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Los alumnos que no alcancen una nota cuatro, cero (4,0) despus de
rendir el examen ordinario se considerarn reprobados de la asignatura.
PRIMERA PRUEBA SOLEMNE: Lunes 10/04/2017
BIBLIOGRAFA:
CUALITATIVA
Identificacin de los elementos o grupos
qumicos presentes en una muestra
QUIMICA ANALITICA
CUANTITATIVA
Determinacin de las cantidades, sus
posibles relaciones y estructuras
Clasificacin de la qumica analtica
aA + bB cC + dD
Mtodo Volumtrico
Mtodo ESPECTROSCPICO
1. Definicin del problema
5. Presentacin de datos
Relacin cliente analista
Eleccin del Bibliografa
mtodo Desarrollo de nuevos mtodos
Calcular los
resultados
De qu equipo se dispone?
Recipiente
Atmsfera
Luz
Sustancia homognea: Su composicin es la misma en todas sus partes.
Sustancia heterognea: Su composicin difiere de una parte a otra.
Muestreo: Es el proceso de seleccin del material representativo que se va a
analizar.
Loteo
Muestreo
Muestra bruta
Preparacin de la muestra
Muestra de
laboratorio
homognea
Medicin de la muestra
1. Secado de la muestra
2. Disolucin de la muestra
Slidos inorgnicos.
Dilisis
Slidos Inorgnicos
La mayor parte de las determinaciones analticas se realizan sobre soluciones
acuosas del problema. Para ello es necesario tratar la muestra con
determinados disolventes los que permiten obtener una disolucin
homognea de la misma.
Agua
cido clorhdrico
cido ntrico
Agua regia (3 vol. HCl 12 M +1 vol. HNO3 15 M)
Si despus de tratar una sustancia con los cidos antes mencionados an queda
algn residuo insoluble ste se somete a una disgregacin.
Los parmetros que se deben tomar en cuenta para elegir el disgregante son: el
tiempo y la temperatura de trabajo, la naturaleza del recipiente a utilizar, el tipo
de sustancia insoluble.
Exactitud necesaria
Selectividad
Sensibilidad
Precisin
Rapidez
Muestra
Matriz
Analitos
Interferencias
Precisin
Es el grado de concordancia entre varias mediciones de la misma cantidad y
no implica necesariamente exactitud.
Repetitividad
Precisin en condiciones de repetitividad: los resultados de ensayos
independientes se obtienen con el mismo mtodo, sobre la misma muestra,
en el mismo laboratorio, por el mismo analista, equipo y en un periodo de
tiempo corto.
Reproducibilidad
Precisin en condiciones de reproducibilidad: los resultados de ensayos
independientes se obtienen con el mismo mtodo y sobre la misma muestra
pero en diferentes laboratorios, por diferentes analistas y equipos.
Es imposible realizar un anlisis qumico sin que los resultados estn libres
totalmente de errores o incertidumbre. No obstante, se espera poder
minimizarlos y estimar su magnitud con una exactitud aceptable.
Sin embargo, casi siempre se puede evaluar la magnitud del error en una
medicin y de acuerdo a un cierto nivel de probabilidad, es posible definir los
lmites entre los que se puede encontrar el valor verdadero de una cantidad
medida.
La media y mediana
x
La media, media aritmtica y el promedio ( ) son sinnimos para el valor que
se obtiene al dividir la suma de las mediciones repetidas entre el nmero de
mediciones del conjunto:
N
xi
x i 1
N
donde xi representa los valores individuales de x que integran el conjunto de N
mediciones repetidas.
Este trmino se utiliza para describir qu tan reproducibles son las mediciones; es
decir, qu tan semejantes son los resultados que se ha obtenido exactamente de la
misma manera.
di xi x
Qu es exactitud?
El trmino exactitud indica qu tan cercana est una medicin de su valor
verdadero o aceptado y se expresa como error (absoluto o relativo).
El error absoluto (E) en la medicin de una cantidad Xi est dado por la ecuacin:
E xi xt
donde Xt es el valor verdadero o aceptado.
xi xt
Er *100
xt
Errores accidentales o crasos
1. Error de Instrumento:
Ya sea porque tenga pequeos defectos o por inestabilidad de sus
componentes. Ej: desajuste del cero, efecto memoria (retencin de
muestra anterior, humedad o polvo en ptica. suelen detectarse y
corregirse con la calibracin.
Mal manejo del analista por falta de preocupacin o experiencia. Ej: Pesar
mal, perder muestra, uso incorrecto de aforos, lavar incorrectamente.
Pueden reducirse siendo cuidadosos y disciplinados.
Tratamiento estadstico del error aleatorio
Muestra y poblacin
( x )2
2 2
e
y
2
La media de la muestra x es el valor promedio de una muestra limitada obtenida
de una poblacin de datos.
(x )
i
2
i 1
N
N N
(x x) d
2 2
i i
s i 1
i 1
N 1 N 1
Para calcular s con una calculadora que no tenga la funcin para la desviacin
estndar, es ms fcil utilizar la ecuacin siguiente:
2
N
xi
i 1
N
xi
2
N
s i 1
N 1
Ejemplo:
x
x i
3.771
0.7542 0.754
N
xi
i 1
N 5 N
xi
2
N
s i 1
x i
2
3.771
2
14 .220441
2.8440882
N 1
N 5 5
Nota: Se puede observar que la diferencia entre xi2 y (xi)2/N es muy pequea. Si
estos nmeros se hubieran redondeados antes de restarlos, el valor calculado para s
tendra un grave error, para evitarlo nunca se debe redondear un clculo de
desviacin estndar sino hasta el final.
Trminos alternativos para expresar la
precisin de datos de muestras
Los qumicos, por lo general, emplean la desviacin estndar de la muestra para
indicar la precisin de sus datos.
s s
DER CV DER *100 *100
x x
LC = x z
x
donde: z y puede tener valores positivos y negativos.
Finalmente:
z
LC para
x
N
ts
LC x
N
----------------------------------------------------------
Nivel de Confianza (%) z
----------------------------------------------------------
50 0.67
68 1.00
80 1.29
90 1.64
95 1.96
95.4 2.00
99 2.58
99.7 3.00
99.9 3.29
En la tabla se encuentran los valores de t para varios grados de libertad a diferente
nivel de confianza. El nivel de confianza es la probabilidad expresada como
porcentaje.
Ejemplo: Determinar los lmites de confianza de 80% y 95% para: a) el primer valor
(1.80 ppm de Hg) de tres determinaciones repetidas, y b) para el valor promedio (1.67
ppm de Hg) de estas determinaciones. Suponer que en cada caso s = 0.1 es un buen
estimado de (s ).
1.29 0.10
80% LC = 1.80 = 1.80 0.13 (1.67 1.93 ppm de Hg)
1
1.96 0.10
95% LC = 1.80 = 1.80 0.20 (1.60 2.00 ppm de Hg)
1
b) Para las tres mediciones:
1.29 0.10
80% LC = 1.67 = 1.67 0.07 (1.60 1.74 ppm de Hg)
3
95% LC = 1.67 1.96 0.10 = 1.67 0.11 (1.56 1.78 ppm de Hg)
3
La prueba de Q
Este cociente se compara con los valores de rechazo Qcrit de la tabla (Valores
crticos para el cociente de rechazo Q):
Si: Qexp Qcrit el valor dudoso se rechaza.
Si: Qexp Qcrit el valor dudoso se acepta.
N Qcrit (rechazo si Qexp > Qcrit
Obser 90% 95% 99%
3 0.941 0.970 0.994
4 0.765 0.829 0.926
5 0.642 0.710 0.821
6 0.560 0.625 0.740
7 0.507 0.568 0.680
8 0.468 0.526 0.634
9 0.437 0.493 0.598
10 0.412 0.466 0.568
12 0.376 0.426 0.522
14 0.349 0.396 0.508
16 0.329 0.374 0.463
18 0.263 0.356 0.442
20 0.300 0.342 0.425
25 0.277 0.317 0.393 Tomado de David. B. Rorabacher,
Anal. Chem., 63(2), 139-147, 1991
30 0.260 0.298 0.372
El nmero de cifras reportadas en una medicin refleja la
exactitud de la medicin y la precisin del instrumento de
medida.
Todas las cifras conocidas con certeza ms una cifra extra que
es incierta se llaman cifras significativas.
1,99 x 10-23
N x 10n
N es un nmero n es un entero
entre 1 y 10 positivo o negativo
568,762 0,00000772
mover decimal a la izquierda mover decimal a la
derecha
n>0 n<0
568,762 = 5,68762 x 102 0,00000772 = 7,72 x 10-6
Adicin o sustraccin
1. Escribir cada cantidad 4,31 x 104 + 3,9 x 103 =
con el mismo exponente n
2. Combinar N1 y N2 4,31 x 104 + 0,39 x 104 =
3. El exponente, n, 4,70 x 104
permanece igual
Multiplicacin
(4,0 x 10-5) x (7,0 x 103) =
1. Multiplicar N1 y N2
2. Sumar exponentes n1 y n2 (4,0 x 7.0) x (10-5+3) =
28 x 10-2 =
2,8 x 10-1