FACULTAD DE CIENCIAS

FORESTALES
Universidad Nacional de Misiones

Ctedra: QUMICA GENERAL

Tema 13
TEMA 13: EQUILIBRIO INICO pH

Electrlitos fuertes.- La auto-ionizacin del

agua.- Concepto de pH.- Escala de pH.-
Constante de ionizacin para cidos y bases
dbiles monoprticos.- Indicadores cido-base.-
Curvas de titulacin cido fuerte / base fuerte.-
Efecto in comn y las soluciones
amortiguadoras.- Accin amortiguadora.-
Preparacin de soluciones amortiguadoras.-
Acidos poliprticos.- Curvas de titulacin cido
dbil / base fuerte.-
Bibliografa

Qumica General K.W. Whitten K.D. Gailey R.E. Davis

5 Edicin Edit. Mac Graw Hill

Qumica Raymond Chang 4 Edicin - Edit. Mac Graw Hill

Qumica General Superior W.L.Masterton E.J. Slowinski

C.L. Stanitski 6 Edicin - Edit. Mac Graw Hill
Electrlitos Fuertes

Son los que se ionizan totalmente o casi totalmente en

soluciones acuosas diluidas.
Son los cidos fuertes, las bases fuertes y las sales.
Las concentraciones de iones en soluciones de
electrlitos fuertes, pueden calcularse directamente a
partir de la molaridad del electrlito fuerte.
La autoionizacin del agua

Experimentos cuidadosos de conductividad elctrica, han

demostrado que el agua pura se ioniza ligeramente.
H2O (l) + H2O (l) H3O + + OH
Como el agua es pura, su actividad en la constante de
equilibrio es igual a 1.
Kw = [H3O +] . [OH ]
Se conoce como producto inico del agua.

Demostraciones cuidadosas han demostrado que:

[H3O +] = [OH ] = 1x 10 -7 moles/lt
 Al sustituir esta expresiones en Kw, obtenemos:

Kw = [H3O +] . [OH ] = (1x 10 -7) (1x 10 -7) = 1x 10 -14

Esta expresin es vlida para soluciones acuosas

diluidas a 25 C.
La escala de pH
El pH (potencia de H), se define como el menos
logaritmo de la concentracin molar de iones H+ .

pH = log 1 / [H3O +] o pH = - log de [H3O +]

Tambin podemos definir que:

[H3O +] = 10 pH

Y para bases consideramos

pOH = - log de [OH ] y [OH ] = 10 pH

Constante de ionizacin para cidos y bases
dbiles monoprticas
Los cidos dbiles son mucho ms numerosos que los
fuertes.
Los cidos dbiles slo se ionizan levemente en solucin
acuosa diluida.
La clasificacin de los cidos como fuertes o dbiles, se
basa slo en el grado en el cual se ionizan en solucin
acuosa diluida.
Hay diversos cidos dbiles de uso comn.
El vinagre es c. Actico al 5 %
Las gaseosas son soluciones saturadas de CO2
Los ctricos contienen cido ctrico.
 La ecuacin de ionizacin del cido actico en agua es:

CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO

La constante de equilibrio para esta reaccin, es:

Kc = [H3O+] . [CH3COO ]
[CH3COOH] . [H2O]

En soluciones acuosas diluidas, la concentracin del

agua es prcticamente constante.
Kc . [H2O] = [H3O+] . [CH3COO ]
[CH3COOH]
Entonces, la constante de ionizacin para el Ac. Actico:
Ka = [H3O+] . [CH3COO ] = 1.8 x 10 -5
[CH3COOH]
 En soluciones diluidas, el cido actico existe
principalmente como molculas no ionizadas, y
cantidades relativamente bajas de iones hidronio y
acetato.

En solucin 0.10 M, el Ac. Actico est ionizado al 1.3%

Por cada 1000 molculas de Ac. Actico, hay 13 iones

[H3O+], 13 iones [CH3COO ] y 987 molculas no ionizadas
de [CH3COOH]

Para bases dbiles, el procedimiento es el mismo.

Ejemplo: el amonaco o hidrxido de amonio (NH4OH)

INDICADORES CIDO - BASE
Para saber cuando detener una titulacin, se utilizan
indicadores.

Un indicador es un sustancia que puede existir en

distintas formas y adopta colores diferentes
dependiendo de la concentracin de H+ en la solucin.

Es preciso que por lo menos una de esas formas tenga

color intenso para que puedan observarse cantidades
muy pequeas de la misma.
Proceso de titulacin
Se coloca el titulante en la bureta, y en un Erlenmeyer la
solucin de concentracin desconocida, junto con gotas
del indicador.
Se aade lentamente (gota a gota) el titulante a la
solucin del otro reactivo, y se agita cuidadosamente el
Erlenmeyer.
Se determina el volumen de titulante necesario para
llegar al Punto Final (cambio de color del indicador).
Se denomina Punto de Equivalencia, al punto en el
cual han reaccionado cantidades equivalentes de cido
y de base.
El Efecto In Comn y las Soluciones Amortiguadoras

Con frecuencia se requiere mantener el pH casi

constante, a pesar de que se agreguen cidos o bases.

El cuerpo emplea diversos compuestos conocidos como

sistema amortiguador para mantener el pH dentro de
un rango limitado.

El funcionamiento de una solucin amortiguadora

depende del efecto in comn , que es un caso
especial del principio de LeChatelier.
Efecto In Comn
El trmino efecto in comn se emplea para describir
el comportamiento de una solucin, en la cual se
produce el mismo in debido a dos componentes
diferentes.

Las ms comunes son :

1. Una solucin de cido dbil con una sal inica del cido dbil.
2. Una solucin de base dbil con una sal inica de la base dbil.

cido dbil con sales de cidos dbiles

Considere una solucin de cido actico y acetato sdico.

NaCH3COO Na+ + CH3COO

CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO
 El clculo de [H3O+] en soluciones que contienen un cido
dbil y una sal del cido dbil puede simplificarse.

Se escribe la ecuacin siguiente:

HA + H2O H3O + + A

Ka = [H3O+] . [A ]
[HA]

Resolviendo la ecuacin

[H3O+] = [HA] x Ka
[A ]
 Podemos escribir esta ecuacin como:

[H3O+] = [cido] x Ka
[Sal]
Aplicando el ( log) a ambos miembros:

log [H3O+] = log Ka log [cido]

[Sal]

Reordenando, obtenemos la ecuacin de Henderson-

-Hasselbalch

pH = pKa + log [Sal]

[cido]
 Base dbil con sales de bases dbiles
Considere una solucin de amonaco y cloruro de amonio.

NH4Cl NH4+ + Cl
NH3 + H2O NH4+ + OH

El clculo de [OH ] en soluciones que contienen una

base dbil y una sal de base dbil puede escribirse.

Base + H2O (Base)H+ + OH

Kb = [(Base)H +] . [OH ]
[Base]
 Resolviendo la ecuacin
[OH ] = [Base] x Kb
[(Base)H +]
Aplicando el ( log) a ambos miembros:

log [OH ] = log Kb log [Base]

[Sal]

Reordenando, obtenemos la ecuacin de Henderson-

-Hasselbalch

pOH = pKb + log [Sal]

[Base]
Accin Amortiguadora
Las soluciones amortiguadoras pueden reaccionar con
iones (H3O+) y (OH ).

Estas soluciones resisten los cambios de pH.

Cuando se aaden cantidades moderadas de cido o

base fuerte a soluciones amortiguadoras, el pH vara
muy poco.

El componente ms cido del buffer, reacciona con las

bases fuertes que se adicionan.

El componente ms bsico del buffer, reacciona con los

cidos fuertes que se adicionan.
 En una solucin amortiguadora de c. Actico / Acetato
de sodio, el componente ms cido es el CH3COOH.

El componente ms bsico es el CH3COONa.

Si se aade un cido fuerte como el HCl, la solucin

amortiguadora reacciona:

HCl + CH3COONa CH3COOH + NaCl

Se deben calcular las nuevas concentraciones del cido

actico y del acetato de sodio.

Usando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch se

calcula el nuevo valor de pH.
 Si se aade una base fuerte como el NaOH, la solucin
amortiguadora reacciona:

NaOH + CH3COOH CH3COONa + H2O

Se deben calcular las nuevas concentraciones del cido

actico y del acetato de sodio.

Usando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch se

calcula el nuevo valor de pH.

Los cambios de pH se reducen al mnimo en

soluciones amortiguadoras, porque el componente
bsico reacciona con el exceso de iones (H3O+), y el
componente cido con el exceso de iones (OH ).
Preparacin de Soluciones Amortiguadoras
Las soluciones amortiguadoras pueden preparase
mezclando soluciones.

Al mezclarlas, el volumen en el cual cada soluto se

encuentra contenido aumenta, por lo que las
concentraciones de soluto cambian.

Si las soluciones son diluidas, puede suponerse que sus

volmenes son aditivos.
Ejemplo:

Se prepara una solucin amortiguadora mezclando 200 ml de

solucin de cido actico 0,15 M y 150 ml de solucin de acetato
de sodio de concentracin 0,19 M.
 La nueva solucin amortiguadora tiene un volumen final
de 350 ml.
Se deben calcular las nuevas concentraciones del cido
actico y del acetato de sodio, para poder calcular el pH
de la solucin amortiguadora.
Si uno de los reactivos que se agregan es slido, el
volumen final se puede considerar que es el volumen de
la otra solucin utilizada.
Tambin se pueden preparar soluciones amortiguadoras
de un determinado valor de pH.
Ejemplo : Calcule el nmero de moles y gramos de NH4Cl que
deben emplearse, para preparar 500 ml de solucin amortiguadora
que es 0,10 M en NH3 acuoso y tiene pH 9,15
cidos Poliprticos
Hasta ahora slo se han considerado cidos
monoprticos dbiles.
Los cidos que pueden proporcionar dos o ms iones
hidronio por molcula, se llaman cidos poliprticos.
La ionizacin de los cidos poliprticos ocurre paso a
paso. Es decir, un protn a la vez.
Pueden escribirse expresiones para la constante de
ionizacin de cada paso.
 Consideremos la ionizacin del cido fosfrico (H3PO4):

H3PO4 + H2O H3O + + H2PO4 ; K1 = [H3O+] [H2PO4 ] = 7.5 x 10 -3

[H3PO4 ]

H2PO4 + H2O H3O + + HPO4 2 ; K2 = [H3O+] [HPO4 2] = 6.2 x 10 - 8

[H2PO4 ]

HPO4 2 + H2O H3O + + PO4 3 ; K3 = [H3O+] [PO4 3] = 3.6 x 10 - 13

[HPO4 2 ]

Se v que K1 >> K2 >> K3

Las ionizaciones de cidos poliprticos se producen, cada
una, en grado mucho menor que el paso anterior.
Se puede considerar que la concentracin del H3O + es la
que se produce en la primer ionizacin.