondientes a los
segmentos 1 al 99 %, y el PEF al grado Fahrenheit entero ms
cercano o a la mitad de grado Celsius ms cercano.
(5) Se corrigi la velocidad de cambio de seal cromatogrfica en
la Nota 7.
(6) Se modific el prrafo 6.1.5 para tratar de la presin de entrada
en las columnas de tubular abierto.
 RESUMEN DE CAMBIOS

El Subcomit D02.04 ha identificado la ubicacin de los cambios seleccionados a esta norma desde la ltima liberacin
(D 2887-03) que podran impactar el uso de esta norma

(1) Se revis 7.7 para especificar la mezcla de prueba para resolucin

de columna apropiada para las columnas empacadas y capilares.

La Sociedad Americana para Pruebas y Materiales no toma posicin respecto a la validez de cualquier derecho de patente relacionado con
cualquier artculo mencionado en esta norma. Los usuarios de esta norma estn expresamente avisados de que la determinacin de la validez de
cualquier derechos de patente, y el riesgo de violacin de dichos derechos, son enteramente su propia responsabilidad.

Esta norma est sujeta a revisin en cualquier momento por el comit tcnico responsable y debe ser revisado cada cinco aos, y si no es revisada,
debe ser aprobado de nuevo o retirarse. Los invitamos a realizar comentarios para la revisin de esta norma o para normas adicionales y debern
dirigirse a la sede de la ASTM. Sus comentarios sern atentamente examinados en una reunin del comit tcnico responsable, a la que usted puede
asistir. Si usted siente que sus comentarios no han recibido una audiencia justa, puede presentar sus puntos de vista a la Comisin de Normas de la
ASTM, a la direccin que se muestra abajo.

Esta norma es propiedad intelectual de ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, Estados
Unidos. Se pueden obtener copias (simples o mltiples) de esta norma contactando a ASTM en la direccin de arriba o al 610-832-9585 (telfono),
610-832-9555 (fax), o service@astm.org (e-mail), o por medio del sitio web de la ASTM (www.astm.org).

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DICCIONARIO DE TRADUCCIN DE DOCUMENTO

Los siguientes vocablos en ingls fueron traducidos a su significado en espaol ms apropiado dentro el contexto de la lnea o prrafo o
seccin del documento fuente.

accuracy = exactitud, a veces como precisin.

apparatus = equipo, aparato, instrumento, sistema.
array = arreglo (de datos), es una memoria de datos consecutivos que almacena muchos valores del mismo tipo. Tambin conocido como
vector o matriz.
standard = (sust.) norma, documento tcnico homologado.
(sust.) patrn, material de referencia con trazabilidad a sus patrones fuentes, utilizado para verificacin y calibracin de
instrumentos de medicin.
(verb.) estndar.
test = prueba o anlisis.
diatomateous earth = diatomita o tierra de diatomeas.
sieve mesh size = tamao de malla de tamiz.
slice = seccin, rea integrada de un cromatograma desde un tiempo A a un tiempo B.
carrier gas = gas portador o gas de arrastre.

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