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Diagramas de Fase

en Materiales
Metlicos (ESTADO
SLIDO)
OBJETIVOS
Entender los conceptos de solidificacin de metales y
aleaciones.
Comprender que son los diagramas de fases y su significado.
Aplicar la regla de las fases y regla de la palanca
Determinacin de las fases
Tipos de diagramas binarios
Identificacin de los puntos invariantes:
-Punto eutctico
-Punto eutectoide
-Punto peritctico
Transformacin de fase:
Fundicin de metales

https://www.youtube.com/watch?v=2Qn0gZ86Xzg
TIPO DE TRANSFORMACIN DE FASE

Solidificacin de Metales
Resultado de la fundicin y endurecimiento del material
Cambio de estado lquido (material fundido) a la pieza
mtalica.

Ocurre en 2 etapas:
Formacin de ncleos o nucleacin
Crecimiento de ncleos
Solidificacin
En cierto momento del procesamiento de metales, estos se
encuentran en estado lquido, y solidifican cuando se enfra a
una temperatura inferior a la de su solidificacin.

Control de propiedades mecnicas:


- Adicin de tomos sustitucionales o instersticiales (control
del movimiento y deslizamiento de dislocaciones.
- Procesamiento (tratamientos trmicos o trabajo mecnico)
- Adicin de elementos de aleacin (control de fases y
microestructura).
Nucleacin (o formacin de
ncleos)
Ocurre cuando una partcula slida pequea se forma dentro del
lquido. El crecimiento del slido ocurre cuando los tomos del
lquido se unen al slido diminuto hasta que se acabe el lquido.

Un material solidifica cuando el lquido se enfra por debajo de


la temperatura de solidificacin (Ts). Incluso muchos metales se
enfran a temperaturas mucho ms bajas, lo que se conoce como
sobreenfriamiento.
Nucleacin (o formacin de
ncleos)

Los metales no inician su solidificacin a Ts (o Tf) debido a


la existencia de una energa libre asociada con la
formacin de la superficie del ncleo. Esta energa acta
como barrera para la formacin de ncleos pequeos.
Nucleacin (o formacin de
ncleos)

Energa libre para la formacin


de ncleos esfricos (10 )
Nucleacin (o formacin de
ncleos)
Existe un radio crtico donde la
energa libre total es mxima:

El radio crtico est asociado a


una energa libre crtica:

Entonces, a valores de radio


mayores al radio crtico, la
energa libre sufre un cambio
negativo. Es decir, el crecimiento
del ncleo disminuye la energa
libre.
Nucleacin (o formacin de
ncleos)
Nucleacin homognea: La nueva fase se forma uniformemente
en todo el volumen de la fase madre. El lquido posee una
composicin qumica y caractersticas idnticas en todos sus
puntos. La localizacin de ncleos no est predeterminada
(distribucin al azar).
Nucleacin heterognea: La nueva fase no se forma en toda la
fase madre. La nucleacin tiende a formarse alrededor de
impurezas intencionalmente agregadas (Al, Ti, B).
Crecimiento
Los ncleos ya formados atraen nuevos tomos del
lquido, los que se van ordenando en la red espacial y
preferentemente a lo largo de los ejes cristalogrficos.
El crecimiento da origen a una estructura caracterstica
arborescente denominada dendrtica. Los cristales as
formados reciben el nombre de dendritas.
Las dendritas crecen independientemente unas de otras
en las 3 dimensiones hasta disminuir la cantidad de
lquido presente. La formacin de granos toma lugar
cuando las dendritas crecen hasta estar adyacentes unas
de otras.
Al interferirse el crecimiento de unos granos con otros, se
crean zonas de contacto entre ellos llamados contornos,
fronteras o lmites de grano
Crecimiento

Crecimiento dendrtico
de metales
Crecimiento

Crecimiento dendrtico de cristales metlicos a partir


del estado lquido.
Crecimiento
Si se forman muchos granos, obtenemos un metal de grano
fino.
Si se forman pocos ncleos, obtenemos un metal de grano
grueso.
Factores que afectan:
Crecimiento
Caractersticas de un metal de grano fino:
- Mayor dureza
- Mayor resistencia a la traccin
- Mayor tenacidad
- Mayor resistencia al impacto

En un lingote, la forma y tamao del grano puede variar


considerablemente de la superficie al centro:
- Equiaxiales pequeos, columnares y equiaxiales
grandes.
- Esto depende de gradiente de temperaturas producido
por la transferencia de calor del metal al molde.
Crecimiento

Seccin longitudinal de un lingote grande (izquierda).


Distribucin de temperaturas dentro de un molde (derecha).
Crecimiento

Zonas bsicas de solidificacin


Crecimiento

Evolucin de la solidificacin de las tres


zonas bsicas de solidificacin en un
lingote (izquierda) y seccin transversal
resultante (derecha).
Crecimiento

Ilustracin de tres
estructuras fundidas de
metales solidificados
de: a) Metales puros, b)
Aleaciones de solucin
slida, c) estructuras
obtenidas utilizando
agentes de nucleacin.
Crecimiento
Segregacin de impurezas:

- Las impurezas permanecen en la porcin de metal que


solidifica al final, produciendo una variacin en la
composicin en las aleaciones metlicas.

Existen dos tipos:


1. Macrosegregacin: Tendencia de impurezas a
concentrarse en la zona central (ncleo) del molde y a lo
largo de su eje.

2. Microsegregacin: Ocurre dentro de un grano o cristal


(segregacin transcristalina o intercristalina). Tambin
puede ocurrir en una solucin slida ya sea en el ncleo
de las dendritas (tomos con pto. de fusin alto), o en
los bordes de grano (tomos con pto. de fusin ms
bajo).
Crecimiento

Tipos de segregacin
Crecimiento

Cavidades de rechupe y
porosidades gaseosas.

Rechupes
Aleaciones
SUSTANCIA QUE TIENE PROPIEDADES METLICAS Y EST CONSTITUIDA POR 2
O MS ELEMENTOS QUMICOS, DE LOS CUALES UNO POR LO MENOS ES METAL.

Los metales se utilizan principalmente en forma de aleaciones, con


excepcin del Cu y Al que se utilizan puros.
Puede mejorar las propiedades mecnicas y muchas de las fsicas
Las aleaciones pueden mejorarse todava ms por medio del
tratamiento trmico y el trabajo en fro.
Para comprender los fundamentos de los tratamientos
trmicos, se debe conocer:
- Los tipos de aleaciones
- Los cambios de fase
- Diagramas de equilibrio
LATN (Cu y Zn)

BRONCE (Cu y Sn)


Celda unitaria y Aleaciones
Posiciones intersticiales de los tomos de carbono

Aleacin Fe-C Acero Efecto del porcentaje


de carbono (en peso) en
Factor de empaquetamiento indica las dimensiones de los
parmetros de red.
los espacios no vacos en la celda
cristalina
Propiedades de los materiales
Insensibles a la microestructura: Sensibles a la microestructura:
Resistencia
Densidad,
Ductilidad
Mdulo elstico, E
Tenacidad
Conductividad trmica, k
Fatiga
Coeficiente de expansin lineal
Termofluencia
Punto de fusin, Tf
Impacto
Temperatura de transicin vtrea, Tv
Dureza
Corrosin y degradacin

Ashby, M.F., Jones, D.R.H.


(2009). Materiales para
ingeniera 2.
Estructura de las aleaciones
Estructura de la
aleacin

Homognea Mezcla

Fase intermedia de Combinacin de


Solucin
aleacin fases slidas
Slida
(compuesto) - Metal puro
- Solucin slida
- Aleacin
Sustitucional Intermetlica intermedia

Intersticial
Intersticial
Cmo identificar estos
Electrnica componentes (fases)?
Soluciones slidas
Se da cuando en un metal slido se disuelve un segundo
elemento, cuyos tomos se posicionarn en una estructura cristalina,
de forma Sustitucional o Intersticial, resultando en una fase de una
solucin slida compuesta por el metal matriz (solvente) y los tomos
del metal disuelto (soluto).
Endurecimiento por soluciones
slidas
El fortalecimiento por solucin slida ocurre como resultado de
la distorsin que producen tomos de impurezas en la red
cristalina, haciendo ms difcil el movimiento de dislocaciones.

Los elementos de aleacin formarn soluciones slidas con un


metal si los tomos son incorporados en la estructura cristalina
del mismo en una forma ordenada:

- INSTERSTICIALES: tomos pequeos (C, H, O, N, B).


- SUSTITUCIONELAS: tomos con tamaos similares.
Fortalecimiento de las aleaciones de Cu por solucin slida
Soluciones slidas
FACTORES QUE INFLUYEN PARA FORMAR
SOLUCIONES SLIDAS:

1. Radio atmico semejantes: Se puede solubilizar


REGLAS DE altas cantidades si la diferencia de radios atmicos
es de aprox. 15%.
HUME -
2. Estructura cristalina: Para una solubilidad
ROTHERY elevada, la estructura cristalina debe ser la misma.
3. Electronegatividad: Mantener valores similares
de electronegatividad.
4. Valencia: si los otros factores son los mismos,
un metal tiende a disolver otro metal de mayor
valencia a uno de menor valencia.

Si no se cumple una o ms de las reglas de Hume-Rothery, slo


es posible obtener solubilidad parcial.
Soluciones slidas
Compuestos
FASE INTERMEDIA DE ALEACIN
Lamayora son combinaciones de elementos con valencia
positiva y negativa (metales y no metales).
Larelacin entre el nmero de tomos de cada elemento est
definida representada por una frmula qumica.
Ejemplos: Mg2Si, Fe3C, Cu3Al, etc.

CARACTERSTICAS:
El tipo de enlace es fuerte (inico o covalente)
Los elementos que forman compuesto pierden en gran
medida su identidad individual (propiedades y caractersticas).
Sus valores de composicin no cambian con la temperatura
Se clasifican en intermetlicos, intersticiales y electrnicos.
Compuestos
FASE INTERMEDIA DE ALEACIN

Dos metales qumicamente diferentes


tienden a formar compuestos de
Intermetlicas valencia. Son frgiles y la conductividad
Fases intermedias de aleacin

elctrica es baja ( CaSe, Cu2Se, Mg2Si,


Mg2Pb, AlSb)

Se forman por la unin de elementos de


transicin (Sc, Ti, Ta, W y Fe) con
elementos de tamao pequeo (C, H,
Instersticiales N, O, B). Que se acomodan en los
instersticios de la estructura cristalina.
Tienen elevado pto. De fusin y un
estrecho intervalo de composicin (p.e.
TiC, TaC, TiN, Fe3C)

Formados por Cu, Au, Ag, Fe y Ni con


Cd, Mg, Sn, Zn y Al. Tienen estructuras
Electrnicas cristalinas similares. Las propiedades
son parecidas a las soluciones slidas:
alta ductilidad, baja dureza y amplio
intervalo de composicin.
Instersticios
Instersticios

Instersticios en una estructura FCC. Los


instersticios son octadricos (ms grandes)
Instersticios

Instersticios en una estructura FCC del Fe-.


Es posible calcular el tamao del instersticio
octadrico.
Instersticios
Instersticios en una estructura BCC

Para el Fe-:
Instersticios

Instersticios en una estructura hexagonal


DIAGRAMAS DE FASE

El desarrollo de la microestructura de la aleacin est


relacionada con las caractersticas de su diagrama de fases, por
ende, se asocia con las propiedades mecnicas de la aleacin.

Los diagramas de fase proporcionan una valiosa informacin


acerca de la fusin, fundicin, cristalizacin entre otros
fenmenos.
Componentes y Fases
Componente Elementos que constituyen una aleacin
(metales o compuestos). Ejemplo: Aleacin de Al-Cu.
Fase Porcin homognea de un sistema con
caractersticas fsicas y qumicas uniformes. Ejemplo:
Fase y .
Equilibrio de fases

Un sistema en el equilibrio termodinmico tiene un G = 0,


con una combinacin especfica de temperatura(T), presin
(P) y composicin (C).
Lascaractersticas (macroscpicas) del sistema no cambian
con el tiempo por tratarse de una sistema estable.
Un cambio en T, P o C en el sistema puede resultar en el
incremento de la energa, haciendo que cambie a otro
estado donde la energa sea menor.

Diagramas de Fases = Diagrama de Equilibrio


Regla de las fases
Identifica el nmero de fases microscpicas que coexisten
en equilibrio asociadas a una condicin de estado (T, P y
composicin).

Componente (C)
Fase (P)
Grado de libertad (F): 3 variables INDEPENDIENTES que definen el
sistema (presin, temperatura y % de composicin).
Nmero de variables no relacionadas con la composicin (N):
Temperatura y presin.

Se suele trabajar a presin


constante (1 atm):
F=CP+N
F=CP+1
F=CP+2
(Ley de Gibbs)
Regla de las fases
CURVAS DE ENFRIAMIENTO
Diagrama de fases
H2O
SUSTANCIAS
PURAS

Punto de
fusin Punto de ebullicin
Variables :
- Presin
- Temperatura

Diagramas de fases binarios


Sistema 2 o ms componentes
Diagramas de fases ternarios
Variables : - Presin
- Temperatura
- Composicin
Equilibrio de Fase: Lmite de
Solubilidad
Mxima concentracin de soluto que se puede aadir sin que se
forme una nueva fase

Los slidos y
tienen solubilidad
limitada

Lnea SOLVUS
representa el lmite
de solubilidad de Ag
(soluto) en Cu
(solvente)

La solubilidad mxima de:


Ag en Cu: 779 C, 8% wt Ag
Cu en Ag: 779 C, 91,2%wtAg

Diagrama de fases de cobre-plata


Equilibrio de Fase: Lmite de
Solubilidad
Tipos de Diagramas de Fase
Tipo I:
Diagramas de Fase Dos metales completamente
solubles en estados lquido y
Sistemas Binarios slido

La presin se mantiene constante, generalmente a 1


atm. Los parmetros variables son la temperatura y la
composicin.

(solucin slida FCC)


Diagramas de Fase
Dos componentes
Sistemas Binarios
El lquido L es una solucin homognea compuesta por
Cu y Ni.
La fase es una solucin slida substitucional, con tomos
de Cu y Ni en una estructura cristalina FCC.
A temperaturas por debajo de 1080 C, el Cu y Ni son
solubles en el estado slido para todas las composiciones.
La solubilidad completa se explica por la estructura FCC,
donde el Cu y Ni presentan radios atmicos y
electronegatividades casi idnticos y similares valencias.
El sistema Cu Ni se le llama isomorfo porque tanto en
lquido como en slido la solubilidad de estos 2
componentes es completa.
Efecto de la temperatura y la
composicin
Cambiando la temperatura se puede cambiar el nmero de
fases (Ver puntos A y B).
Cambiando la composicin se puede cambiar el nmero de
fases (Ver puntos B y D).

Sistema Cu-Ni

Solidus- Condiciones donde la aleacin es completamente slida. Por encima de esta lnea comienza
la licuefaccin.
Liquidus- Condiciones donde la aleacin es completamente lquida. Por debajo de esta lnea
comienza la solidificacin.
Diagramas de Fase:
Determinacin de Fases Presentes
REGLA 1: Si conocemos la T y C0 Conocemos las Fases presentes

En la grfica:

A (1100 C, 60 %wt Ni)


1 FASE :

B (1250 C, 35 %WT Ni)


2 FASES : L +

Puntos de fusin:
Cu= 1085 C, Ni=1453 C
REGLA 2: Si conocemos la T y C0 Conocemos la composicin de
cada fase
En la grfica:
Considerar que C0 = 35%wt Ni
TA = 1320 C
Solo lquido (L)
CL=C0 (= 35 %wt Ni)

TD = 1190 C
Solo slido ()
C=C0 (= 35 %wt Ni)
TB = 1250 C
Ambos y L
CL= Cliquidus (= 32 %wt Ni)
C= Cliquidus (= 43 %wt Ni)
Diagramas de Fase: Determinacin
de Fases en fraccin de peso
REGLA 3: Si conocemos la T y C0 Se puede determinar la fraccin
en cada fase.

En la grfica:
Considerar que C0 = 35%wt Ni
Escriba aqu la ecuacin.
TA = 1320 C Solo lquido (L)
WL= 1.00 W = 0

TD = 1190 C Solo slido ()


WL= 0 W = 1.00
TB = 1250 C
Ambos y L
4335
= = = 0.73
+ 4332


= = 0.27 = 27 wt%
+
La Regla de la Palanca
Losporcentajes en peso en las regiones bifsicas de un diagrama
de fases en equilibrio binario se calculan mediante la regla de la
palanca.
Qu fraccin tiene cada fase?
Longitudes son inversamente proporcionales
a la cantidad de fases presentes
Ej: Enfriamiento de aleacin
de Cu-Ni
Sepresenta un
cambio
microestructural
debido al
enfriamiento de
una aleacin de C0
= 35 wt% Ni.

Diagrama de fases Cu-Ni


Microestructura en aleaciones
Enfriamiento lento
(en equilibrio)
C0 = 35 wt% Ni

T>1260 C: lquido

T~1260 C: se forman slidos T=1250

o La solidificacin en la fase slida +


lquido se produce poco a poco durante el
enfriamiento desde la lnea liquidus.

o La composicin del slido durante el


enfriamiento (puede ser determinado
por la regla de la palanca).
Desarrollo de la microestructura en
las aleaciones isomorfas
o Los ncleos en la forma fase slida
crecen hasta consumir todo el lquido
en la lnea solidus.
Microestructura en aleaciones
En las aleaciones, la microestructura se caracteriza por el
nmero de fases, las proporciones y el arreglo
caracterstico.
Las microestructuras dependen de: elementos de aleacin,
concentracin y tratamiento trmico (temperatura,
tiempo y velocidad de enfriamiento).

En condiciones de equilibrio, se tiene un enfriamiento


muy lento durante una transformacin.
Enfriamiento en condiciones
de NO equilibrio
Enfriamiento en NO equilibrio
Enfriamiento rpido
(no equilibrio)

C0 = 35 wt% Ni

T>1260C: lquido
T~1260C: se forman slidos
a
T=1250C: slidos formados
mantienen la misma
composicin. Se forman
slidos alrededor.
T~1220C: solidificacin,
cambios en composicin por
difusin
T<1220C: Fase a,
segregacin de fases
Propiedades mecnicas:
Sistema Cu-Ni
Propiedades y Aplicaciones:
Sistema Cu-Ni
Nombre Composicin Propiedades Aplcaciones
Constantn Cu: 55%,Ni: Resistencia elctrica Resistores,
45% constante en un amplio Termocuplas
rango de temperatura.
Cupro-nquel Ni: 15-30%, Excelente resistencia a la Condensadores
resto Cu corrosin marinos, palas de
turbinas y monedas
Ni: 40-60%, Alta resistencia Hilos de resistencia
resto Cu en instrumentos
elctricos
Ni: 70%, Cu: Resistencia a la corrosin Palas de turbina,
30% excelente en aguas saladas partes de vlvula,
y otros ambientes severos. impulsores y en
Conserva alta resistencia a industrias qumicas
temperaturas elevadas.
Microestructura: Sistema Cu-
Ni
Tipos de Diagramas de Fase

Tipo II:
Dos metales completamente solubles en
estados lquido e insolubles en estado slido
Tipos de Diagramas de Fase
Tipo III:
Dos metales completamente solubles en estados lquido
y parcialmente solubles en estado slido

Transformaciones
isotrmicas
Sistemas Binarios Eutcticos
Ejemplo: Sistema Cu-Ag
3 regiones de fase
simple
(L, , )
Solubilidad limitada:
: mayormente Cu
: mayormente Ag

TE : No hay lquido
debajo de TE
CE: Composicin a
temperatura TE
REACCIN EUTCTICA
+ ( )

+
(71.9% WT Ag) (8.0 % WT Ag) (91.2% WT Ag)
Ejemplo: Sistema eutctico
Pb-Sn
Para una aleacin 40 wt% Sn
60 wt% a 220 C, determinar:
Fases presentes :
Slido y lquido L

Composicin de la fase:
C= 17 wt% Sn
CL= 46 wt% Sn
Cantidad relativa de cada
fase:
0 46 40
= = = 0.21
46 17

0 23
= = = 0.79
29
Desarrollo Micro-estructural en
sistemas eutcticos I
Para aleaciones con:
C0 < 2 wt% Sn

A temperatura ambiente:

Policristal con granos de fase


Desarrollo Micro-estructural en
sistemas eutcticos II

Para aleaciones con:


2 wt% Sn < C0 < 18.3 wt% Sn
Resulta:
para temperaturas en el rango
de a + b
-- Policristal con granos
a y pequeas partculas de fase
b

Adapted from Fig. 9.12,


Callister & Rethwisch 8e.
Desarrollo Micro-estructural en
sistemas eutcticos III
Para aleaciones concomposicin C0 = CE
Resulta: Microestructura eutctica (estructura laminar)
Lminas alternadas - fases y .
Sistema
Pb - Sn
Estructura Laminar Eutctica
(Lamellar Eutectic Structure)

Adapted from Figs. 9.14 & 9.15, Callister


& Rethwisch 8e.
Desarrollo Micro-estructural en
sistemas eutcticos
Para aleaciones 18.3 wt% Sn < C0 < 61.9 wt% Sn
Resulta: partculas fase y micro-constituyentes eutcticos

C = 18.3 wt% Sn
CL = 61.9 wt% Sn

W = S/(R + S) = 0.50
WL = (1- W ) = 0.50


C = 18.3 wt% Sn
C = 97.8 wt% Sn

W= S/(R + S) = 0.73
W = 0.27
Hipoeutctico & Hipereutctico
Compuestos Intermetlicos

Nota: Los compuestos intermetlicos existen como una lnea en el


diagrama no es un rea debido a al estequiometria (i.e. la composicin
de un compuestos es un valor fijo).
Eutctica, Eutectoide &
Peritctica

Reacciones de un diagrama en equilibrio

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