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Tipos de procesos para eliminar el co2 y h2s de hidrogeno.

Los procesos que se aplican para eliminar H2S y CO2 pueden ser desde demasiado
sencillos hasta complejos dependiendo de si es necesario recuperar o no los gases
removidos y el material usado para eliminarlos. Entre ellos tenemos:

Absorcin qumica. (Procesos con aminas y carbonato de potasio). La


regeneracin se hace con incremento de temperatura y decremento de presin.

Absorcin Fsica. La regeneracin no requiere calor.

Hbridos. Utiliza una mezcla de solventes qumicos y fsicos. El objetivo es


aprovechar las ventajas de los absorbentes qumicos en cuanto a capacidad para
remover los gases cidos y de los absorbentes fsicos en cuanto a bajos
requerimientos de calor para regeneracin.
proceso con aminas ms antiguo y conocido es el MEA. En general los procesos con
aminas son los ms usados por su buena capacidad de remocin, bajo costo y
flexibilidad en el diseo y operacin. Las alcanol-aminas ms usadas son:
Monoetanolamina (MEA), Dietanolamina (DEA), Trietanolamina (TEA), Diglicolamina
(DGA), Diisopropano-lamina (DIPA) y Metildietanolamina (MDEA). La Tabla 19
muestra algunas de las propiedades ms importantes de ellas.

Capacidad Comparativa de Varias Categoras de Procesos de Endulzamiento de Acuerdo


con la Presin Parcial del H2S

Los procesos con aminas son aplicables cuando los gases cidos tienen baja presin
parcial y se requieren bajas concentraciones del gas cido en el gas de salida ( gas
residual).

Las reacciones de algunas aminas son las siguientes:

RNH4S + calor (5.3)RNH2 + H2S


RNHCO2- + RNH3+ + Calor (5.4)2RNH2 + CO2
RNH3HCO3 + Calor (5.5)RNH2 + H2O + CO2

Como se puede apreciar las tres reacciones anteriores se pueden dar en un sentido o en
otro. Cuando es de izquierda a derecha se tiene el proceso de endulzamiento y hay
produccin de calor, o sea que la torre contactora se calienta. Para regenerar la amina se
debe tener la reaccin de derecha a izquierda o sea que a la solucin de amina que sale
de la torre contactora se le aplica calor para recuperar la amina. Las aminas tienen en
general afinidad por todos los compuestos sulfurados pero por unos ms que por otros;
la afinidad de mayor a menor es la siguiente:

Tabla 19. Algunas Caractersticas de las Etanolaminas (2)

Tipo Frmula Qumica Peso Molecular Presin de Vapor a 100 F mmHg


Capacidad Relativa (%)*
MEA HOC2H4NH2 61,08 1,0500 100
DEA (HOC2H4)2NH 105,14 0,0580 58
TEA (HOC2H4)3N 148,19 0,0063 41
DGA H(OC2H4)2NH2 105,14 0,1600 58
DIPA (HOC3H6)2NH 133,19 0,0100 46
MDEA (HOC2H4)2NCH3 119,17 0,0061 51
La capacidad relativa se toma con respecto a la de MEA para absorber H2S.

La MEA tiene la reactividad ms alta y por lo tanto la mayor capacidad para eliminar
H2S, adems como tiene el menor peso molecular ofrece la mayor capacidad para
remover H2S por unidad de masa, lo que implica menores tasas de circulacin en una
planta de endulzamiento; de acuerdo con la reaccin estequiomtrica para quitar un mol
de H2S o CO2 se requiere una mol de MEA pero en la prctica se usa alrededor de 0.4
moles de MEA por mol de H2S por razones de control de corrosin. La MEA es estable
qumicamente y aunque la rata de reaccin con H2S es mayor que con CO2 el proceso
de endulzamiento no se considera selectivo pues tambin remueve el CO2. La MEA
normalmente es capaz de llevar las concentraciones de CO2 y H2S a los valores
exigidos por el gasoducto. Otras ventajas adicionales de la MEA son baja absorcin de
hidrocarburos lo cual es importante si hay unidad recuperadora de azufre pues estos
hidrocarburos absorbidos se quedan con el gas agrio y ocasionan problemas en la
unidad recuperadora, y su buena afinidad por el H2S y el CO2 pero baja por los otros
compuestos sulfurados.

La MEA tiene una desventaja importante y es la alta prdida de solucin debido a lo


siguiente: posee una presin de vapor relativamente alta lo que ocasiona altas prdidas
por vaporizacin, y reacciona irreversiblemente con algunos compuestos de azufre y
carbono. Otra desventaja importante es que absorbe hidrocarburos y su corrosividad.
Normalmente cuando se usa MEA se requiere un buen reclaimer para reversar
parcialmente la degradacin y recuperar la MEA.

La DEA no es tan reactiva con el H2S como la MEA, por lo tanto en algunas ocasiones
es incapaz de llevar el contenido de H2S hasta los niveles requeridos; pero tiene una
ventaja importante con respecto a la MEA y es que las prdidas de solucin no son tan
altas pues tiene una presin de vapor menor al igual que su velocidad de reaccin con
los compuestos de carbono y azufre. Tiene capacidad adecuada para eliminar COS, CS2
y RSR. Es degradable por el CO2, y los productos de la reaccin no se puede
descomponer en la regeneracin.

La TEA prcticamente ha sido reemplazada por la DEA y la MEA debido a su baja


capacidad relativa para quitar H2S; igual situacin se presenta con las dems etanol-
aminas

El gas natural que se maneja en el mercado de combustibles tiene ciertos requerimientos


legales en cuanto a la concentracin mxima permitida de H2S (en un rango de 0.229-
0.573 g/100 m3). Esto es justificable, ya que el H2S es un gas txico y mortal desde
bajas concentraciones.

Las remociones de H2S del gas natural son acompaadas por la remocin de CO2 y
COS si estn presentes, debido a sus caractersticas cidas similares.

Otra de las razones del endulzamiento es que el H2S y el CO2 ocasionan corrosin
particularmente al formar soluciones cidas en presencia de agua. Adems, el CO2
diluye el producto gaseoso produciendo una baja en su poder calorfico.

La industria del procesamiento de gases esta generando nuevos procesos, con el


objetivo de convertir el gas natural en un combustible aceptable en el mercado a un
menor costo y reduciendo los problemas que se presentan a cada paso.

Hasta la fecha se han desarrollado un sin nmero de procesos de endulzamiento


caracterizados principalmente por el tipo de absorbente que se emplee.

Existen solventes fsicos, qumicos y lechos slidos como medios de absorcin. Algunos
de los procesos que emplean estos solventes son:

a) Procesos con disolventes qumicos.

- Girbotol. (ste es el proceso que se va ha describir)


- Sulften.
- Catacarb.
- Benfield.
- Sulfinol.
- Lo Cat.
- Sulfolin.

Los solventes qumicos en este tipo de procesos son soluciones acuosas que reaccionan
con los gases cidos, en una torre, despus son regenerados con calor para ser
reutilizados. Ejemplo de estos son las aminas y el carbonato de potasio. La solucin
usada puede tener una gran capacidad de absorcin de los gases cidos, otra
caracterstica es que la reaccin es reversible a altas temperaturas para la regeneracin
de la solucin.

La unidad de remocin de gases cidos puede ser selectiva o no selectiva. El H2S y el


CO2 se separan en una corriente, mientras que en una unidad selectiva se producen dos
corrientes de gases cidos, una de las cuales contienen esencialmente todo el H2S, y la
otra contiene CO2. As, la unidad de remocin selectiva reduce el volumen de gas a
tratarse en la unidad recuperadora pero aumentando el de la unidad de remocin de
gases cidos.

La aplicacin de cada uno de estos procesos esta sujeta a las caractersticas de la


corriente que se va a tratar. Para seleccin del proceso ms adecuado se deben
considerar los siguientes factores:

1) Tipo de contaminantes a remover (H2S, CO2, mercaptanos, sulfuro de carbonilo,


etc.).
2) Concentracin de contaminantes en la corriente de alimentacin y la requerida en el
proceso.
3) Selectividad del gas cido, si es necesaria.
4) Volumen del gas a manejar, as como su presin y temperatura a las que se encuentre
disponible.

Finalmente, se puede decir que en el caso de las plataformas marinas, a diferencia de las
instalaciones en tierra, deben incluirse criterios de dimensin, peso, confiabilidad del
proceso, disponibilidad de reactivos y partes de repuesto principalmente.

1.
Proceso Girbotol (Endulzamiento): (Girbotol process).

Proceso que se lleva a cabo en las plantas endulzadoras de gas hmedo


amargo y condensados amargos, cuya funcin consiste en absorber los mercaptanos
y dixido de carbono. El proceso consiste en lavar el gas amargo con una solucin
acuosa de Dietanolamina (DEA) o Monoetanolamina (MEA). La ms utilizada es la
DEA dado su bajo rango de corrosin, dichas substancias absorben las citadas
impurezas y en la siguiente fase del proceso la DEA o MEA se regenera con un
tratamiento de vapor y se recicla, liberando el CO2 y el azufre absorbido en forma de
cido sulfhdrico.
Fuente:
http://www.scribd.com/doc/20328199/G...nico-Petrolero

Proceso Girbotol.

O tambin conocido como un proceso de alcanolaminas se desarrolla, como absorbente


de gases cidos: las dos aminas ms importantes de los procesos comerciales para la
purificacin de gas son la monoetanolamina (MEA) y la dietanolamina (DEA). Las
frmulas moleculares de cada una de las aminas, en general cuenta con al menos un
grupo hidroxilo y un grupo amina; el grupo hidroxilo reduce la presin de vapor e
incrementa la solubilidad en el agua, mientras que el grupo amina puede aportar la
alcalinidad necesaria a las soluciones acuosas para causar la absorcin de gases cidos.

Las principales reacciones que se llevan a cabo cuando una solucin de amina primaria
se utiliza para absorber CO2 y H2S se representan en las siguientes ecuaciones:

2RNH2 + H2S (RNH3)2S


(RNH3)2S + H2S 2RNH3HS
2RNH2 + CO2 + H2O (RNH3)2CO3
(RNH3)2CO3 + CO2 + H2O 2RNH3HCO3
2RNH2 + CO2 RNHCOONH3R

Aunque son compuestos qumicos definidos, poseen una presin de vapor considerable
bajo condiciones normales, de manera que las composiciones de la solucin de
equilibrio varan con la presin parcial de los gases cidos presentes. Cuanto mayor
aumenta la presin parcial de vapor de estos con la temperatura, mayor ser la
posibilidad de eliminar los gases absorbidos de la solucin utilizada mediante el
suministro de energa.

Aplicacin.

Remocin de H2S, CO2, COS, etc. de corrientes de hidrocarburos lquidos y/o


gaseosas, mediante la absorcin con solucionas acuosas de monoetanolamina (MEA) o
dietanolamina (DEA). El proceso consiste bsicamente en la absorcin de los
contaminantes, contenidos en las corrientes lquidas o gaseosas (gas natural), con una
solucin acuosa (MEA o DEA) a una temperatura que va de 27 a 49 C y la
regeneracin de la misma mediante el aumento de temperatura entre 110 y 127 C.
Las soluciones acuosas de dietanolamina (DEA)se han utilizado por muchos aos para
el tratamiento de gases conteniendo cantidades elevadas de COS y CS2, adems del
H2S y CO2. Debido a que las aminas secundarias son mucho menos reactivas con el
COS y CS2 que las aminas primarias, produciendo compuestos secundarios, son la
leccin natural para flujos de gas conteniendo estas impurezas.

La solucin acuosa de dietanolamina ligeramente concentrada (de 25 a 30 % en peso) es


capaz de absorber los gases cidos en una proporcin por encima de la estequiomtrica:
es decir, de 1.0 a 1.3 moles de DEA por mol de gas cido. Si la solucin regenerada s
desorba perfectamente, cuando se regresa al absorbedor y la presin se eleva, puede
producirse un gas purificado que satisfaga las especificaciones de la tubera. Una
ventaja adicional del proceso es que los productos de descomposicin formados se
eliminan fcilmente por filtracin a travs de carbn activado.

Problemas de operacin:

Una de las razones por la cual los procesos que utilizan alcanolaminas han desplazado
en gran medida a los procesos de xido de fierro y carbonato de sodio utilizados en la
purificacin de gas natural es la carencia de dificultades en la operacin. Sin embargo,
varios factores pueden ocasionar gastos indebidos y dificultades en la operacin de
unidades de alcanolaminas, entre las cuales pueden citarse, desde el punto de vista
costoso, la corrosin y la perdida de aminas. Y las dificultades de operacin que causan
limitaciones en la capacidad de una planta para la purificacin del gas son la espuma y
el taponamiento del equipo.

- Corrosin: Se sabe que el CO2 causa severa corrosin, particularmente a temperaturas


elevadas y en presencia de agua. Se cree que el mecanismo involucrado, consiste de la
reaccin de fierro metlico con cido carbnico, lo cual origina la formacin de
bicarbonato de fierro soluble. El calentamiento adicional a la solucin puede liberar el
CO2 y provocar la precipitacin del fierro como carbonato insoluble. El sulfuro de
hidrgeno ataca al acero como cido, con la formacin posterior de sulfuro ferroso
insoluble. Por ltimo puede presentarse corrosin debido a la erosin de slidos
suspendidos en el flujo de gas o por difusin de gases cidos a travs del material slido
causando lo que se llama corrosin de esfuerzo.

- Formacin de espuma: Se debe generalmente a la contaminacin de la solucin por


hidrocarburos ligeros condensados, por slidos suspendidos finalmente divididos (como
sulfuro de fierro), por productos de degradacin de la solucin de aminas o por agentes
activados que acarrean el flujo de alimentacin. La contaminacin de hidrocarburos
ligeros del gas alimentado puede evitarse, manteniendo la temperatura de la solucin de
amina pobre 10 a 15 grados por encima de la temperatura de la corriente de
alimentacin, asegurando con esto que no ocurra cambio de fase.

- Perdidas qumicas: Las prdidas del disolvente representan un problema difcil de


tratar en plantas de purificacin del gas; estas perdidas pueden ocasionarse por acarreo
de la solucin en el flujo de gas dulce, por vaporizacin o degradacin qumica de la
amina. stas deben de combatirse exhaustivamente, no solo por el costo que representa
su prdida sino tambin por la contaminacin que causa el flujo de gas purificado en las
paredes de la tubera y en casos donde ste gas se destine a procesos catalticos,
ocasionalmente el envenenamiento del catalizador. Aunque la presin de vapor de las
aminas es relativamente baja, las prdidas por vaporizacin son considerables ya que se
pasan a travs de la solucin de volmenes enormes de gas. La prdida de solucin ms
seria es por degradacin qumica de la amina. En general, la amina es trmicamente
estable a la temperatura de operacin del paso del regenerador. Por ltimo, en ciertas
operaciones, especialmente cuando la presin de operacin es elevada, se acarrean
cantidades significantes de gases no cidos del absorbedor a la seccin de regeneracin;
esto resulta indeseablemente cuando los gases cidos eliminados van a utilizarse para la
obtencin de hielo seco y azufre elemental. Por consiguiente, estos gases deben separase
de la solucin, despus de que abandonan el absorbedor y antes de entrar al desorbedor.
A continuacin se exponen los pasos que sigue el proceso:

1. El gas seco del domo del absorbedor secundario fluye al tanque separador para
eliminar cualquier cantidad de aceite de absorcin que fuera arrastrado, la cual causara
espumamiento en la solucin de DEA, la cual se pone en contacto con el gas seco.

2. El contacto entre la DEA y el gas seco se realiza en un absorbedor empacado,


entrando las dos corrientes a contracorriente y lograndose la eliminacin del H2S y CO2
de la corriente de gas seco.

3. El gas fluyente que se encuentra libre de H2S y CO2 se manda inmediatamente al


sistema de gas combustible.

4. El gas licuable ya dulce, fluye por el domo a un tambor separador, donde se elimina
la DEA arrastrada para pasar a la seccin de tratamiento.

5. La DEA rica fluye de la base de cada absorbedor a un tambor separador de


hidrocarburos y DEA, el cual opera a una presin reducida, en el cual los hidrocarburos
ligeros son vaporizados mandndose a la corriente de gas combustible, y los
hidrocarburos ms pesados son asentados de la disolucin de DEA.

6. La corriente fluye a un cambiador de amina pobre contra amina rica en el que se


precalienta a la disolucin rica antes de que sea vaporizada en el reactivador de DEA.

7. En la torre regeneradora de amina, la DEA rica es liberada del H2S y CO2 que fueron
incorporados a la solucin en el absorbedor.

8. El medio de calentamiento del recalentamiento del regenerador es vapor de presin


media. El vapor de agotamiento remueve los vapores de H2S y CO2.

9. Los vapores del domo de la torre regeneradora fluyen a un condensador y despus a


un tambor de separador en el cual el agua condensada es colectada y enviada al plato
superior de sta torre regeneradora, como un reflujo lavar los arrastres formados durante
la vaporizacin de la DEA rica que fue alimentada en el ltimo plato

10. Los vapores del tambor separador constituyen el producto de gas cido y fluyen en
una lnea prevista de venas de calentamiento.

11. La DEA pobre es bombeada nuevamente al absorbedor nuevamente, para as cerrar


el ciclo.

proceso selexol
Procesos de Absorcin Fsica

La absorcin fsica depende de la presin parcial del contaminante y estos procesos son
aplicables cuando la presin del gas es alta y hay cantidades apreciables de
contaminantes. Los solventes se regeneran con disminucin de presin y aplicacin baja
o moderada de calor o uso de pequeas cantidades de gas de despojamiento. En estos
procesos el solvente absorbe el contaminante pero como gas en solucin y sin que se
presenten reacciones qumicas; obviamente que mientras ms alta sea la presin y y la
cantidad de gas mayor es la posibilidad de que se disuelva el gas en la solucin.

Los procesos fsicos tienen alta afinidad por los hidrocarburos pesados. Si el gas a tratar
tiene un alto contenido de propano y compuestos ms pesados el uso de un solvente
fsico puede implicar una prdida grande de los componentes ms pesados del gas,
debido a que estos componentes son liberados del solvente con los gases cidos y luego
su separacin no es econmicamente viable. El uso de solventes fsicos para
endulzamiento podra considerarse bajo las siguientes condiciones:

Presin parcial de los gases cidos en el gas igual o mayor de 50 Lpc. Concentracin de
propano o ms pesados baja. Solo se requiere remocin global de los gases cidos ( No
se requiere llevar su concentracin a niveles demasiado bajos) Se requiere remocin
selectiva de H2S

Entre estos procesos est el proceso selexol y el lavado con agua.

Proceso Selexol

Usa como solvente un dimetil eter de polietilene glicol (DMPEG). La mayora de las
aplicaciones de este proceso han sido para gases agrios con un alto contenido de CO2 y
bajo de H2S. La solubilidad del H2S en el DMPEG es de 8 10 veces la del CO2,
permitiendo la absorcin preferencial del H2S. Cuando se requieren contenidos de este
contaminante para gasoducto en el gas de salida del proceso se le agrega DIPA al
proceso; con esta combinacin la literatura reporta que simultneamente con bajar el
contenido de H2S a los niveles exigidos se ha logrado remover hasta un 85% del CO2.

Ventajas del Selexol:

Selectivo para el H2S


No hay degradacin del solvente por no haber reacciones qumicas
No se requiere reclaimer.
Pocos problemas de corrosin
El proceso generalmente utiliza cargas altas de gas cido y por lo tanto tiene
bajos requerimientos en tamao de equipo.
Se estima que remueve aproximadamente el 50% del COS y el CS2.

Desventajas del Selexol.

Alta absorcin de Hidrocarburos. Los procesos de absorcin fsicos son ms


aplicables cuando los contenidos de etano e hidrocarburos ms pesados son
bastante bajos.
Requiere presiones altas ( mayores de 400 LPC.)
Solvente ms costoso que las aminas
En algunos casos se ha presentado acumulacin de azufre en el solvente y
depositacin de azufre en los equipos.
Baja remocin de mercaptanos
Se debe usar gas de despojamiento en el proceso de regeneracin.

Solventes fisicos

b) Procesos con disolventes fsicos.

- Selexon.
- Rectisol.
- Carusorb 200.
- Purisol.

Los solventes fsicos proporcionan mayores ventajas econmicas que las anteriores en
el tratamiento de corriente de alto contenido de gases cidos a lata presin. En ste
proceso el solvente absorbe los gases cidos en el medio absorbente (mallas moleculares
o fierro esponja por ejemplo) el cual puede ser regenerado por el paso de aire o gas
dulce.

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