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UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

FACULTAD DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y AMBIENTAL
INGENIERA DE PROCESOS
TALLER INTEGRACIN DE OPERACIONES

Nombre: Diego Nicols Mancera Martnez


Cdigo: 02245587

La metil-etil cetona (MEK) se produce por hidratacin de buteno y posterior


deshidrogenacin de secbutanol. El proceso de hidratacin ocurre a 60 atm y 140
C con una resina de intercambio como catalizador, utilizando un exceso molar de
agua (1.8:1 agua:buteno) a la entrada del reactor para evitar la polimerizacin del
buteno. Por su parte, la deshidrogenacin de secbutanol se da a 350 C y 2 atm,
usando un catalizador de cobre. Como materia prima del proceso se usa buteno al
97% (molar) con un 3% de butano inerte. La reaccin de hidratacin tiene una
conversin del 20% por paso en el reactor, mientras que la reaccin de remocin
de hidrgeno tiene una conversin del 88%. Las reacciones antes mencionadas se
describen en la siguiente figura:

Figura 1. A) Reaccin de hidratacin. B) Reaccin de deshidrogenacin

La siguiente tabla presenta algunos datos correspondientes a los compuestos


qumicos involucrados en el sistema:
Tabla 1. Datos correspondientes a los compuestos que se encuentran en el sistema.
MW Tb (C) Tb (C) Tb (C) Tb (C) Tb (C)
COMPUESTO
(g/mol) 1 atm 3 atm 10 atm 30 atm 60 atm
H2 2.01 -251 -248 -241 -237 -235
Buteno 56.11 -0.5 25 72 129 146
Butano 58.12 -6.24 32.5 80 138 186
MEK 72.11 79.6 118 173 240 262
Secbutanol 74.12 99.7 133 183 242 262
Agua 18.01 100 134 181 235 276

Para establecer un diagrama de entradas y salidas se sigui con las siguientes


condiciones del proceso:
- El buteno entra con 3% molar de butano inerte, por lo que no es necesario
purificar previamente el alimento antes de la entrada al reactor.

- No hay reacciones reversibles, por lo que no es necesario remover o


recircular subproductos.

- Se debe usar un reciclo y purga de los gases debido a que el hidrgeno tiene
un punto de ebullicin (-251C) menor al del propileno (-48C). De igual
forma, se debe asegurar que el butano como inerte, y el hidrgeno como
subproducto; dejen el sistema.

- Puesto que el agua es barata y queda luego de finalizar las dos reacciones,
no es necesario recircularla o recuperarla. Si se decidiera hacer un reciclo,
el proceso requerira reactores ms grandes, lo que tendra un impacto
considerable en los costos de construccin y operacin.

- Es necesario una corriente de recirculacin hacia el segundo reactor para


recuperar el secbutanol que no reacciona, puesto que es el reactante para
la deshidrogenacin.
De esta manera, la clasificacin de los componentes queda de la siguiente manera:
Tabla 2. Clasificacin de las corrientes para diagrama de entradas y salidas.
COMPUESTO Tb(C) 1 atm FASE (1 atm) CDIGO DE DESTINO
H2 -251 Vapor Combustible
Butano -6.24 Vapor Reciclo y purga
Buteno -0.5 Vapor Reciclo y purga
MEK 79.6 Lquido Producto primario
Agua 100 Lquido Residuo para tratamiento

Basndose en el cuadro anterior, es posible realizar el diagrama de entradas y


salidas:

Butano
3
Buteno

Butano 4 MEK
1
Buteno
5 Agua
Agua 2
6 Hidrgeno

Figura 2. Diagrama de entradas y salidas para la produccin de MEK.

Debido a que existen dos reacciones que se llevan a cabo a una temperatura y
presin diferentes, y usan catalizadores distintos, se requieren dos sistemas de
separacin, en donde cada uno tiene su sistema de separacin para obtener
finalmente el MEK lo ms puro posible. Como se dijo anteriormente, se requiere de
un reciclo de buteno/butano al primer reactor, y uno de secbutanol para el
segundo reactor. Para el caso base, se realiza un balance de materia que permita
obtener los flujos de entrada de butano y agua, tomando como base de clculo una
produccin de 10 000 t MEK/ao.
1 1 1 1000 1 1
10000
365 24 72,11 1 1 0,88
1 1
= 89,9472
1 0,20
As, el flujo total para la corriente de entrada de buteno, teniendo en cuenta el 3%
de butano, es 92,7291 kmol/h. Y, utilizando la relacin molar, se tiene que el flujo
de agua a la entrada es:

1,8 89,9472 = 161,905

- REACTOR I
La corriente de salida es heterognea, pues existe un equilibrio ternario en donde
se forman dos fases, entre buteno, secbutanol y agua. Se propone un sistema de
separacin por decantacin para obtener agua casi pura, y una fase orgnica rica
en secbutanol y buteno. A 60 atmsferas existen dos azetropos, los cuales pueden
ser evidenciados en la figura 3. El punto blanco dentro del domo de sistema de
fases, corresponde a la composicin a la salida del reactor, y cuya lnea de reparto
permite obtener las composiciones de las corrientes de salida del decantador.

Figura 3. Diagrama ternario del sistema secbutanol-buteno-agua a 60 atm y una temperatura de


140 C.
La corriente rica en buteno y secbutanol se enva a una columna de separacin, la
cual trabaja a 10 atm para evitar el segundo azetropo que se forma trabajando a
60 atm. sta se mezcla previamente con buteno sobrante para permitir una mejor
separacin en la columna. En la figura 4 se muestra el balance de materia para la
separacin directa e indirecta y la ventana de destilacin posible. En donde es
posible obtener secbutanol casi puro por los fondos de la columna, para ser enviado
al segundo reactor; y una mezcla de buteno, agua y secbutanol por la cima, que
ser enviada a la purga. Es importante tener presente que se debe tener una
corriente de recuperacin de buteno para que se mantenga la relacin molar en el
reactor.
A la salida de los fondos de la columna se tiene una vlvula de expansin que
permite bajar la presin hasta dos atmsferas y un posterior intercambiador que
eleva la temperatura de la corriente a 350C, para que el secbutanol pueda ser
enviado al reactor de deshidrogenacin a las condiciones de reaccin.

Figura 4. Diagrama de destilacin para la columna de obtencin del butanol.


Figura 5. Perfil de composicin para la columna de recuperacin de secbutanol.

- REACTOR II
La corriente de salida del segundo reactor est en fase gaseosa, la cual se hace
pasar por un intercambiador que baja la temperatura hasta 20C, obteniendo una
corriente mixta de gas y vapor, la cual se hace pasar por un separador flash. En la
cima sale hidrgeno producido en la reaccin de deshidrogenacin y como fondos
se tiene una corriente lquida rica en MEK y secbutanol, por lo que es necesario
realizar la correspondiente separacin. Al observar el diagrama T-xy (Figura 5), de
esta mezcla binaria, se deduce que es posible obtener en teora una separacin
ntida, de MEK puro en las cimas y secbutanol en los fondos. Esta ltima corriente
se recircula hacia la entrada del reactor de deshidrogenacin.

Figura 5. Diagrama T-xy para el sistema MEK-Secbutanol a 1 atm.


Figura 6. Perfil de composicin para la columna de purificacin de MEK.

Con lo anterior, se obtiene una simulacin en el programa Aspen Plus V9, de la


siguiente manera:

Figura 7. Simulacin del proceso de produccin de MEK.

El diagrama de bloques del sistema se muestra como anexo.


Tabla 3. Balances de materia y energa para la produccin de MEK.
SECBU2 SECBU3 SECBUTA BUTEN2 BUTEN3 BUTEN4 BUTENO H2O HIDROGEN PRODUCT PRODUCT1
Fase Vapor Vapor Liquid Liquid Liquid Liquid Liquid Liquid Vapor Vapor Mixed
Temperatura (C) 350,0 300,0 99,8 109,0 109,0 133,8 140,0 120,0 20,0 350,0 20,0
Presin (atm) 2 2 1 60 60 60 60 60 2 2 2
Fraccin Molar de Vapor 1 1 0 0 0 0 0 0 1 1 0,3945768
Entalpa Molar (cal/mol) -57897,10 -60137,43 -77662,28 -11771,86 -11771,86 -22158,69 -1463,45 -66557,01 -1635,75 -24536,78 -38954,05
Flujo Molar (kmol/h) 12,57 14,17 1,61 108,85 27,21 140,73 59,16 161,91 10,47 26,54 26,54
Flujo Volumtrico (L/min) 5313,55 5493,92 2,76 204,17 51,04 267,25 158,00 54,21 2102,34 11289,16 2125,56
Flujo Msico (kg/h) 924,49 1043,57 119,09 5875,98 1468,99 7624,37 3325,04 2916,76 41,39 1043,57 1043,57
Fracciones msicas
Buteno 0,00000 0,00000 0,00000 0,85887 0,85887 0,68750 0,95137 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000
Agua 0,00245 0,00217 0,00000 0,02644 0,02644 0,04274 0,00000 1,00000 0,00202 0,00217 0,00217
Secbutanol 0,99755 0,99783 0,99999 0,06043 0,06043 0,21798 0,00000 0,00000 0,00191 0,11974 0,11974
MEK 0,00000 0,00000 0,00001 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,50041 0,85421 0,85421
Hidrgeno 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,49565 0,02388 0,02388
Butano 0,00000 0,00000 0,00000 0,05427 0,05427 0,05179 0,04863 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000
PURGA REBUTE SECB2 SECB3 SECBU SECBU1 SECBUT W ATER H2 MEK BOT
Fase Liquid Liquid Liquid Mixed Liquid Mixed Liquid Liquid Vapor Liquid Liquid
Temperatura (C) 75,2 75,2 140,0 83,8 180,9 119,7 120,0 140,0 69,5 69,5 20,0
Presin (atm) 10 10 60 10 10 2 60 60 1 1 2
Fraccin Molar de Vapor 0 0 0 0,597755 0 0,430089 0 0 1 0 0
Entalpa Molar (cal/mol) -19702,99 -19702,99 -24656,76 -22158,69 -72439,13 -72439,13 -47990,67 -65758,79 -41184,81 -63877,61 -63275,78
Flujo Molar (kmol/h) 51,26 76,90 113,53 140,73 12,57 12,57 252,76 139,24 8,25 6,21 16,07
Flujo Volumtrico (L/min) 79,72 119,58 216,49 3610,15 25,46 1379,21 236,68 51,64 3761,83 9,88 23,22
Flujo Msico (kg/h) 2679,95 4019,93 6156,09 7624,37 924,49 924,49 8792,74 2636,64 437,44 445,66 1002,18
Fracciones msicas
Buteno 0,78236 0,78236 0,64652 0,68750 0,00000 0,00000 0,45917 0,02174 0,00000 0,00000 0,00000
Agua 0,04830 0,04830 0,04663 0,04274 0,00245 0,00245 0,31253 0,93336 0,00352 0,00144 0,00218
Secbutanol 0,11040 0,11040 0,25566 0,21798 0,99755 0,99755 0,19203 0,04348 0,00454 0,00855 0,12461
MEK 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,98188 0,99001 0,86882
Hidrgeno 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,01007 0,00000 0,00439
Butano 0,05893 0,05893 0,05119 0,05179 0,00000 0,00000 0,03627 0,00143 0,00000 0,00000 0,00000

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