Enlaces, propiedades moleculares, acidez y basicidad. (U.

1) Apuntes QO/ PCF

UNIDAD 1.
Enlaces, propiedades moleculares, acidez y basicidad.

Enlaces ms dbiles que el enlace covalente.

El enlace covalente es la unin que explica el mantenimiento de la unidad estructural de
un compuesto orgnico. Adems de este enlace intramolecular se pueden dar
interacciones entre las molculas, que son mucho ms dbiles que los enlaces
covalentes, pero que a menudo son las responsables de las propiedades fsicas de los
compuestos orgnicos. Este tipo de interacciones intermoleculares son de especial
importancia en el estado slido y en el estado lquido, situaciones en las que las
molculas estn en ntimo contacto. Los puntos de fusin, de ebullicin y las
solubilidades de los compuestos orgnicos muestran los efectos de estas fuerzas.

Hay tres tipos principales de interacciones intermoleculares que hacen que las molculas
se asocien para formar slidos y lquidos:

a) Las fuerzas entre dipolos de las molculas polares.

b) Las fuerzas de London, que afectan a todas las molculas.
c) Los puentes de hidrgeno que actan en molculas que tienen enlaces OH y NH.

Fuerzas entre dipolos.

Las fuerzas de Van der Waals son fuerzas de atraccin intermolecular que actan entre
dipolos, sean stos permanentes o inducidos. Son, por tanto, fuerzas intermoleculares de
tipo electrosttico que se establecen tanto entre molcula polares como apolares. Su valor
oscila entre 0.1 y 35 KJ/mol.

a) Interacciones moleculares entre molculas polares.

La mayor parte de las molculas tienen momentos dipolares permanentes como resultado
de sus enlaces polares. Cada momento dipolar molecular tiene un extremo positivo y otro
negativo. La ordenacin intermolecular ms estable es la que situa a las molculas de
manera que el extremo positivo de una molcula est cerca del extremo negativo de otra.
En la siguiente figura se indican las orientaciones de atraccin y repulsin de las
molculas polares utilizando el clorometano (CH3Cl) como ejemplo.

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En el estado lquido el resultado de la orientacin positivo-negativo es una fuerza de

atraccin neta que mantiene unidas a las molculas. Para pasar del estado lquido al
gaseoso debe superarse esta fuerza de atraccin intermolecular, lo que explica el que los
compuestos muy polares tengan mayores calores de evaporacin y mayores puntos de
ebullicin que los compuestos menos polares.

b) Interacciones moleculares entre molculas apolares: fuerzas de

dispersin de London.
En las molculas no polares, como la del tetracloruro de carbono CCl4, la principal fuerza
de atraccin es la fuerza de dispersin de London, que surge de la interaccin entre
dipolos inducidos que se generan temporalmente en las molculas. El CCl4 no tiene
momento dipolar permanente, sin embargo, cuando se provoca un desplazamiento
transitorio de la densidad electrnica, por ejemplo por el acercamiento de las nubes
electrnicas de dos molculas, se induce un momento dipolar pequeo y temporal que
provoca una atraccin intermolecular. Estos dipolos temporales solo duran una fraccin
de segundo y cambian continuamente de orientacin. Sin embargo, se correlacionan de
forma que su fuerza neta es de atraccin. Esta fuerza de atraccin depende del contacto
superficial entre las molculas y por tanto es proporcional al rea molecular.

En el siguiente dibujo se representan esquemticamente las atracciones intermoleculares

que se producen en el seno del tetracloruro de carbono. El dipolo transitorio que se

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genera en la molcula de CCl4 se ha simbolizado con un rectngulo que contiene los

signos + y -. En un momento determinado los dipolos inducidos se orientan de forma que
los polos de signo opuesto se atraen dando como resultado una fuerza neta de atraccin.

Interacciones moleculares por puente de hidrgeno

Un puente de hidrgeno no es un enlace verdadero sino una forma especialmente fuerte
de atraccin entre dipolos. Un tomo de hidrgeno puede participar en un puente de
hidrgeno si est unido a oxgeno, nitrgeno o flor, porque los enlaces O-H, N-H y F-H
estn muy polarizados dejando al tomo de hidrgeno con una carga parcial positiva. Este
tomo de hidrgeno tiene una gran afinidad hacia electrones no compartidos y forma
agregados intermoleculares con los electrones no compartidos de los tomos de oxgeno,
nitrgeno y flor.

A continuacin se representan a modo de comparacin las interacciones por puente de

hidrgeno entre molculas de agua, entre molculas de amonaco (NH3) y ente molculas
de fluoruro de hidrgeno (HF):

En la siguiente figura se describe la interaccin entre dos molculas de agua mediante un

puente de hidrgeno y la formacin de agregados intermoleculares de agua por el efecto
de los puentes de hidrgeno:

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Aunque el puente de hidrgeno es una forma de atraccin intermolecular es mucho ms

dbil que un enlace covalente normal O-H, N-H y F-H. La energa de este tipo de
interaccin puede oscilar entre 8 y 40 KJ/mol. El puente de hidrgeno tiene un efecto
importante sobre las propiedades fsicas de los compuestos orgnicos. Por ejemplo, el
etanol y del dimetil ter son dos compuestos isomricos de frmula molecular C2H6O,
cuyo tamao y peso molecular son similares. Sin embargo, el etanol hierve a 78C
mientras que el punto de ebullicin del dimetilter es de -25C. Esta diferencia de
temperatura de 103 entre sus puntos de ebullicin se explica por la formacin de puentes
de hidrgeno entre las molculas de etanol. El dimetil ter no tiene hidrgeno unido a
oxgeno y por tanto no puede formar puentes de hidrgeno intermoleculares. La
consecuencia es que se necesita muy poca energa para romper las dbiles interacciones
moleculares que mantienen unidas a las molculas de dimetil ter.

En la siguiente figura se representan esquemticamente las interacciones por puente de

hidrgeno entre las molculas de etanol y las interacciones dipolo-dipolo, mucho ms
dbiles, entre las molculas de dimetil ter.

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Influencia de la estructura sobre las propiedades moleculares

Las fuerzas intermoleculares influyen de la siguiente manera en las propiedades
fsicas de los compuestos orgnicos:

Puntos de ebullicin
El punto de ebullicin de un compuesto es la temperatura a la cual el compuesto lquido
se convierte en gas. Para que un compuesto se vaporice, las fuerzas que mantienen las
molculas unidas unas a otras deben romperse. Esto significa que el punto de ebullicin
de un compuesto depende de la atraccin entre las molculas, de manera que si las
molculas se mantienen unidas por interacciones fuertes, se necesitar mucha energa
para separar las molculas unas de otras y el compuesto tendr el punto de ebullicin
muy alto. Por otra parte, si las fuerzas intermoleculares son dbiles, se necesitar una
cantidad de energa relativamente baja para separar las molculas unas de otras, y el
compuesto tendr el punto de ebullicin bajo.

Los alcanos, constituidos por molculas apolares, tienen puntos de ebullicin

relativamente bajos porque las atracciones intermoleculares se deben a la interaccin
entre dipolos inducidos (fuerzas de dispersin de London), y este tipo de interacciones
son de carcter dbil. Las fuerzas de dispersin de London son proporcionales a la
superficie de contacto ente las molculas lo que explica que las alcanos formados por
molculas lineales (mayor superficie de contacto) tengan mayores puntos de ebullicin
que sus ismeros formados por molculas ramificadas (menor superficie de contacto) Los
puntos de ebullicin de los teres, los haluros de alquilo, y en general de las molculas
con heterotomos, son ms altos que los de los hidrocarburos de similar peso molecular
debido a la presencia de interacciones intermoleculares dipolo-dipolo, que son ms
intensas que las interacciones de London. En el caso de los alcoholes y las aminas,
adems de las interacciones entre dipolos, intervienen las fuerzas por puente de
hidrgeno, mucho ms fuertes que las primeras. Por ello, los puntos de ebullicin de los
alcoholes son ms altos que los puntos de ebullicin de los teres de igual peso
molecular. Los alcoholes tambin presentan mayor punto de ebullicin que las aminas de
igual peso molecular. La explicacin a este hecho reside en la mayor electronegatividad
del tomo de oxgeno en comparacin con el tomo de nitrgeno, que hace que los
puentes de hidrgeno O-H sean ms fuertes que los puentes de hidrgeno N-H.

Punto de fusin
Es la temperatura a la que un slido se convierte en lquido. El factor determinante del
punto de fusin es el empaquetamiento de las molculas en la red cristalina: cuanto mejor
se ajusten al cristal mayor ser la energa necesaria para romper la red y, por tanto,
mayor ser el punto de fusin.

La fusin sucede cuando se alcanza la temperatura a la cual la energa trmica de las

partculas es suficientemente grande como para vencer las fuerzas intercristalinas que las
molculas tienen en posicin. En un compuesto inico las unidades estructurales de los
cristales son iones. En un compuesto no inico, con enlaces covalentes las unidades
estructurales son molculas.

En el compuesto inico hay atracciones muy grandes entre los iones y hay que
suministrar la energa suficiente para romper estas fuertes fuerzas interinicas. (NaCl: p.f.
801 C)

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En el no inico las fuerzas intermoleculares a vencer son muy dbiles comparadas con los
iones, no hay que romper enlaces, solo separar molculas. (CH4 p.f. -183C)

Solubilidad.
Adems de afectar a los puntos de ebullicin y de fusin, las fuerzas intermoleculares
determinan la solubilidad de los compuestos orgnicos. La regla general es que lo
semejante disuelve a lo semejante: las sustancias polares se disuelven en disolventes
polares y las no polares en disolventes no polares. Hay cuatro casos distintos a la hora de
considerar los efectos de la polaridad sobre la solubilidad.

a) Un soluto polar con un disolvente polar: por ejemplo la disolucin del cloruro sdico
(NaCl, compuesto inico, soluto muy polar) en agua (H2O, disolvente polar). Para
conseguir la disolucin de un cristal es necesario romper la atraccin electrosttica que lo
iones de signo opuesto se ejercen mutuamente en una red cristalina. Para separar a los
iones se necesita una gran cantidad de energa pero el agua, un disolvente muy polar, es
capaz de disolver a muchos slidos inicos mediante un proceso de solvatacin. En la
disolucin del NaCl, los cationes sodio (Na+) quedan rodeados por una esfera de
molculas de agua que dirigen su extremo negativo (el tomo de oxgeno) hacia los
cationes: Al mismo tiempo, los aniones cloruro (Cl-) se rodean de una esfera de molculas
de agua que dirigen su extremo positivo (los tomos de hidrgeno) hacia los iones
negativos. La energa liberada en el proceso de solvatacin, junto con el aumento de la
entropa, compensa la energa necesaria para romper la red cristalina y el resultado neto
es la disolucin de los cristales de NaCl.

Otro ejemplo de interaccin entre un soluto polar y un disolvente polar es el de la

disolucin del HCl en agua. En este caso se produce la ordenacin de las molculas de
soluto y disolvente de manera que las molculas de agua rodean al cloruro de hidrgeno
acercando los oxgenos a la parte positiva (H) del dipolo que forma la molcula de HCl y
acercando los hidrgenos hacia la parte negativa (Cl) del dipolo que forma la molcula de
HCl. En la siguiente figura se ha representado esta interaccin para el caso general de
una molcula polar simbolizada como Y-Z.

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b) Un soluto polar con un disolvente no polar, por ejemplo la adicin de cloruro sdico
(NaCl, soluto polar) a hexano (disolvente no polar). En este caso no se produce la
disolucin del soluto porque las molculas no polares del hidrocarburo no solvatan a los
iones y no pueden superar la gran energa que se necesita para romper la red cristalina.

c) Un soluto no polar con un disolvente no polar, por ejemplo la disolucin de la cera de

parafina (soluto no polar) en hexano (disolvente no polar). La cera de parafina est
constituida por largas molculas de hidrocarburo no polares que se atraen dbilmente, por
interacciones de London. Estas atracciones se compensan fcilmente con las atracciones
de van der Waals con el disolvente. Aunque el intercambio energtico es mnimo, la
fuerza impulsora que explica la disolucin de la cera de parafina en hexano es el gran
aumento de la entropa que se produce en el proceso de disolucin.

En la siguiente figura se ha simbolizado al soluto no polar con una figura ovalada de color
rojo que se acomoda perfectamente entre las molculas de hexano.

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d) Un soluto no polar con un disolvente polar, como la interaccin entre la cera de parafina
(soluto no polar) y el agua (disolvente polar). La energa necesaria para separar a las
molculas apolares es mnima puesto que las interacciones que actan entre este tipo de
molculas son las dbiles fuerzas de London. Por el contrario, las interacciones entre las
molculas de agua son mucho ms fuertes porque estas molculas se mantienen unidas
por enlaces de hidrgeno. Para que el soluto no polar se disuelva en agua es necesario
que se intercale entre las molculas del disolvente polar, lo que implica un proceso de
separacin de las molculas de agua, y por tanto la consiguiente ruptura de puentes de
hidrgeno. La energa necesaria que hay que invertir en este proceso no queda
compensada por la energa desprendida en el proceso de solvatacin, que es
prcticamente nulo y por tanto el soluto no se disuelve: la red de puentes de hidrgeno de
las molculas de agua excluye a las molculas de parafina.

Acidez en las molculas orgnicas.

Segn la teora de Arrhenius, desarrollada a finales del siglo XIX, un cido es una
sustancia que se ioniza en disolucin acuosa dando iones H+ (HCl) y una base es una
sustancia que se ioniza en disolucin acuosa generando aniones hidroxilos (OH-). Segn
esta definicin, el HCl, que se disuelve en agua generando H+ y Cl-, cabe clasificarlo como
un compuesto cido. Por otro lado, el NaOH, que se disuelve en agua generando Na+ y
OH-, se clasifica como una base. La definicin de cidos y bases de Arrhenius ayud en
su tiempo a comprender el comportamiento de muchos cidos y bases pero no explicaba
las caractersticas cidas y bsicas de otros compuesto, como el amoniaco NH3, que
neutralizaba a los cidos sin contener una funcin hidroxilo en su frmula molecular.

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En 1923 Brnsted y Lwry definieron un cido como una sustancia capaz de ceder
protones y una base como una sustancia capaz de aceptar protones. Segn esta
definicin, cualquier compuesto que contenga un H en su estructura puede
potencialmente actuar como cido y cualquier compuesto con un par de electrones
solitario puede actuar como una base. Las dos especies, cido y base, se necesitan en
cualquier reaccin de transferencia de protones, puesto que si una base cede un protn
ha de haber una base que lo acepte. Por eso las reacciones de transferencia de protones
se les conoce con el nombre de reacciones cido-base.

Cuando un compuesto pierde un protn, la especie que se genera es su base conjugada.

De la misma forma, cuando un compuesto acepta un protn, la especie generada es su

cido conjugado.

Cuanto ms fuerte es el cido ms dbil ser su base conjugada y viceversa. Se podra

decir que la basicidad es una medida de la capacidad que posee un compuesto para
compartir sus electrones con un protn.

La fuerza de un cido depende de la capacidad para donar protones. Cuando un cido se

disuelve en agua se disocia hasta alcanzar un equilibrio en el que coexisten especies
iniciales (cido) y finales (base conjugada). Este equilibrio viene definido por una
constante que se denomina constante de disociacin cida (Ka).

La constante de acidez es una medida de la fuerza del cido, de manera que cuanto
mayor sea su valor ms fuerte ser el cido (mayor facilidad para donar el protn). La
acidez tambin se puede expresar como pKa, que se define como:

pKa = -log Ka

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Cuanto menor sea el pKa mayor ser la acidez del compuesto. Hay que tener presente
que la acidez y basicidad son conceptos termodinmicos: no importa la velocidad a la que
se alcance el equilibrio sino la posicin de ste. Un cido fuerte es el que tiene una
elevada Ka, lo que significa que el equilibrio est muy desplazado a la derecha, lo que a
su vez implica una gran estabilizacin termodinmica de la base conjugada en relacin
con el cido que la genera.

Determinados compuestos orgnicos poseen caractersticas cidas. Los ms importantes

son:
o Los cidos carboxlicos (RCOOH) con pKa del orden de 3 a 5. Estos compuestos
son, al igual que el agua, anfotricos y por tanto capaces de actuar como cidos o como
bases.

o Los alcoholes, mucho menos cidos que los cidos carboxlicos, con valores de
pKa alrededor de 16. Son tambin anfteros.

o Las sales de amonio, cidos conjugados de las aminas, con valores de pka entre
5-10. Son ms cidos que los alcoholes.

La disociacin de un cido carboxlico en agua conlleva la cesin de un protn al

disolvente y la formacin de un anin carboxilato. Normalmente, los valores de la
constante de acidez de los cidos carboxlicos simples son de alrededor de 10-5 (pKa=5).
Por ejemplo, la constante de acidez del cido actico (CH3COOH) es de 10-4.7 (pKa=4.7).

Aunque los cidos carboxlicos no son tan cidos como los cidos minerales (HCl, H2SO4,
HNO3) son mucho ms cidos que los alcoholes. Por ejemplo, el cido actico es 1011
veces ms cido que los alcoholes ms cidos. De hecho, el cido actico concentrado
puede provocar quemaduras graves en contacto con la piel. Al igual que el protn del
hidroxilo del agua, el protn del hidroxilo de un alcohol es dbilmente cido. Una base
fuerte puede sustraer el protn del hidroxilo de un alcohol para generar un alcxido.

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La constante de disociacin de un alcohol queda definida por el siguiente equilibrio:

La constante de disociacin cida de los alcoholes vara segn su estructura desde,

aproximadamente, 10-16 para el metanol hasta, aproximadamente, 10-19 par la mayor parte
de los alcoholes terciarios.

La acidez de los alcoholes disminuye a medida que aumenta el grado de sustitucin en el

carbono unido al grupo hidroxilo (OH).

En la siguiente tabla se comparan los valores de pKa de los alcoholes anteriores y el agua.

Este orden de acidez en disolucin acuosa se explica mediante el diferente grado de

solvatacin del anin alcxido, la base conjugada del alcohol. La solvatacin tiene un
efecto estabilizante sobre el anin alcxido de manera que cuanto ms solvatado est
ms desplazado hacia la derecha estar el equilibrio cido-base. El anin metxido, la
base conjugada del metanol, es relativamente pequeo y se rodea de un nmero
relativamente elevado de molculas de agua de solvatacin. De esta forma la densidad
electrnica asociada al tomo de oxgeno se reparte entre las molculas de agua de
solvatacin y la especie se estabiliza:

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El anin t-butxido es mucho ms voluminoso que el anin metxido y la aproximacin de

las molculas de agua del disolvente al tomo de oxgeno que transporta la carga
negativa se ve muy impedida.

En consecuencia, el anin tbutxido est menos solvatado que el anin metxido: la

carga negativa del anin t-butxido solvatado est menos repartida que en el anin
metxido solvatado y por tanto el anin t-butxido se estabiliza menos por solvatacin. El
equilibrio cido-base del t-butanol se desplaza menos a la derecha que en el metanol y
como consecuencia el t-butanol es un cido ms dbil que el metanol.

Efecto inductivo y fuerza cida.

Cuando un cido carboxlico se disocia se genera un anin carboxilato, de manera que
cuanto ms estable sea el anin carboxilato ms desplazado hacia la derecha estar el
equilibrio y ms cido ser el cido carboxlico:

Si un cido carboxlico contiene en su estructura tomos electronegativos su acidez

aumenta porque el efecto inductivo electrn-atrayente de esta clase de tomos contribuye
a deslocalizar la carga negativa del anin carboxilato. Este efecto inductivo puede ser muy
grande si estn presentes uno o ms grupos electrn-atrayentes en el tomo de carbono
. Por ejemplo, el cido cloroactico (ClCH2COOH) tiene un pKa de 2.86, lo que indica que
es un cido ms fuerte que el actico (pKa =4.74). El cido dicloroactico (Cl2CHCOOH)
es todava ms fuerte, con un pKa de 1.26. El cido tricloroactico (Cl3CCOOH) tiene un
pKa de 0.64, comparable en fuerza a algunos de los cidos minerales.

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La magnitud del efecto de un sustituyente depende de su distancia al grupo carboxilo. Los

sustituyentes electrn-atrayentes en el carbono son los ms eficaces a la hora de
aumentar la fuerza de un cido. Los sustituyentes ms alejados tienen efectos mucho
ms pequeos sobre la acidez, lo que pone de manifiesto que los efectos inductivos
decrecen rpidamente con la distancia.

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El aumento de la acidez provocada por el efecto electrn-atrayente tambin se pone de

manifiesto en los alcoholes. Por ejemplo, el 2,2,2,-trifluoroetanol (CF3CH2OH, pKa=12.8)
es mas de mil veces ms cido que el etanol (pKa = 15.9), porque el anin trifluroetxido
est ms estabilizado que el etxido debido al efecto atrayente sobre la carga negativa
que ejercen los tomos de halgeno.

En la siguiente tabla se comparan las constantes de disociacin cida de algunos

alcoholes.

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Un mtodo que permite transformar cuantitativamente los alcoholes en sus bases

conjugadas, los alcxidos, consiste en la reaccin con metales tales como sodio o
potasio. En este proceso se desprende hidrgeno gas y por ello el equilibrio se desplaza
completamente hacia la derecha Los alcxidos metlicos derivados de metanol y etanol
se suelen generar mediante la reaccin con sodio metlico.

La reaccin de metanol y el etanol con el sodio metlico es relativamente rpida. Los

alcoholes secundarios reaccionan ms lentamente y los alcoholes terciarios, como el t-
butanol, reaccionan muy lentamente con el sodio por ello se emplea potasio, ms reactivo
que el sodio, para generar el anin t-butxido.

La reaccin de alcoholes con hidruros metlicos, como NaH (hidruro sdico) o KH (hidruro
potsico), tambin permite transformar cuantitativamente a los alcoholes en los
correspondientes alcxidos:

Los cidos carboxlicos son mucho ms cidos que los alcoholes anlogos. Por ejemplo el
cido actico tiene un pKa=4.7 y el etanol tiene un pKa=15.9. La disociacin de un cido o
un alcohol implica, en ambos casos, la ruptura heteroltica de un enlace O-H, pero cuando
la disociacin se produce sobre el cido carboxlico se genera un anin carboxilato con la
carga negativa repartida por igual sobre dos tomos de oxgeno, mientras que la

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ionizacin de un alcohol genera un anin alcxido, en el que la carga negativa se

encuentra casi en su totalidad sobre un slo tomo de oxgeno.

La deslocalizacin de la carga en el anin carboxilato hace que ste sea mucho ms

estable que un anin alcxido y por tanto, la disociacin de un cido carboxlico es menos
endotrmica que la de un alcohol.

A continuacin se describen las ecuaciones de disociacin de un alcohol y de un cido

carboxlico en agua. El anin carboxilato que se genera en la disociacin del cido
carboxlico se puede describir mediante dos estructuras resonantes equivalentes, lo que
significa que la deslocalizacin de la carga negativa es mucho ms eficiente que en el
caso del alcxido.

En la siguiente grfica se representan los niveles energticos relativos del anin

carboxilato y del alcxido. La reaccin de formacin del alcxido es mucho ms
endotrmica que la reaccin de formacin del carboxilato lo que est de acuerdo con la
menor constante de equilibrio del proceso de ionizacin del alcohol.

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Efectos estricos y fuerza cida.

Los efectos estructurales que proceden de interacciones espaciales entre los grupos se
denominan efectos estricos. Los efectos estricos tambin pueden jugar un papel
importante en la acidez. El impedimento estrico a la solvatacin, causado por el tamao
del cido o del disolvente, puede inhibir la estabilizacin de la base conjugada por parte
del disolvente y, en consecuencia, disminuir la acidez. Por ejemplo, el cido benzoico es
un cido ms fuerte que el cido 2,6-di-t-butilbenzoico ya que en el primero el grupo cido
carboxlico (COOH) est rodeado tan slo de un anillo aromtico y las molculas de agua
pueden solvatar sin dificultad al anin benzoato.

Sin embargo, cuando se disocia el cido 2,6-di-t-butilbenzoico se genera el anin 2,6-di-

ter-butilbenzoato, en el que los voluminosos grupos ter-butilo, que se encuentran
flanqueando al grupo carboxilato (-COO-), impiden el acercamiento de las molculas de
disolvente y por tanto la estabilizacin del anin por solvatacin.

Influencia de otros efectos sobre la fuerza cida.

El cido o-hidroxibenzoico es unas 40 veces ms cido que el cido phidroxibenzoico.
Esto se explica por la estabilizacin adicional que consigue el anin o-hidroxibenzoato por

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formacin de un puente de hidrgeno intramolecular, que no se puede formar en el anin

p-hidroxibenzoato. Como este anin est menos estabilizado, el equilibrio se desplaza
menos hacia la derecha y el cido phidroxibenzoico es menos fuerte que el cido o-
hidroxibenzoico,

Basicidad en las molculas orgnicas

Segn la definicin de Brnsted y Lwry una base es una sustancia capaz de aceptar
protones, y por tanto cualquier compuestos con un par de electrones solitario puede
actuar como una base.

Cuando un compuesto acepta un protn, la especie generada es su cido conjugado. La

fuerza bsica se puede medir por la constante de basicidad Kb (o pKb = -logKb) de manera
que las sustancias que presenten constantes de basicidad elevadas (pKb pequea) se
comportan como bases fuertes y si tienen constantes de basicidad pequeas (pKb
grandes) se comportan como bases dbiles.

Las bases ms usuales de la Qumica Orgnica son las aminas. Una amina puede actuar
como base de Bronsted-Lowry aceptando el protn de un cido.

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Cuando una amina se disuelve en agua se observa un importante aumento del pH, lo que
se explica por la sustraccin del protn del agua, lo que genera un catin amonio y un
anin hidroxilo. A la constante de equilibrio de esta reaccin se le llama constante de
basicidad de la amina y se representa por Kb.

Efecto inductivo y de solvatacin en la fuerza bsica.

Cualquier caracterstica estructural y/o electrnica que estabilice al in amonio (en
relacin con la amina libre) desplaza la reaccin hacia la derecha, haciendo que la amina
sea una base ms fuerte. Por el contrario, cualquier caracterstica estructural y/o
electrnica que tienda a estabilizar a la amina libre (en relacin con el in amonio)
desplaza la reaccin hacia la izquierda, haciendo que la amina sea una base ms dbil.

Las alquilaminas son bases ms fuertes que el amoniaco. Por ejemplo la metilamina
(amina primaria, pKb= 4.74) es ms bsica que el amoniaco (pKb= 3.36).

La diferencia de basicidad entre la metilamina y el amonaco se explica por el efecto

electrn-dador de los grupos alquilo. En el caso de la metilamina, el grupo metilo ayuda a
estabilizar la carga positiva del nitrgeno, lo que provoca una disminucin de la energa
potencial del catin metilamonio y desplaza el equilibrio hacia la derecha.

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Siguiendo el anterior razonamiento, se debera esperar que las aminas secundarias

fuesen bases ms fuertes que las aminas primarias, y las aminas terciarias fuesen bases
ms fuertes que las aminas secundarias. La situacin real es ms complicada debido a la
solvatacin. Como los iones amonio tienen carga positiva, estn fuertemente solvatados
por el agua y la energa de solvatacin contribuye a aumentar su estabilidad. Si el tomo
de nitrgeno en el catin amonio presenta muchos grupos alquilo, caso de las aminas
secundarias y terciarias, la solvatacin se ve dificultada porque las molculas de agua no
se pueden acercar al tomo de nitrgeno que porta la carga positiva.

Por tanto, los grupos alquilo sobre los tomos de nitrgeno en las aminas ejercen dos
efectos contrapuestos: por una parte estabilizan al catin amonio por efecto inductivo
electrn-dador, pero por otra desestabilizan al catin amonio al impedir una buena
solvatacin. Como resultado de todo ello, las aminas primarias, secundarias y terciarias
muestran valores semejantes de basicidad. En fase gaseosa no puede actuar el efecto de
solvatacin del catin amonio y en este caso el efecto inductivo electrn-dador hace que
una amina terciaria sea ms bsica que una amina secundaria y sta ms bsica que una
amina primaria.

Efecto resonante y fuerza bsica.

Las aminas aromticas son bases mucho ms dbiles que las aminas alifticas. Esta
disminucin de la basicidad se debe a la deslocalizacin por resonancia de los electrones
no enlazantes de la amina. Por ejemplo, en la anilina, una amina aromtica, el par aislado
de electrones no enlazantes en el nitrgeno est deslocalizado sobre el sistema del
anillo aromtico. Este solapamiento es imposible en el catin anilinio y por ello el reactivo
est estabilizado en comparacin con el producto. La reaccin est desplazada hacia la
izquierda y la anilina no es tan bsica como las aminas alifticas.

Los efectos de hibridacin tambin juegan un papel en la basicidad de las aminas. Por
ejemplo, la piridina es una base ms dbil que las aminas alifticas, como la piperidina.
En la piridina, el par de electrones no enlazantes ocupan un orbital con hibridacin sp2 y
en la piperidina ocupan un orbital con hibridacin sp3. Cuanto mayor es el carcter s de un

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Enlaces, propiedades moleculares, acidez y basicidad. (U. 1) Apuntes QO/ PCF

orbital mayor es la atraccin que ejerce el ncleo sobre los electrones. En la piridina, el
par electrnico solitario est en un orbital con ms carcter s que el orbital que ocupa el
par de electrones solitarios de la piperidina y por tanto los electrones estn menos
disponibles para unirse al protn.

Grupos funcionales: alcohol, ter, aldehdo, cetona, cidos carboxlicos, ster,

aminas, amidas y compuestos halogenados.

GRUPO FUNCIONAL: Es el grupo de tomos que caracterizan a una funcin qumica y

que tienen propiedades caractersticas bien definidas. Ejemplo: el sabor cido que tienen
el limn y el vinagre se debe a la presencia en la estructura del grupo carboxilo -COOH.

Grupos funcionales y nomenclatura.

COMPUESTO GRUPO FUNCIONAL

Alcohol Radical-OH
cido Radical- H (Capacidad de donar protones)
Carboxilo Radical-COOH
Aldehdo Radical-CO-Radical (En carbono terminal)
Cetona Radical-COH (En carbono intermedio)
Amina 1,2 o 3 Radicales- NH3,2 o 1
ter Compuestos Radical-O-Radical, Halgeno-Carbono (Cloro, bromo,
Halogenados flor)
O
ster ll
R1 - C - O - R2
O
Amida ll
R1 - C - NH2

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Enlaces, propiedades moleculares, acidez y basicidad. (U. 1) Apuntes QO/ PCF

Nomenclatura

Alcoholes: Se sustituye la o del nombre del abano por ol, que es la terminacin
caracterstica de los alcoholes. Por ejemplo: Metanol.

cidos carboxlicos: Se le aade la terminacin ico al nombre del alcano, o bien se

suprime la o al final del alcano y se aade la terminacin oico.

Aldehdo: La terminacin para los aldehdos es al. Se suprime la o final del alcano
correspondiente y se aade al.

Cetona: La nomenclatura oficial sustituye la o final de los alcanos por a terminacin ona,
si es necesario se indica con nmero la posicin del grupo funcional (grupo carbonilo).

Amina: Se consideran como aminoalcanos, se dice el nombre o nombres de los radicales

alqulicos por orden de complejidad y luego la palabra. Por ejemplo: metil, etil amina.

Amida: Se suprimen la palabra cido y la terminacin ico del cido carboxlico y se

sustituye por la palabra amida.

ter: Se utiliza la palabra oxi interpuesta entre los nombres de los dos radicales. Por
ejemplo: CH 3-O-CH3 Metil - oxi - Metil.

ster: Para nombrar los steres se suprime la palabra cido, se cambia la terminacin ico
(del cido carboxlico) por ato y se da el nombre del grupo alquilo o arilo derivado del
alcohol.

Compuestos halogenados: Se dice el nombre del halgeno y su posicin (cuando sea

necesaria) y luego el nombre del hidrocarburo, o bien se dice el nombre del halgeno
terminado en uro despus la palabra 'de" y posteriormente el nombre del alcano
terminado en ilo. Por ejemplo: CH 3- Cl

Nombre 1. Cloro metano.

Nombre 2. Cloruro de metilo.

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