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ES LA TCNICA A ELEGIR PARA LA
CROMATOGRAFA DE GASES
SEPARACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS
E INORGNICOS TRMICAMENTE ESTABLES
Y VOLTILES.
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Keulemans ha definido la
cromatografa como un
mtodo fsico de separacin
en el cual los componentes
a separar se distribuyen
entre dos fases:
CROMATOGRAFA DE GASES
Una de las cuales
constituye la fase
estacionaria, de gran rea
superficial,
CROMATOGRAFA DE GASES
inmovilizada son:
1. Caractersticas de reparto (factor de capacidad ' y factor de
selectividad ) adecuados al analito.
2. Baja volatilidad, el punto de ebullicin de la fase estacionaria
debe ser al menos 100C mayor que la mxima temperatura
alcanzada en el horno.
3. Baja reactividad.
4. Estabilidad trmica, para evitar su descomposicin durante la
elucin.
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Soporte
La funcin bsica
del soporte es la
de "mantener"
CROMATOGRAFA DE GASES
(sostener, retener)
la fase
estacionaria.
Idealmente
debera ser un
material inerte que
"mantiene" la fase
estacionaria sobre
su superficie como 5
una pelcula
delgada.
Soporte
CROMATOGRAFA DE GASES
o
Tamao de partcula
o
Dimetro del poro
o
Densidad
o
rea Superficial
o
Grupos silanoles activos
Adems de las caractersticas
anteriores, la seleccin del soporte va
a depender tambin de:
La naturaleza de la muestra
CROMATOGRAFA DE GASES
La naturaleza de la Fase Lquida
columna:
o
General
o
Especfico
Precio
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Algunas fases estacionarias utilizadas actualmente son:
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aromticos, polinucleares, drogas, esteroides.
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Poli(trifluoropropildimetil)siloxano, para aromticos clorados,
nitroaromticos, bencenos alquilsustituidos.
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Polietilenglicol, sirve para compuestos polares, tambin para compuestos
como glicoles, alcoholes, teres, aceites esenciales.
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OTRO TIPO DE FASE ESTACIONARIA SON:
Este tipo de fases suelen ser aminocidos quirales o algn derivado adaptado
al trabajo en columna.
CROMATOGRAFA DE GASES
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El grosor de la pelcula
vara entre 0,1 y 5 m; el
grosor depende de la
volatilidad del analito.
CROMATOGRAFA DE GASES
requerir una capa gruesa
para aumentar el tiempo de
interaccin y separar ms
efectivamente los
diferentes componentes de
la mezcla. Para columnas
tpicas (dimetros internos
de 0,25 o 0,32 mm) se
emplean grosores de 0,25
m, y en las columnas
macrocapilares el grosor
sube hasta 1 m. El grosor
mximo suele ser de 8 m. 11
FASE MOVIL
CROMATOGRAFA DE GASES
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FASE MOVIL
CROMATOGRAFA DE GASES
Los componentes de la muestra son
transportados a travs de la columna
por medio de un gas con propiedades
de acarreador.
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CILINDRO DE GAS O GENERADOR
EL PURIFICADOR
MEDIDOR DE FLUJO
EL PRECALENTADOR
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CROMATOGRAFA DE GASES
La cromatografa gas-lquido (GLC)
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Evaluacin de las etapas del proceso de purificacin de cido
Gamma-Linolnico mediante cromatografa gas-lquido:
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1.Gas de arrastre o acarreador
2.Puerto de inyeccin
3.Una columna
4.Un registrador o cualquier otro dispositivo de salida para medir la seal
del detector
5.Un detector
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6.Cromatogramas
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La GC se lleva a cabo en un cromatgrafo de gases. ste consta de diversos
componentes como el gas portador, el sistema de inyeccin de muestra, la columna
(generalmente dentro de un horno), y el detector.
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CROMATOGRAFA DE GASES
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GAS PORTADOR
CROMATOGRAFA DE GASES
necesario secar el gas antes de
su uso, pasandlo antes atraves
de los tubos que contiene un
material conocido con el nombre
de tamiz molecular. La eleccion
del gas portador depende de la
naturaleza de la muestra y del
tipo de detector empleado. El
gas portador debe ser un gas
inerte, para prevenir su reaccin
con el analito o la columna. 20
Generalmente se emplean gases
como el helio, argn, nitrgeno,
El gas portador cumple bsicamente dos propsitos: Transportar los
componentes de la muestra, y crear una matriz adecuada para el detector. Un
gas portador debe reunir ciertas condiciones:
Debe ser inerte para evitar interacciones (tanto con la muestra como con la
fase estacionaria).
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Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa
Econmico
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La velocidad de flujo del gas portador atravez del aparato se controla de una
valvula especial y se mide con un aparato conocido con el nombre de
medidor de caudal, estos se dividen en 3 tipos de medidores y son los
siguientes:
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A.-) Medidor de caudal con flotador o
rotmetro
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SISTEMA DE INYECCIN DE MUESTRA
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desecha parte del analito introducido.
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COLUMNA
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que es el corazn de un
cromatgrafo. Los
materiales con los cuales
generalmente se pueden
elaborar las columnas
son: cobre, aluminio,
acero inoxidable, vidrio
tefln. El relleno puede
ser un slido, un lquido
recubriendo un slido.
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COLUMNAS Y SISTEMAS DE CONTROL DE TEMPERATURA
CROMATOGRAFA DE GASES
relleno y las tubulares abiertas o capilares. Estas ltimas son ms
comunes en la actualidad (2005) debido a su mayor rapidez y
eficiencia. La longitud de estas columnas es variable, de 2 a 50
metros, y estn construidas en acero inoxidable, vidrio, slice fundida
o tefln. Debido a su longitud y a la necesidad de ser introducidas en
un horno, las columnas suelen enrollarse en una forma helicolidal con
dimetros de 10 a 30 cm, dependiendo del tamao del horno.
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La temperatura es una variable importante, ya que de
ella va a depender el grado de separacin de los
diferentes analitos. Para ello, debe ajustarse con una
CROMATOGRAFA DE GASES
precisin de dcimas de grado. Dicha temperatura
depende del punto de ebullicin del analito o analitos, y
por lo general se ajusta a un valor igual o ligeramente
superior a l. Es recomendable utilizar temperaturas
bajas para la elucin ya que aunque a mayor
temperatura la elucin es ms rpida, se corre el riesgo
de descomponer el analito.
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TIPOS DE COLUMNAS
Columnas de relleno
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acero inoxidable, Niquel, Cobre o
Aluminio) o tefln, de longitud de 2 a 3
metros y un dimetro interno de unos
pocos milmetros, tpicamente de 2 a 4.
El interior se rellena con un material
slido, finamente dividido para tener
una mxima superficie de interaccin y
recubierto con una capa de espesores
entre 50 nm y 1 m. Para que puedan
introducirse en el horno, se enrollan
convenientemente.
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Columnas capilares
CROMATOGRAFA DE GASES
Las columnas capilares son de dos tipos bsicos: las de
pared recubierta y las de soporte recubierto.
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Las columnas pared recubierta
tienen en su parte interna una fina
capa de material adsorbente como
el empleado en las columnas de
relleno (tierra de diatomeas)
donde se ha adherido la fase
CROMATOGRAFA DE GASES
estacionaria. Las ventajas de las e
soporte recubierto frente a las de
pared recubierta es la mayor
capacidad de carga de esta ltima,
ya que en su fabricacin se
emplean mayores cantidades de
fase estacionaria, al ser la
superficie de intercambio mayor.
Por orden de eficacia, en primer
lugar estn las pared recubierta,
luego las de soporte recubierto y
por ltimo las columnas de relleno. 31
Columnas de reparto
El matrerial de relleno consite en u n soporte
solido finamente dividido, tal como la celita,
arcilla, o esferilla de vidrio, que portan un liquido
voltil. Los liquidos mas empleados son las
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siliconas, grasas, apiezon, ftalato de dinonilo y
glicoles polietilenicos.
CROMATOGRAFA DE GASES
3. El disolvente usado en esta aplicacin, o alguna mezcla
residual, se elimina por calefaccin.
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DETECTORES
CROMATOGRAFA DE GASES
es un dispositivo para revelar la presencia de las
sustancias eludas a la salida de la columna
cromatogrfica. Podemos expresar que el
detector son los "ojos" de un
cromatgrafo.
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DETECTORES
Sensibilidad: Es necesario que pueda determinar con precisin cundo sale analito
y cuando sale slo el gas portador. Tienen sensibilidades entre 10-8 y 10-15 g/s de
analito.
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Respuesta lineal al analito con un rango de varios rdenes de magnitud.
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Alta fiabilidad y manejo sencillo, o a prueba de operadores inexpertos.
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A.Detector de ionizacin de llama (FID, Flame
Ionization Detector).
B.Detector de conductividad trmica (TCD,
Thermical Conductivity Detector).
C.Detector termoinico (TID, ThermoIonic
Detector).
D.Detector de captura de electrones (ECD,
Electron-Capture Detector). 36
E.Detector de emisin atmica (AED, Atomic
Emission Detector).
CROMATOGRAFA DE GASES
Detector de Ionizacin a la Llama. Basado en la medida de las
2)
CROMATOGRAFA DE GASES
El proceso cromatogrfico, aparentemente
simple en prctica, es en realidad una
compleja unin de fenmenos tales como
hidrodinmica, cintica, termodinmica,
qumica de superficie y difusin.
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IDENTIFICACION DE SUSTANCIAS EN CROMATOGRAFIA DE GAS.
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estrictamente, por la distancia del cromatograma
desde el comienzo de la separacin a un pico
dado de una sustancia determinada.
CROMATOGRAFA DE GASES
muchos cromatografos son reproducibles, es
posible convertir directamente las reas
descritas por los picos de un cromatograma
en medidas cuantitativas, comparndolos
sencillamente con grficos estndar del
compuesto apropiado.
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en el trabajo con liquidos. Pueden
prepararse grandes muestras ultrapuras,
empleando columnas de mayor tamao y
altamente eficaces. Calibrando el
cromatografo en forma analtica y
programndolo para que haga multiples
inyecciones de muestra, esposible aislar
cantidad suficiente de los productos de
una reaccin, que se encuentren en
trazas, para identificarlos. 41
Para muestras muy grandes los nicos gases
portadores adecuados y econmicos son el
aire y el nitrgeno, aunque en los estados
unidos tambin se emplea el helio donde este
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gas es mas barato.
CROMATOGRAFA DE GASES
complejas, compuestos organometlicos y sistemas bioqumicos.
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Algunos ejemplos tpicos de las aplicaciones de la cromatografa
de gases son el anlisis de los hidrocarburos liquidos y
gaseosos del petrleo y el anlisis de los productos de
reacciones organicas, puede emplearse tambin para
CROMATOGRAFA DE GASES
microseparaciones preparativas y tambin con aparatos
debidamente modificados, preparaciones a gran escala.
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Entre otras aplicaciones tenemos:
CROMATOGRAFA DE GASES
la reaccin, para los fabricantes de reactivos
qumicos su aplicacin para la determinacin de
la pureza es lo ms importante.
CROMATOGRAFA DE GASES
En la industria del petrleo juega una funcin
primordial, por medio de la cromatografa se pueden
analizar los constituyentes de las gasolinas, las
mezclas de gases de refinera, gases de combustin,
etc.