UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES

CUAUTITLN
DIVISIN DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ORGNICA

MANUAL DE PRCTICAS DE

QUMICA ORGNICA III

DE
QUMICA
INDUSTRIAL

RECOPILADO POR: M.C. RUBN SANABRIA TZINZUN

 Qumica Orgnica III de Qumica Industrial

PROGRAMA
1.- Acido fenoxiactico (Sntesis de Williamson).

2.- p-Nitrobenzaldehido.

3.- Benzona.y bencilo.

4.- Acido Benclico.

5.- Identificacin de Aldehdos y Cetonas.

6.- Cloretona.

7.- Dibenzalacetona (Condensacin de Claisen-Schmidt).

8.- cido Cinmico.

9.- Saponificacin.

10.- Benzoato de etilo.

 ACIDO FENOXIACETICO
(Sintesis de Williamson)
OH
O O
NaOH / H2O O
+ Cl OH
OH

OBJETIVOS.-
El alumno obtendr un ter mediante la sntesis de Williamson, haciendo reaccionar
fenoxido de sodio con cido monocloroactico. Realizar tcnicas de extraccin por medio
de solventes y aplicar las propiedades de los cidos carboxlicos para separarlos de los
fenoles.
GENERALIDADES.-
La sntesis de Williamson consiste en la produccin de teres tratando un haluro de
alquilo o sulfato de dialquilo con un alcxido alcalino metlico.
La reaccin es de gran aplicacin y puede utilizarse para obtener teres simples y
asimtricos.
Esta reaccin es una sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2) del tomo de
halgeno por un ion alcxido. En las reacciones SN2 la velocidad de la reaccin depende
de las concentraciones de ambos reactantes.
Generalmente se obtienen buenos rendimientos cuando se utilizan haluros de
alquilo primarios, no as con haluros secundarios o terciarios, con los que el principal
producto es la olefina obtenida por una reaccin de eliminacin.
Sin embargo, pueden prepararse teres alqulicos secundarios y terciarios por esta
sntesis, empleando los alcxidos de potasio, de los correspondientes alcoholes
secundarios y terciarios. Bajo estas condiciones, el proceso SN2 se lleva a cabo dando el
ter requerido.
El cido fenoxiactico se utiliza como fungicida y exfoliativo de la queratina. Para
aliviar y suavizar callos, granos y otras superficies de la piel.
PARTE EXPERIMENTAL.-
En un matraz de 50 mL. disuelva 0.5 g de fenol (es muy irritante) en 2.5 mL. de
sosa al 33% y compruebe que la solucin est alcalina. Agregue 0.75 g de cido
monocloroactico, tape el matraz con tapn de corcho y agite vigorosamente. Si la mezcla
se hace pastosa, agregue de 1 a 4 mL. de agua.
Destape el matraz y colquelo en un bao mara durante 60 min. Enfre la solucin
y diluya con 5 a 10 mL de agua. Acidule con cido clorhdrico hasta pH =1. Coloque la
mezcla en un embudo de separacin y extraiga con tres porciones de ter de 5 mL. cada
una. Rena las fases etreas y lvelas con tres porciones de agua de 5 mL. cada una.
Efecte tres extracciones con Na2CO3 al 15% (3 mL cada extraccin). Acidule el
extracto acuoso alcalino con cido clorhdrico 1:1 (con precaucin pues se produce
espuma) hasta que precipite todo el producto.
Verifique la acidez con papel pH .Filtre y seque los cristales al aire. Recristalice de
agua. Pese y determine el punto de fusin.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Mtodos de preparacin de teres.
2.- Fundamento de cada uno de los pasos de la reaccin.
3.- Mecanismo de reaccin de obtencin del producto.
4.- Propiedades de reactivos y productos.
BIBLIOGRAFIA.
1.- Index Merck, 8a. ed., 1968.
2.- Allinger y Cava, Qumica Orgnica, Revert. Mxico, 1969.
3.- Herriot and Picker, J. A. C. S., 97, 2345, 1975.
4.- Whitesides et. al., J. A. C.S., 96, 2829, 1974.
5.- Mc Omie, Adv. Org. Chem., 3, 191, 1963.
6.- Hendrickson, Tetrahedron Lett., 343, 1970.
7.- Kaven and Henderson, J. A. C. S., 86, 1964.
8.- .- Staude and Patar, The Chem. of the ether Linkage, Inter Science Pub. N.Y. 1967.
 p-NITROBENZALDEHIDO
NO 2 NO 2
-
1) AcOH / AcO / CrO 3 / H2SO 4

2) HC l
CH3
O H
OBJETIVO.-
El alumno efectuar la oxidacin de p-nitrotolueno para sintetizar p-
nitrobenzaldehdo, utilizando como oxidante CrO3.
GENERALIDADES.-
La oxidacin puede entenderse como la adicin de oxigeno o la remocin de
hidrgeno de un compuesto orgnico. Podemos decir que en general los compuestos
oxidantes ms importantes son: KMnO4, dicromato de sodio, cido crmico y cido ntrico.
Su accin se ilustra por los siguientes ejemplos:
O
KMnO 4
O
NaOH
O

H2Cr2O 7
OH O

OH
O
HNO 3 OH
O O
V2O 5

PARTE EXPERIMENTAL.-
Acetato de p-Nitrobenzal.- En un matraz de bola de 100 mL. disuelva 1 g de p-
nitrotolueno en 16 ml de una solucin de anhdrido actico / cido actico 1:1. Agregue 1.5
mL. de cido sulfrico (lentamente y agitando para evitar la formacin de dos capas y
pueda dispararse la reaccin).
Enfre la mezcla entre 0 - 3 C. En un vaso de precipitado de 150 mL. pese 2 g de
CrO3 (no pese en papel ya que es un enrgico oxidante) y mediante una esptula agregue
pequeas porciones del oxidante al contenido del matraz de bola enfriando exteriormente y
en un lapso de 15 min. Despus de adicionar cada porcin de CrO3 al contenido del
matraz de bola, tpelo y agite fuera del bao de hielo, cuidando que la temperatura no
exceda de los 10 C.
Despus de agregar todo el oxidante contine agitando durante 30 min. cuidando
que la temperatura este en el rango indicado. Despus de esto, la solucin deber tener
una coloracin verde. Vierta el contenido del matraz en un vaso que contenga 50g de
hielo.
Separe el precipitado filtrando con vaco y lave los cristales hasta que se elimine el
color verde. Seque el producto.
p-Nitrobenzaldehido.- El acetato obtenido anteriormente, colquelo en el matraz
de bola y se agregan 15 mL. de cido clorhdrico dil. 2:1, se le adapta un refrigerante en
posicin de reflujo; caliente con flama directa suave, durante 30 min. La solucin debe
quedar transparente, pero en caso de no ser as, decante el lquido para separarlo del
residuo aceitoso y pngalo a enfriar en bao de hielo. Filtre con vaco y lave el precipitado
con agua helada; seque. Pese para determinar el rendimiento y determine el punto de
fusin.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- D ejemplos de reacciones de oxidacin.
2.- Fundamento de cada uno de los pasos de la reaccin.
3.- Propiedades y estructura de reactivos y productos.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Noller, R. Carl., Qum. Org., Ed. Interamericana, Mx., 1976.
2.- Cremlyn R. J. Practical Org. Chem., Heinemann Ltd. London, 1967.
 BENZOINA
HO O
O
NaCN / H 2O
H CH 3 CH 2 OH

OBJETIVO.-
Efectuar una reaccin de condensacin de aldehdos, en presencia de NaOH.
GENERALIDADES.-
El benzaldehdo no tiene hidrgenos , y por lo tanto no se dimeriza (condensacin
aldlica). El benzaldehdo en solucin fuertemente bsica, como otros aldehdos que
carecen de hidrgenos , pasa por la reaccin de Cannizzaro, dando alcohol benclico y
benzoato de sodio. Sin embargo en presencia de iones cianuro, el benzaldehdo sufre una
nica reaccin de condensacin llamada condensacin benzonica, de la que se obtiene
una -hidroxicetona llamada benzona.
El mecanismo completo para esta reaccin se lleva a cabo en dos pasos: primero,
la formacin de cianohidrina y segundo el anin de la cianohidrina sufre una adicin
nucleoflica a una segunda molcula de benzaldehdo.
La benzona se utiliza como antisptico, intermediario, catalizador para
fotopolimerizacin y saborizantes.
PARTE EXPERIMENTAL.-
En un matraz de bola, coloque 10 mL. de etanol absoluto, 7.5 g de benzaldehdo y
una solucin de 0.75 g de NaCN y 7.5 mL. de agua.
Caliente a reflujo a bao Mara durante 30 min. Enfre el matraz en bao de hielo
hasta que el producto precipite. Filtre con vaco y lave el producto varias veces con agua
fra. Pese el producto crudo y calcule el rendimiento.
Recristalice con etanol absoluto (8 mL / g).Filtre con vaco y pese el producto puro.
Determine el rendimiento y el punto de fusin. (135C). Guarde el producto para la
siguiente prctica.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Mecanismo de la reaccin efectuada.
2.- Funcin del NaCN en la reaccin.
3.- Explique si puede efectuarse la reaccin con aldehdos alifticos.
4.- Importancia de las cianohidrinas en la naturaleza.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Pavia, D. L. Introduction to Org. Lab. Tech., Saunders Co., London 1976.
2.- Arnold, Fuson, J.A.C.S, 58, 1295, 1936.
3.- Benton, et al., J. A. C. S, 67, 82, 1945.
4.- Kuebrich, et al., J. A. C.S, 93, 1214, 1971.
 BENCILO
HO O O O
NH 4 NO 3 / CH 3 CO 2 H

Cu ( CH 3 CO 2 ) 2

OBJETIVO.-
Preparacin de una -dicetona por oxidacin con sales cpricas de una -
hidroxiacetona.
GENERALIDADES.-
En este experimento una -dicetona, bencilo, ser preparada por la oxidacin de
una -hidroxiacetona, benzona. Esta oxidacin se lleva a cabo fcilmente con oxidantes
suaves tales como solucin de Fehling (tartrato cprico en medio alcalino) o sulfato de
cobre en piridina . En este experimento, la oxidacin se llevar a cabo con nitrato de
amonio, cido actico, y acetato cprico.
PARTE EXPERIMENTAL.-
En un matraz de bola, coloque 2.5 g de benzona, 10 mL. de cido actico glacial,
1.25 g. de nitrato de amonio pulverizado y 2.5 mL. de una solucin de acetato cprico al 2.5 %
(disuelva 2.5 g de acetato cprico en 100 mL. de cido actico al 10% ). Caliente a reflujo
durante 50 min.
Deje enfriar a temperatura ambiente y vierta la mezcla sobre 25 mL. de agua y 25 g
de hielo, agitando constantemente hasta que precipite todo el producto . Filtre con vaco y
lave con agua fra . Pese el producto crudo y caliente el rendimiento.
Recristalice con metanol. Filtre con vaco y pese el producto puro. Determine el
rendimiento y el punto de fusin ( 95C ). Guarde el producto para la siguiente prctica.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Reacciones de obtencin de bencilo.
2.- Funciones del cido actico, nitrato de amonio y acetato cprico, en la reaccin.
3.- Qu gas se desprende de la reaccin y de dnde proviene.
4.- Proponga otro mtodo de obtencin del bencilo.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Pavia, D.L. Introction to Organic Lab. Tech. Saunders Co. London ,1976.
2.- Adams, R. Lab. Exp. in Org. Chem. Mc Millan Co., 1963.
3.- Wies and Appel, J. A.C.S., 79, 3666, 1958.
4.- Carsen, et., al., J. A. C. S., 51, 2323, 1929.
5.- K. B. Wiberg and W. G. Nigh, J. A. C. S., 87, 3849, 1965.
 ACIDO BENCILICO
O O
OH
KOH / H 2O C COOH

OBJETIVO.-
Obtencin de cido benclico efectuando una transposicin de una -dicetona.
GENERALIDADES.-
En este experimento se preparar cido benclico por una transposicin de una -
dicetona (bencilo), la fuerza principal de la reaccin es suministrada por la formacin de un
carboxilato estable. Una vez que esta sal es obtenida, por acidificacin, precipita al cido
benclico.
Esta reaccin generalmente se usa para convertir - dicetonas aromrticas a
- hidroxicidos aromticos. Sin Embargo otros compuestos pueden sufrir ste tipo de
transposiciones.
PARTE EXPERIMENTAL.-
Disuelva 2.75 g de KOH en 6 mL. de agua caliente. En un matraz de bola disuelva
2.75 g de bencilo en 8.5 mL. de etanol, calentando ligeramente, s fuera necesario, para
disolver el slido. Agregue la solucin de KOH al matraz, agitando ligeramente. Caliente a
reflujo, en bao Mara durante 15 min. Transfiera la mezcla a un vaso y caliente en bao
Mara, casi a sequedad para eliminar el etanol. Disuelva el residuo en la mnima cantidad
de agua caliente (50 mL. de agua), agite y filtre al vaco.
El filtrado se acidula con HCl concentrado hasta pH=2 y se enfra en bao de hielo.
Colecte el precipitado filtrando al vaco y lavando los cristales con agua fra.
Determine el punto de fusin que deber ser de 150oC para el cido benclico
puro. Si es necesario, recristalice el producto de benceno, usando 11 mL./0.5 g del
producto crudo. Caliente a ebullicin y filtre en caliente para eliminar las impurezas no
solubles. Enfre el filtrado en bao de hielo durante 15 min. Filtre al vaco y lave los
cristales con benceno fro. Determine el rendimiento y el punto de fusin.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Mecanismo de Reaccin.
2.- Reaccin de Cannizzaro.
3.- Explique la reaccin de Cannizzaro en funcin de la reaccin efectuada.
4.- Cmo se separa el cido benclico de la mezcla de reaccin.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Pavia, D.L. Introduction to Organic Lab. Tech. Saunders Co. London, 1976.
2.- Kao, et., al., J. C. S., 443, 1931.
3.- Selman and Eastham, Rev. Chem. Soc., 14, 221, 1960.
4.- Doering and Urban, J. A. C. S., 78, 5936, 1956.
 IDENTIFICACION DE ALDEHIDOS Y CETONAS
O O

R R R H
OBJETIVO.-
Adquirir un criterio para la identificacin del grupo carbonilo, as como para
diferenciar entre aldehdos, cetonas y metil cetonas, por medio de reacciones
caractersticas.
GENERALIDADES.-
Los compuestos que contienen como grupo funcional un carbonilo (C=0) donde
solo hay tomos de hidrgeno grupos alquilo como sustituyentes, son llamados
aldehdos (RCHO) cetonas (RCOR). Estos compuestos son identificados por las
distintas reacciones caractersticas del carbonilo. La marcada facilidad de oxidacin de los
aldehdos es la base de las distintas pruebas para distinguirlos de las cetonas.
PARTE EXPERIMENTAL.-
2,4-dinitrofenilhidracina.- Reaccin para identificar presencia de carbonilo.
Coloque una gota de lquido desconocido en un tubo de ensayo y agregue 1 mL. de la
solucin de la 2,4-dinitrofenilhidracina (1). Si el compuesto desconocido es un slido
disuelva aproximadamente 10 mg. en la mnima cantidad de etanol (o de dioxano), antes de
agregar el reactivo. Agite la mezcla vigorosamente. La mayora de aldehdos y cetonas
dan un precipitado de amarillo a rojo. Sin embargo, algunos compuestos requieren 15 min.
incluso ligero calentamiento para dar un precipitado. La formacin de un precipitado
indica prueba positiva.
Tollens.- Reaccin positiva para aldehdos, negativa para cetonas.-
Disuelva una gota de lquido desconocido 10 mg., si es slido, en la mnima cantidad de
dioxano. Agregue esta solucin, lentamente, a 2 mL. del reactivo (2), que se encuentra en
un tubo de ensayo . Agite bien la solucin. Si un espejo de plata se deposita en las
paredes del tubo, la prueba es positiva. En algunos casos es necesario calentar
ligeramente el tubo en agua tibia. Espere 5-10 min.
Yodoformo. Reaccin positiva para metil-cetonas. El acetaldehdo da prueba
positiva. Disuelva 4 gotas del lquido desconocido 10 mg. si es slido en 5 mL. de
dioxano, en un tubo de ensayo . Agregue 1 mL. de NaOH al 10%. Enseguida agregue el
reactivo (3) gota a gota y con agitacin hasta que el color del iodo persista. Caliente con
bao de agua durante 2 min. Si durante este tiempo el color caf desaparece, agregue
unas gotas ms de la solucin hasta que el color no desaparezca despus de 2 min., de
calentamiento. Despus agregue unas gotas de NaOH al 10 % agitando, hasta decolorar la
solucin. Llene el tubo con agua y deje reposar por 10 min. Un precipitado amarillo de
yodoformo se formar si el compuesto desconocido es una metil-cetona.
NOTAS:
1.- Se prepara a partir de 2,4-dinitrofenilhidracina con etanol, agua y cido sulfrico. Esta
solucin + (2,4 -DNFH)+ se les proporciona ya preparada.
2.- El reactivo de Tollens, se debe preparar un momento antes de usarlo. Se prepara a
partir de una solucin de AgNO3 al 5%, solucin de NaOH al 5% y solucin de NH4OH
al 10% .
3.- Se prepara a partir de KI y I2 . Esta solucin I 2 / KI se les proporciona ya preparada .
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Propiedades qumicas de aldehdos y cetonas.
2.- Estructura , propiedades y usos de los reactivos involucrados.
3.- Reacciones, fundamentos qumicos y limitaciones de cada prueba que se indica en la
tcnica.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Pavia, D. L., Introduction to Organic Laboratory Techniques W. B. Saunders
Company, London. 1976.
2.- Shriner , R. L., Fuson, R. C. The systematic identification of organic compounds John
Willey and Sons, Inc. N. Y., 1966.
3.- Daniel E. et al., J. Chem., 37, 205, 1960.
4.- Fuson, R. C and Bull, B. A. Chem. Rev., 15, 275, 1934.
5.- Fry, et., al., J. O. C., 27, 1914, 1962.
6.- Leonard and Gelfand, J. A. C. S., 77, 3272, 1955.
7.- Lansbury , P. T. A Convenient Method for the Demostration of Stable Carbanions, J.
Chem. Ed. , 38, 307, 1961.
8.- Roeek The Chemistry of the carbonyl group. Vol. 1, Interscience Publishers, N. Y.,
1966.
9.- Wiberg and Lepse, J. A. C. S., 86, 2612, 1964.
10.- Wiberg and Szeimies, J. A. C. S., 96, 1889, 1974.
11.- Roeek and Ng., J. A. C. S., 96, 1522, 2840, 1974.
 CLORETONA
CH3

O OH
lC Cl KOH / CH 3CH 2 OH
+ CH3
H
C l 3C CH3
Cl H3C

OBJETIVO.-
El alumno comprobar que cuando un hidrgeno esta unido a un carbono que
tiene tres sustituyentes muy electronegativos ( como en el caso del cloroformo); en
presencia de una base, ste ser eliminado, generndose un nuclefilo que atacar al
grupo carbonilo dando un producto por adicin. Esta reaccin es una condensacin de
Knoevenagel.
GENERALIDADES.-
La condensacin de Knoevenagel es una condensacin general entre aldehdos y
cetonas y compuestos que contienen grupos metilenos activados, en presencia de una
base como la piridina o la piperidina. Esta reaccin se asocia normalmente con la
produccin de compuestos ,-insaturados.
La cloretona se utiliza en medicina como hipntico y sedante; como antisptico y
anestsico. En veterinaria se utiliza como sedante, antiprurtico y antisptico.
Se utiliza como plastificante para teres y como preservativo de fluidos biolgicos,
soluciones hipodrmicas y alcaloides.
PARTE EXPERIMENTAL.-
En un matraz erlenmeyer de 125 mL. perfectamente limpio y seco, coloque 25 g de
acetona y 10 g de cloroformo. En un vaso de 125 mL. disuelva 2 g de KOH en el menor
volumen posible de etanol. Agregue a sta solucin lentamente, sobre la solucin
contenida en el matraz (en un lapso no menor de 15 min. ) controlando que la temperatura
no exceda de 20 C.
Filtre, lave el precipitado con 4 mL. de acetona y coloque el filtrado en un matraz de
bola. Destile a bao Mara para eliminar el exceso de acetona.
Vace el lquido residual a un vaso de precipitado que contenga 50 mL. de agua
helada y agite enrgicamente. Una vez formado el precipitado adicione 30 mL. de agua.
Filtre con vaco para recuperar la cloretona. Seque, pese el producto y determine el punto
de fusin (97C).
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1. Generalidades acerca de la reaccin de Knoevenagel .
2. Reacciones de condensacin de aldehdos y cetonas.
3. Reacciones y fundamento de la tcnica.
4. Propiedades de reactivos y productos.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Index Merck, An encyclopedia of Chem and drugs , Merck Co. Inc. , 8a. ed., 1968.
2.- Puterbaugh, J. Org. Chem., 27, 4010, 1967.
3.- Kuwajima, Tetrahedron Lett., 107, 1962.
4.- Jones , Org. React., 15, 204, 1967.
5.- Hucking and Weiler, Can. J. Chem., 52, 2157, 1974.
 DIBENZALACETONA
( Condensacin de Claisen-Schmidt)
O
O O
H + NaOH / H 2 O
H3C CH 3
CH3 CH2 OH

OBJETIVO.-
Efectuar una condensacin entre un aldehdo aromtico y una cetona aliftica en
presencia de un lcali.
GENERALIDADES.-
Cuando se combinan 2 compuestos carbonilo, diferentes en condiciones de aldol y
solamente uno de ellos tiene tomos de hidrgenos enolizables, solo son posibles dos
productos. Si, adems, el comportamiento no enolizable es aromtico, la reaccin se hace
an ms sencilla y el producto de aldol mezclado resulta el dominante.
Esta clase de condensaciones el aldol o cetol intermediario, se deshidrata en el
curso de la reaccin, hacindose la entropa total de la reaccin mucho ms favorable que
en la dimerizacin simple del aldol.
La formacin del doble enlace C-C se auxilia con el hecho de que se parte de un
sistema conjugado extenso, de forma que la molcula adquiere una considerable energa
de resonancia durante la creacin del enlace C=C.
La dibenzalacetona se utiliza en lociones para proteccin contra el sol.
PARTE EXPERIMENTAL.-
Prepare una solucin de 1.25 g de NaOH, 12.5 mL. de agua y 10 mL de etanol.
Enseguida agregue, poco a poco y agitando 1.25 mL. de benzaldehdo y 0.5 mL. de acetona.
Contine la agitacin durante 30 min. Manteniendo la temperatura entre 20-250C mediante
bao de agua fra. Filtre el precipitado con vaco y lave con agua fra. Se recristaliza con
etanol. Pese y determine el punto de fusin (110OC).
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Mecanismo de la reaccin efectuada.
2.- Diferencia entre esta reaccin y una condensacin aldlica.
3.- Qu producto se obtiene si en lugar de 2 molculas de benzaldehdo, se utiliza una sola
.
4.- Qu producto se obtiene si en lugar de acetona se utiliza benzofenona.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- House, et., al., J. A. C. S., 95, 3310, 1973.
2.- Stork, et., al., J. O. C., 39, 3459, 1974.
3.- Stork and DAngelo, J. A. C. S., 96, 7114, 1974.
4.- Mukaiyama, et., al., J. A. C. S., 96, 7503, 1974.
 CIDO CINMICO
O
O O O OH
+
HO OH
OBJETIVO.-
Que el alumno efecte una condensacin de Knevenagel.
Que el alumno obtenga cido cinmico a partir de ac. malnico y benzaldehido.
GENERALIDADES.-
La reaccin de Knevenagel es una reaccin de condensacin que se efecta entre
aldehdos o cetonas y compuestos que contengan grupos metilnicos activos, en
presencia de bases orgnicas tales como la piridina o piperidina.
Cuando se lleva a cabo una reaccin de este tipo con cido malnico, la
descarboxilacin es espontnea y a estas reacciones se les suele denominar
modificaciones de Doebner de la reaccin de Knevenagel.
En las reacciones de Knevenagel, generalmente se obtienen compuestos ,-
insaturados.
El cido cinmico se utiliza en perfumera y sus steres son tiles en medicina.
PARTE EXPERIMENTAL.-
En un matraz bola de 50 mL, coloque 3g de cido malnico, 8 mL de piridina y 6-8
gotas de piperidina. Agregue 2.6 mL de benzaldehdo y coloque un refrigerante en posicin
de reflujo. Caliente la mezcla durante 60 minutos a fuego directo. Deje enfriar a
temperatura ambiente y vierta la mezcla sobre 15g de hielo con 6 mL de cido clorhdrico
concentrado. Enfre en bao de hielo y agite fuertemente para que cristalice el producto.
En caso de no ser as, agregue ms cido. Separe el cido cinmico filtrando con vaco y
recristalice de agua. Se obtiene un producto con un punto de fusin de 133 C.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Generalidades de la reaccin de Knevenagel.
2.- Efecto de un exceso de compuesto metilnico activo en la reaccin.
3.- Propiedades de reactivos y productos.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- March J., Advanced Organic Chemistry, Mc Graw Hill Kogakusha LTD, Japan, 1977
2.- Cremlyn R.J.W. & Still R.M., Named and Miscelaneous Reactions in Practical Organic
chemistry, Heinneman Educational Books.
 SAPONIFICACION
O
CH2OCR1
O NaOH / H2O / CH3CH2OH CH2OH
CHOH + R CO 2
CHOCR2
CH2OH
CH2OCR3
O

OBJETIVO.-
Efectuar la hidrlisis alcalina de un ster para obtener un jabn.
GENERALIDADES.-
En este experimento prepararemos jabn partiendo de grasas animales y aceites
vegetales los cuales son steres de cido carboxlico de peso molecular elevado y
alcoholes (glicerol).
Qumicamente estas grasas y aceites son llamados triglicridos, los principales
cidos que se encuentran en las grasas animales y aceites vegetales pueden prepararse
de los triglicridos por una hidrlisis alcalina (saponificacin). Una sola molcula de
triglicrido en una grasa puede tener tres diferentes cidos y no todos los triglicridos en
una sustancia sern idnticos.
Las grasas y aceites comnmente usados en la preparacin de jabones son
manteca y sebo de animales y aceites de coco, palma y oliva de vegetales. La longitud de
la cadena hidrocarbonada y el nmero de dobles enlaces en la porcin del cido
carboxlico de la grasa o aceite, determinan las propiedades del jabn resultante. Por
ejemplo la sal de un cido saturado y de cadena larga, hace un jabn duro e insoluble. El
sebo contiene cidos palmtico, esterico y olico; El aceite de coco contiene cidos
larico y mristico, el aceite de palma contiene principalmente cidos palmtico y olico y el
aceite de oliva contiene cido olico.
Los jabones suaves se hacen usando KOH en lugar de NaOH obteniendose as la
sal de potasio del cido correspondiente la cual es ms soluble que la de sodio.
PARTE EXPERIMENTAL.-
Prepare una solucin de 10 g de NaOH disuelta en 10 mL. de agua y 18 mL. de
etanol. Coloque 10 g de la grasa o aceite en un matraz y agrguele la solucin anterior.
Caliente la mezcla suavemente durante 30 min. Prepare 40 mL. de una solucin etanol -
agua 1:1 y agrguela en pequeas porciones a la mezcla anterior para prevenir la
formacin de espuma. Agite la mezcla constantemente.
Prepare la solucin de 50 g de NaCl en 150 mL. de agua y enfrela. Rpidamente
vierta la mezcla de saponificacin en la solucin de sal fra. Agite la mezcla durante 3 min.
y enfre en bao de hielo. Colecte el precipitado y calcule el rendimiento.
Prepare una solucin de 0.2 g del jabn obtenido en 10 mL. de agua y agite
vigorosamente durante 30 seg. Deje reposar durante 30 seg. y observe la espuma
formada. Agregue 4 gotas de una solucin de CaCl2 al 4% y agite durante 30 seg. Observe
el efecto del calcio en la espuma.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Constitucin qumica de las grasas y aceites comestibles.
2.- cidos grasos. Constitucin qumica y reacciones.
3.- Esteres.
4.- Triglicridos.
5.- Saponificacin.
6.- ndice de saponificacin.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Bender, J. A. C. S. , 73, 1626, 1951.
2.- Bender and Thomas, J. A. C. S., 83, 4183, 1961.
3.- Davidson, J. et., al., Soap. Manufacture, N. Y., Interscience, 1953.
4.- Snell, F. D. Soap and Glicerol. J. Chem. Ed., 19, 1942.
5.- Pavia, D. L. Introduction to Org. Lab. Tech. Saunders Co. London, 1976.
 OBTENCIN DE BENZOATO DE ETILO

HO O O OEt

EtOH
H+

OBJETIVOS:
a) Que el alumno efectu una esterificacin en medio cido.
b) Que el alumno obtenga benzoato de etilo a partir de cido benzoico y etanol.
PARTE EXPERIMENTAL:
Se colocan en un matraz de pera de una boca, 5 g. de cido benzoico, 15 mL de etanol de
96 y 1 mL de cido sulfrico concentrado. Se aaden algunos cuerpos para regular la
ebullicin y se coloca el refrigerante en posicin de reflujo. Se calienta la mezcla en bao
mara durante una hora y en seguida se elimina el exceso de etanol por medio de una
destilacin simple. Se vierte el residuo en 50 mL de agua helada y se neutraliza con 5 g.
de carbonato de sodio slido (produccin de mucha espuma). La mezcla se transfiere a un
embudo de separacin y se extrae con 25 mL de ter etlico. La capa etrea se seca con
sulfato de sodio. El ter se destila en bao mara y el benzoato de etilo se pesa.
INVESTIGACIN PREVIA AL EXPERIMENTO.
Antes de efectuar la prctica, el alumno deber investigar y estudiar los siguientes temas:
a) Mecanismo de reaccin de obtencin del benzoato de etilo.
b) Porqu es necesario utilizar un exceso de etanol en la esterificacin?
c) Otro mtodo de obtencin del benzoato de etilo.
d) Cmo se separa el benzoato de etilo de la mezcla de reaccin?
e) Punto de ebullicin del benzoato de etilo en Mxico.
BIBLIOGRAFA.
1.- Pavia, D. L. Introduction to Org. Lab. Tech. Saunders Co. London, 1976.
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