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VII CAIQ 2013 y 2das JASP

OBTENCIN DE LA TENSIN SUPERFICIAL MEDIANTE EL


MTODO DE DU NOUY Y EL MTODO DE LA GOTA
PENDIENTE

M. C. Carrera*, A. I. Romero, M. Villegas, M. L. Parentis y E. E. Gonzo.


Instituto de Investigaciones para la Industria Qumica - INIQUI CONICET
Consejo de Investigacin de la Universidad Nacional de Salta - CIUNSa,
Facultad de Ingeniera UNSa. Av. Bolivia 5150. Salta Argentina
celestecarrea@gmail.com

Resumen. Las molculas que se encuentran en la superficie de un lquido


son atradas hacia el seno del mismo por las molculas que se encuentran en
su interior. Por otra parte, la fuerza resultante que acta en un plano
tangente a la superficie, por unidad de longitud, se denomina tensin
superficial. Existen compuestos tensioactivos o surfactantes los cuales son
sustancias capaces de modificar las propiedades fsicas del lquido al cual se
adicionan, reduciendo la tensin superficial. El estudio del tema fenmenos
superficiales forma parte de los contenidos de la asignatura Fisicoqumica
de la Carrera de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad
Nacional de Salta. En el presente trabajo se propone la implementacin de
un nuevo prctico de laboratorio para la asignatura que consiste en
determinar la tensin superficial de agua destilada y de soluciones de agua
con diferentes concentraciones de un tensioactivo (bromuro de
hexadeciltrimetilamonio) a partir de un mtodo directo como el de Du Noy
y la determinacin del ngulo de contacto utilizando un Gonimetro. Ambas
tcnicas permiten determinar y verificar la concentracin micelar crtica
(CMC) del tensioactivo en la solucin. Esta prctica le permitir al alumno
adquirir un mayor conocimiento en cuanto a los fenmenos superficiales

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que tienen tanta importancia en aplicaciones de la industria de los


catalizadores, detergentes, intercambio de materia etc.

Palabras clave: Tensin superficial, tensioactivos, ngulo de contacto.

1. Introduccin

Las molculas que se encuentran en la superficie de un lquido son atradas hacia el


seno del mismo por las molculas existentes en su interior. As, la fuerza resultante que
acta en un plano tangente a la superficie, por unidad de longitud, se denomina tensin
superficial (Adamson (1967) . Este fenmeno tiene importantes aplicaciones prcticas,
tales como en el estudio de la qumica macromolecular, en la concentracin de metales
por flotacin, en bacteriologa, etc.
Cuando la estructura de una molcula contiene partes solubles en agua y otras
insolubles, el comportamiento del compuesto frente al disolvente cambia, ya que no se
distribuyen uniformemente en el disolvente, siendo la concentracin en la superficie
mayor que en el seno del lquido. Una clase de molculas que presentan este
comportamiento son los tensioactivos debido a que en sus estructuras poseen dominios
polares y no polares. Estas sustancias disminuyen la tensin superficial del agua en
concentraciones por debajo de la necesaria para saturar la totalidad de la interfase del
solvente. Por encima de esta concentracin, las molculas del tensioactivo que ya no
pueden acceder a la interfase se dirigen hacia al interior del lquido formando agregados
de molculas sencillas que resultan en estructuras bien definidas de alto peso molecular
que se denominan micelas. A la concentracin a la cual se da la aparicin de estas
estructuras se la denomina Concentracin micelar crtica (CMC).
La micelacin produce un cambio cualitativo del sistema: la transicin del sistema
homogneo a un sistema disperso coloidal microheterogneo. Cuando la concentracin
de tensioactivo supera la CMC, en la solucin coexisten molculas individuales de
tensioactivo y partculas coloidales formadas por la asociacin de estas molculas. La
solucin tendr, entonces, propiedades fisicoqumicas diferentes antes y despus de la
micelacin. Ejemplos son la conductividad, la presin osmtica, la turbidez y la tensin
superficial, entre otras.

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Estos contenidos se incluyen dentro del Eje Temtico Fenmenos Superficiales, el


cual corresponde al ltimo tema del programa de la materia Fisicoqumica de la carrera
de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional de Salta (UNSa).
Esta materia es de dictado cuatrimestral; corresponde a las materias bsicas
especficas y se dicta en el primer cuatrimestre de tercer ao de la carrera.
En el dictado de la asignatura se contemplan clases tericas, clases de resolucin de
ejercicios, y prcticas de laboratorio. El objetivo fundamental de los trabajos prcticos
de laboratorio reside en la importancia del rol que juega la observacin directa de los
fenmenos en la asimilacin de los mismos. Consiste tambin en fomentar una
enseanza ms activa y participativa, donde se impulse el mtodo cientfico y el espritu
crtico. De este modo se favorece que el alumno desarrolle habilidades, aprenda tcnicas
elementales y se familiarice con el manejo de instrumentos y aparatos. Esto permite
aumentar la motivacin y la comprensin respecto de los conceptos y procedimientos
cientficos desarrollados en forma terica durante la clase.
Actualmente se realizan seis trabajos prcticos de laboratorio, abordando los distintos
temas de la asignatura. En esta ocasin se propone incorporar una nueva prctica de
laboratorio para determinar la tensin superficial.
Para ello se puede recurrir a diversos mtodos, tales como a) Ascenso capilar, b)
Tamao de las gotas, c) Presin de burbuja, d) Desprendimiento del anillo de Du Noy,
e) Mtodo de la gota para determinar ngulo de contacto empleando un gonimetro
(Bikerman J. J. (1970) . En el presente trabajo prctico de laboratorio se emplearn las
dos ltimas tcnicas mencionadas. Si bien la determinacin por medio del anillo de Du
Noy es un mtodo muy difundido, ser utilizado como una herramienta de
comparacin con los valores obtenidos utilizando el gonimetro. Esto permitir que los
estudiantes se familiaricen con ambas tcnicas, logrando a travs de su prctica
identificar ventajas y desventajas de cada mtodo.

2. Materiales y mtodos

Se utilizar agua destilada como solvente, preparando distintas soluciones variando


la concentracin del tensioactivo: bromuro de hexadeciltrimetilamonio (Figura 1),

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marca Aldrich (Alemania). Este compuesto, tambin conocido como Bromuro de


cetiltrimetilamonio, es una sal de amonio cuaternario, con uno de sus grupos alquilo de
gran longitud presentando actividad detergente. Se le conoce tambin por las siglas
CTAB, del ingls Cetyl Trimethyl Ammonium Bromide. Es un surfactante catinico, se
lo utiliza como solucin tamponante para la extraccin de ADN y tambin como agente
antisptico efectivo contra bacterias y hongos.

Fig.1. Estructura del tensioactivo bromuro de hexadeciltrimetilamonio

Se preparar una solucin madre disolviendo 500 l de una solucin de CTAB 31%
(p/p) en 100 ml de agua destilada. De la solucin madre se tomarn los siguientes
volmenes (ml): 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 14, 17 y 25 llevando luego a un volumen final
de 25 ml con agua destilada.
A cada una de estas soluciones se les medir la tensin superficial con el tensimetro
de Du Noy, y luego se medir el ngulo de contacto de dichas soluciones sobre una
placa de silicio monocristalino pulido a espejo, empleando el gonimetro.
Para determinar la CMC se debe graficar la tensin superficial frente al logaritmo
natural de la concentracin expresada en Molaridad. Se observar un quiebre muy
notorio en la pendiente de las curvas el cual indica la CMC. Es conveniente tomar para
el clculo los puntos de la curva alejados de la zona de cambio de pendiente y
extrapolarla hasta lograr la interseccin de ambas rectas.
En el caso de las medidas de ngulo de contacto, se procede de manera similar,
graficando el ngulo de contacto en funcin del logaritmo de la concentracin y
obteniendo la CMC del mismo modo que en el caso anterior.

2.1. Tensimetro de Du Noy

El mtodo del anillo de Du Noy permite determinar la tensin superficial de un


lquido a travs de la fuerza requerida para retirar un anillo de platino iridio de la
superficie del lquido (Fig. 2). Histricamente fue el primero desarrollado, es por eso

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que la mayora de los valores reportados en la literatura fueron obtenidos por este
mtodo.
El anillo se sumerge en el lquido y luego se lo hace ascender lentamente. A medida
que el mismo sube, se forma un menisco de lquido y la fuerza ejercida pasa por un
mximo y luego disminuye, desprendindose el lquido del anillo y volviendo a su
posicin original. El clculo de la tensin superficial se basa en medir esa fuerza
mxima, en la cual el ngulo de contacto es cero.
El tensimetro de Du Noy consta de un fino alambre de torsin de acero asegurado
en una grampa fuerte para resistir la tensin del acero en un extremo y una cabeza de
torsin en el otro, que permite un ajuste fino. La cabeza de torsin tiene una escala y un
vernier que permite la lectura a 0.1 dina/cm y una estimacin de 0.05 dinas/cm. La
escala est graduada de cero a noventa. La posicin cero de la balanza se alcanza
cuando el brazo que lleva el anillo coincide con la lnea horizontal grabada sobre un
pequeo crculo de fondo blanco.
La plataforma que soporta el recipiente de lquido, se puede elevar o bajar utilizando
una grampa sobre un eje vertical. El ajuste fino de la plataforma se logra a travs de un
tornillo micromtrico.

Fig. 2. Tensimetro de Du Noy.

Para efectuar la determinacin de tensin superficial con el tensimetro de Du Noy,


el lquido a determinar se coloca en un recipiente limpio. El plato que sostiene al

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recipiente con el lquido es elevado hasta que el anillo se sumerja en el lquido y luego
se baja para que el anillo quede en la superficie y el ndice est en posicin cero. Este es
el punto de partida de la determinacin. Los pasos se esquematizan en la Fig. 3.
Se aumenta la torsin sobre el alambre rotando la perilla para llevar el vernier a un
punto cercano pero por debajo del valor de la tensin superficial del lquido. Mientras se
gira lentamente la perilla, el plato conteniendo al lquido se baja, manteniendo siempre
la posicin neutra del brazo de la balanza (coincidiendo con la lnea del crculo blanco).
Este procedimiento de doble movimiento es seguido hasta la ruptura de la pelcula
(despegue del anillo de la superficie del lquido). En la etapa 7 de la Fig. 3, la fuerza es
mxima y el ngulo de contacto es cero.

Fuerza

Tiempo

Fig. 3. Etapas en la determinacin de la tensin superficial y diagrama de Fuerza vs Tiempo.

La lectura sobre la escala en el momento de la ruptura es el indicativo de la tensin


superficial aparente del lquido ( L). Para obtener el valor real ( L) debe multiplicarse
por un factor de correccin k, que se obtiene a partir de un lquido de tensin
superficial conocida.
L = k. L (1)
siendo k = H2O tabulado / H2O experimental, donde H2O tabulado se obtiene de
tablas (71,97 mN/m) y H2O experimental se determina con el tensimetro. La tensin
superficial aparente puede diferir de la real en hasta un 10%.
Al utilizar los anillos de platino iridio se deben tomar precauciones importantes a
efectos de asegurar valores constantes:

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El alambre del anillo debe estar perfectamente horizontal, libre de dobleces.


El anillo debe estar suspendido de tal forma que el plano del mismo este
paralelo a la superficie del lquido.
Tanto el anillo como el recipiente que contiene el lquido deben estar
perfectamente limpios. La limpieza del anillo se realiza con algn solvente,
luego con agua destilada y finalmente se calienta a la llama de un mechero
comn. La vasija de vidrio debe limpiarse con solucin sulfocrmica,
enjuagar con agua destilada y secar en estufa.
Para cada solucin estudiada se realizan tres medidas de tensin superficial,
reportndose el promedio.

2.2. Gonimetro

La medicin del ngulo de contacto es una de las tcnicas ms sencillas para evaluar
la naturaleza hidroflica/hidrofbica de las superficies. La misma se puede realizar por
medio de un gonimetro, emplendose en el trabajo prctico un Standard Goniometer
with DROPimage standard, modelo 200-00, Ram-Hart Instrument Co., EEUU
disponible en el laboratorio (Fig. 4).

Fig. 4. Gonimetro

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El mtodo empleado se denomina Mtodo de la gota el cual consiste en dejar caer


una gota de lquido (10 L) sobre una superficie slida utilizando una microjeringa. La
imagen es captada por una cmara de video y digitalizada, registrando la forma de la
gota y calculando el ngulo de contacto formado entre el lquido y una lnea de
referencia ubicada en la interfase gota/superficie, a travs de un sistema de anlisis de
imgenes incluido en el equipo.
Para cada gota depositada se realizan diez medidas con un intervalo de 0,1 segundos,
para garantizar que la gota alcance el estado de equilibrio. A su vez, para cada muestra
se miden como mnimo 5 gotas, calculando el promedio y la desviacin estndar.
La energa libre superficial ( S) se obtiene utilizando la Ec. (2) que correlaciona este
valor con el ngulo de contacto ( ) y la tensin superficial del lquido ( L), donde =
0.0001247 m2 mN-2, es un parmetro determinado experimentalmente propuesto por
Kwok y Neuman (1999, 2000). El programa utiliza un proceso iterativo para resolver la
ecuacin y obtener S .

S ( )2
cos 1 2 e L S
(2)
L

En el caso de las placas de silicio, presentan gran uniformidad y no se debe realizar


ninguna preparacin adicional de estas muestras.

3. Resultados

3.1. Tensimetro de Du Noy


En la Tabla 1 se presentan los valores de las medidas de tensin superficial
obtenidas con el tensimetro de Du Noy tanto para el agua destilada como para las
diferentes soluciones de tensioactivo.

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Tabla 1. Tensiones superficiales medidas con el tensimetro de Du Noy.

Volumen
CTAB L L
solucin ln CTAB
(M) (dina/cm) (dina/cm)
madre (ml)
0 0 73,3
1 1,68E-04 -8,69 55,3 54,3
2 3,36E-04 -8,00 49,9 49,0
3 5,04E-04 -7,59 45,8 45,0
4 6,72E-04 -7,31 42,7 41,9
5 8,40E-04 -7,08 41,7 41,0
6 1,01E-03 -6,90 40,5 39,8
8 1,34E-03 -6,62 40,5 39,8
10 1,68E-03 -6,39 40,4 39,7
12 2,02E-03 -6,20 41,0 40,3
14 2,35E-03 -6,05 41,2 40,5
17 2,86E-03 -5,86 41,3 40,6
25 4,20E-03 -5,47 41,5 40,8
* Factor de correccin k= 0,982

Para obtener la concentracin micelar crtica se debe realizar un grfico de tensin


superficial versus el logaritmo de la concentracin de las diferentes soluciones (Fig. 5).

60
Tensin superficial (dina/cm)

55

50

45

40

35

30
-9.0 -8.0 -7.0 -6.0 -5.0
ln CTAB

Fig. 5. Tensin superficial versus el logaritmo de la concentracin de las soluciones de CTAB.

A partir de la interseccin de las dos rectas de la Fig. 5 se puede determinar la CMC,


la cual tiene un valor de 9,59 x 10-04 M.

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3.2. Gonimetro
En la Fig. 6 se muestran los valores de ngulo de contacto en funcin de la
concentracin de tensioactivo. Se observa que hay un cambio de pendiente a partir de
una concentracin de 1,06 x 10-03 M. Esto indicara la concentracin micelar crtica
(CMC) que tambin fue obtenida con la curva de tensin superficial versus
concentracin, medida a partir del tensimetro de Du Noy.

70

65
ngulo de Contacto ()

60

55

50

45

40

35

30
-9.0 -8.0 -7.0 -6.0 -5.0
ln CTAB

Fig. 6. Angulo de contacto versus ln CTAB.

El valor terico de la concentracin micelar crtica para el CTAB es de 9,2 x 10 -04 M,


con lo cual los errores porcentuales de las determinaciones realizadas son del 4,2 % y
15,2% con el anillo de Du Noy y Gonimetro respectivamente.

Conclusiones

La realizacin del presente trabajo prctico de laboratorio permitir a los alumnos de


la materia Fisicoqumica de la carrera de Ingeniera Qumica familiarizarse con la
utilizacin del tensimetro Du Noy y del gonimetro. Se profundizarn conceptos
dados en la clase terica en relacin a los fenmenos superficiales como lo son la
tensin superficial, el efecto en la misma del agregado de un tensioactivo, la energa
superficial, entre otros.

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Analizando los resultados se puede obtener la concentracin micelar crtica,


corroborando el valor por ambas tcnicas.
Se pretende que los alumnos puedan realizar un anlisis crtico de los resultados y del
trabajo prctico en general, fomentando su inters por la experimentacin e
investigacin, complementando su formacin de grado.

Reconocimientos
Agradecemos a la Facultad de Ingeniera de la Universidad Nacional de Salta por el
apoyo brindado a los docentes de la ctedra.

Referencias
Adamson AW (1967) Physical Chemistry of Surfaces, 2 edn. Interscience.
Bikerman J. J. (1970) Physical Surfaces. 2 edn. Academic Press.
Kwok DY, Neumann AW (1999) Contact angle measurement and contact angle interpretation. Advances in Colloid
and Interface Science 81:167-249
Kwok DY, Neumann AW (2000) Contact angle interpretation in terms of solid surface tension. Colloids and surfaces
A: Physicochemical and Engineering Aspects 161:31-48

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