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Tratamento de gua produzida de petrleo para

Reviso de Literatura
remoo de leo por processos de separao por
membranas: reviso
Produced water treatment for oil removal by membrane separation process: review

Albrico Ricardo Passos da Motta


Engenheiro Civil, Engenheiro Sanitarista pela Universidade Federal da Bahia (UFBA). Mestre em Engenharia Ambiental pela Newcastle University Newcastle
upon Tyne, Reino Unido. Doutorando em Engenharia Industrial na UFBA Salvador (BA), Brasil. Engenheiro de Meio Ambiente da Petrobras, Salvador (BA),
Brasil.

Cristiano Piacsek Borges


Engenheiro Qumico pela Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ). Mestre e Doutor em Engenharia Qumica pela UFRJ. Professor do Programa de
Engenharia Qumica do Instituto Alberto Luiz Coimbra da UFRJ Rio de Janeiro (RJ), Brasil.

Asher Kiperstok
Engenheiro Civil pelo Instituto Tecnolgico de Israel (TECHNION) Haifa, Israel. Mestre e Doutor em Engenharia Qumica/Tecnologias Ambientais pela
University of Manchester Manchester, Reino Unido. Coordenador da Rede de Tecnologias Limpas (TECLIM). Professor do Programa de Engenharia
Industrial da Escola Politcnica da UFBA Salvador (BA), Brasil.

Karla Patricia Esquerre


Engenheira Qumica pela Universidade Federal de Alagoas (UFAL) Macei (AL), Brasil. Mestre e Doutora em Engenharia Qumica pela Universidade
Estadual de Campinas (UNICAMP) Campinas (SP), Brasil. Ps-doutora em Engenharia Socioambiental pela Hokkaido University Hokudai, Japo.
Professora do Departamento de Engenharia Qumica e do Programa de Ps-graduao em Engenharia Industrial da Escola Politcnica da UFBA
Salvador (BA), Brasil.

Pedro Maia Araujo


Acadmico de Engenharia Qumica na UFRJ Rio de Janeiro (RJ), Brasil.

Lucas da Paz Nogueira Branco


Acadmico de Engenharia Qumica na UFRJ Rio de Janeiro (RJ), Brasil.

Resumo
O gerenciamento da gua produzida (AP) de petrleo se constitui em um enorme desafio para as empresas petrolferas. As alternativas usualmente adotadas
parao seu destino so o descarte, injeo e o reso. Em todos os casos necessrio tratamento da AP, a fim de evitar danos ao meio ambiente e s
instalaes de produo ou a fim de permitir o seu reso sem causar prejuzos aos processos nos quais a AP ser utilizada. Os processos de separao por
membranas (PSM) tm se mostrado capazes de tratar efluentes que apresentam elevados teores de leo em emulso e de partculas com tamanhos mdios
e pequenos, competindo, assim, com tecnologias de tratamento mais complexas, tais como flotao. O objetivo deste artigo foi apresentar uma reviso sobre
o tratamento de AP utilizando os PSM discutindo os principais aspectos da AP e os aspectos conceituais dos PSM, com nfase para sua aplicao para
remoo de leo da AP.

Palavras-chave: gua produzida; petrleo; membranas; leo.

Endereo para correspondncia: Albrico Ricardo Passos da Motta Avenida Tancredo Neves, 1.368, 8 andar, sala 805 Caminho das rvores 41820-021
Salvador (BA), Brasil E-mail: arpmotta@yahoo.com.br
Recebido: 04/06/12 Aceito: 02/04/13 Reg. ABES: 408

Eng Sanit Ambient | v.18 n.1 | jan/mar 2013 | 15-26 15


Motta, A.R.P. et al.

Abstract
The management of oil produced water (PW) constitutes a major challenge to oil companies. The options usually adopted for PW are disposal, injection and reuse.
In all cases, a PW treatment is required in order to avoid damages to the environment and to production facilities or to allow its reuse without causing damage to
processes in which the PW is used. The membrane separation processes (MSP) has been shown to be capable of treating effluent with high content of emulsified
oil and with medium and small sizes particle, competing well with more complex treatment technologies such as flotation. The aim of this paper was to present a
review of the PW treatment by MSP, discussing the main aspects of the PW and the conceptual aspects of the MSP, with emphasis on their application for removal
of oil from the PW.

Keywords: produced water; petroleum; membranes; oil.

Introduo nesse mesmo perodo, o aumento foi ainda mais significativo: ultra-
passou 60%, passando de 1,34 milhes para 2,19 milhes de barris
A gua produzida (AP) a gua aprisionada nas formaes sub- por dia (BP, 2012). A produo brasileira est mais concentrada nos
terrneas que trazida superfcie juntamente com petrleo e gs estados do Rio de Janeiro e Esprito Santo que detm, aproximada-
durante as atividades de produo desses fluidos. Entre os aspec- mente, 74 e 15% do total, respectivamente (ANP, 2012).
tos da AP que merecem ateno esto os seus elevados volumes e a Nessas circunstncias, o tratamento da AP atravs dos processos de
complexidade da sua composio. Esses aspectos fazem com que o separao por membranas (PSM) se constitui em uma tecnologia bastan-
gerenciamento da AP requeira cuidados especficos, no apenas re- te atrativa a ser utilizada, se apresentando como uma potencial soluo
lacionados com aspectos tcnicos e operacionais, mas, tambm, os para o problema de gotas com dimetros na faixa de micrmetros ou
ambientais. Como consequncia, o gerenciamento da AP resulta em submicrmetros (CHAKRABARTY; GHOSHAL; PURKAIT, 2008).
custos consideravelmente elevados e que representam um percentual O objetivo deste artigo foi apresentar uma discusso detalhada
significativo dos custos de produo (AMINI et al., 2012). sobre os principais aspectos a serem considerados no tratamento de
A AP gerada como subproduto da produo de petrleo e gs, AP atravs dos PSM.
durante o processo de separao por que esses fluidos passam (proces-
samento primrio) para que possam se transformar em produtos co-
gua Produzida
merciais. As alternativas usualmente adotadas para o seu destino so o
descarte, a injeo e o reso. Em todos os casos, h necessidade de trata- Caracterizao e impactos
mento especfico a fim de atender as demandas ambientais, operacionais
ou da atividade produtiva que a utilizar como insumo. Um dos objeti- A AP representa a corrente de efluentes lquidos de maior volume
vos do tratamento a remoo de leo, que pode estar presente na gua das atividades de produo de petrleo (AMINI et al., 2012). Estima-se
sob as formas livre, em emulso (ou emulsionada) e dissolvido. Dessas um volume de AP produzido no mundo, em 2011, em 260 milhes de
trs, o leo sob a forma emulsionada a que mais preocupa, devido ao barris por dia, considerando-se a citada produo mundial de 2011
elevado grau de dificuldade encontrado para a sua remoo. 83,58milhes de barris por dia, conforme BP (2012), e a relao entre os
Emulses so misturas homogneas que consistem em uma fase volumes de AP e petrleo de 3,12 citada por Dal Ferro e Smith (2007).
dispersa, finamente dividida e uniformemente distribuda em uma No Brasil, a produo aproximada de AP de 3,8 milhes de barris por
fase contnua. No caso da emulso do tipo leo-em-gua (O/A), got- dia (NUNES, 2010).
culas de leo finamente divididas esto uniformemente dispersas em Alm do volume de AP, sua composio, ou qualidade, tambm pode
gua (HONG; FANE; BURFORD, 2003). variar consideravelmente. Dois fatores influenciam de forma significativa
Os mtodos usualmente utilizados para remoo dessas got- as caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas da AP: a formao geolgica
culas so flotao a ar (HONG; FANE; BURFORD, 2003), hidroci- e a localizao geogrfica do reservatrio (STEWART & ARNOLD, 2011).
clones (SAIDI et al., 2012), coalescedores de leito (SOKOLOVI; A qualidade da AP est intimamente ligada composio do petrleo.
SOKOLOVI; SEVIC, 2009) e separadores gravitacionais (STEWART Os principais compostos constituintes da AP (modificado de FAKHRUL-
& ARNOLD, 2011). Entretanto, esses processos apresentam algumas RAZI et al., 2009) so leo, minerais dissolvidos da formao, compostos
desvantagens, que sero vistas mais adiante. qumicos residuais da produo, slidos da produo, gases dissolvidos
A busca por novos processos de tratamento de AP particular- e microrganismos.
mente importante quando se verifica que a produo de petrleo
leo
tem aumentado consideravelmente ao longo dos anos. Entre 2001 e
2011, a produo mundial de petrleo aumentou em 12%, passando Formado por uma mistura de vrios compostos como benzeno, tolue-
de 74,77 milhes para 83,58 milhes de barris por dia. No Brasil, no, etilbenzeno e xileno (BTEX), naftalenos, fenantrenos e dibenzotiofenos

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Tratamento de gua produzida para leo por membranas

(NFD), hidrocarbonetos poliaromticos (HPA) e fenis. Os hidrocarbone- Gases dissolvidos


tos so altamente insolveis na gua, de modo que a maior parte do leo
Os gases mais comumente encontrados na AP so gs natural (meta-
presente na AP est sob a forma dispersa (EKINS; VANNER; FIREBRACE,
no, etano, propano e butano), CO2 e H2S. O H2S pode estar presente natu-
2007). O leo pode estar presente na gua sob as seguintes formas
ralmente ou ser produzido por bactrias redutoras de sulfato (BRS). Pode
(BADER, 2007):
causar incrustao por sulfeto de ferro e ser txico, se inalado. O O2 no
leo livre leo disperso sob a forma de gotas de grandes dime-
encontrado naturalmente na AP. Quando a AP trazida superfcie, esse
tros, acima de 100 m. formado por hidrocarbonetos praticamente
gs , ento, incorporado a sua composio, o que pode causar problemas
insolveis, tais como aromticos, polinucleares, policiclo-parafinas e
como torn-la corrosiva e produzir slidos insolveis, devido a reaes de
parafinas pesadas. O leo livre pode ser facilmente removido da gua,
oxidao. O CO2 pode estar presente naturalmente e pode ser corrosivo ou
atravs de separadores gravitacionais.
se precipitar como CaCO3. A remoo de CO2 e H2S gera um aumento no
leo em emulso leo disperso presente sob a forma de gotas de
pH, podendo gerar precipitados (STEWART & ARNOLD, 2011).
pequenos dimetros, variando entre 100 e 20 m. tambm forma-
do por hidrocarbonetos praticamente insolveis. Essa forma de leo Microrganismos
mais difcil de ser separada da gua. De fato, os dimetros das gotas
Devido elevada presena de txicos na AP, poucos microrganismos
de emulso podem atingir valores bem pequenos, na faixa de micr-
podem sobreviver (FAKHRUL-RAZI et al., 2009). Ainda assim, podem
metros ou submicrmetros (SPIELMAN & SU, 1977; HONG; FANE;
ocorrer BRS e bactrias anaerbias, de modo geral.
BURFORD, 2003).
Os valores tpicos de alguns parmetros da AP so teor de leo total
leo solvel composto pelos hidrocarbonetos menos insolveis na
entre 2 e 565 mg.L-1; carbono orgnico total (COT) entre 0 a 1.500mg.L-1;
gua, como BTEX e por fenis.
demanda qumica de oxignio (DQO) em torno de 1.220mg.L-1; slidos
Minerais dissolvidos da formao em suspenso totais (SST) entre 1,2 e 1.000mg.L-1; pH entre 4,3 e 10;
cloretos entre 80 e 200.000 mg.L-1; bicarbonatos entre 77 e 3.990 mg.L-1;
Inclui os seguintes compostos:
sulfatos entre um valor menor que 2 e 1.650 mg.L-1; nitrognio amoniacal
Slidos dissolvidos totais (SDT) so constituintes inorgni-
entre 10 e 300 mg.L-1 e fenis entre 0,009 e 23 (TIBBETTS et al., 1992).
cos compostos por ctions (Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Ba2+, Sr2+, Fe2+) e
Teor de leos e graxas (TOG) um dos parmetros que merecem
nions (Cl, SO42, CO32, HCO3-). Desses, predominam o Na+ e o
maior ateno para instalaes onshore e offshore. No caso das primeiras,
Cl. A concentrao de STD na AP varia de valores menores que
o descarte de AP em cursos de gua superficiais geralmente proibido,
100 at 300.000mg.L-1, dependendo da localizao geogrfica e da
idade e tipo do reservatrio de petrleo (STEWART & ARNOLD, exceto para casos em que a sua salinidade baixa. O descarte da AP com

2011). Asalinidade da AP, portanto, pode variar de valores abaixo salinidade elevada nos cursos dgua pode matar peixes de gua doce e

dos usualmente requeridos para a gua potvel (250 mg.L-1 para clo- vegetao (STEWART & ARNOLD, 2011).

retos) at muito maiores do que o da gua do mar (35.000 mg.L-1).


Metais pesados a AP pode conter traos de vrios metais, como Gerenciamento e tratamento da gua produzida
cdmio, cromo, cobre, chumbo, mercrio, nquel, prata e zinco
A alternativa a ser adotada para tratamento e destino da AP depen-
(UTVIK, 2003).
de de vrios fatores, tais como: localizao da base de produo, legisla-
Materiais radioativos de ocorrncia natural (MRON) a fonte de ra-
o, viabilidade tcnica, custos e disponibilidade de infraestrutura e de
dioatividade nas incrustaes so os ons radioativos, principalmente
equipamentos.
o rdio, que coprecipitado da AP juntamente com outros tipos de
O descarte deve ser realizado de modo a atender a legislao. No caso
incrustaes.
de plataformas martimas no Brasil, o descarte deve atender Resoluo
Compostos qumicos residuais da produo Conama n 393 (BRASIL, 2007). O principal parmetro monitorado o
So originados dos compostos usados para tratar ou para prevenir TOG, cujo valor permitido deve ser de 29 mg.L-1, para a mdia aritmti-
problemas operacionais durante a produo de petrleo, como inibidores ca simples mensal, e 42 mg.L-1, para o valor mximo dirio.
de incrustao e de corroso, desemulsificantes, dispersantes e biocidas Com relao anlise para determinaes de TOG, destaca-se que
(BADER, 2007). o mtodo requerido pelo CONAMA o gravimtrico (BRASIL, 2007).
Outros mtodos usuais so por COT ou por turbidez (HONG; FANE;
Slidos da produo
BURFORD, 2003), fluorescncia com raios UV (EBRAHIMI et al.,
Esses compostos so constitudos por uma alta variedade de compos- 2010) e espectrometria com raios infravermelhos (SOKOLOVI;
tos como slidos da formao (areia, silte, argila, carbonatos), produtos de SOKOLOVI; SEVIC, 2009). O mtodo gravimtrico tem a vanta-
corroso e incrustao, bactrias, ceras e asfaltenos. gem de dispensar as trabalhosas etapas de extrao prvia do leo da

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Motta, A.R.P. et al.

emulso com solventes orgnicos, como o n-hexano (EBRAHIMIetal., de gua no potvel, alm de fornecer critrios gerais para essa prtica.
2010) e o tetracloreto de carbono (SOKOLOVI; SOKOLOVI; A resoluo considera apenas a forma de reso direto, no citando, por-
SEVIC, 2009), usadas por alguns mtodos. tanto, a recarga de aquferos, que uma forma de reso indireta. Essa
Outra forma de descarte possvel a injeo da AP em reserva- ltima consiste em se injetar a gua em determinado ponto do aqufero e
trios subterrneos de gua (armazenamento geolgico). No Brasil, colet-la em outro ponto, localizado mais a jusante do primeiro, de modo
essa prtica deve atender Resoluo CONAMA n 396 (BRASIL, a se tirar vantagem da capacidade de filtrao do solo para remoo de
2008), que trata da classificao das guas subterrneas. determinados contaminantes.
Em termos internacionais, os limites mximos de leos e graxas to- No caso da AP, em funo da sua natureza e dos riscos que ela pode
tais estabelecidos pelos padres para descarte da AP no mar esto entre oferecer s atividades antrpicas, o reso feito basicamente para fins
15mg.L-1 (Venezuela e Argentina) e 50 mg.L-1 (Nigria, Angola, Camares industriais. Entre esses riscos esto os ligados sade humana e vida das
e Costa do Marfim). Destacam-se, ainda Malsia, pases do Oriente Mdio, espcies dos ecossistemas que entrarem em contato com a gua. Apesar
Austrlia e pases do Mar do Norte, todos com limite de 30 mg.L , e -1
disso, so relatados casos para outros usos, como dessedentao de ani-
Estados Unidos, com 29 mg.L-1 (STEWART & ARNOLD, 2011). mais (pecuria e animais silvestres), aquicultura e irrigao de sementes
A injeo visa compensar a perda gradual de presso no interior do (VEIL et al., 2004).
reservatrio de petrleo, medida que esse fluido vai sendo retirado,vi- Na literatura so reportadas aplicaes de reso em vrias atividades
sando aumentar o percentual de recuperao de leo. O tratamento da AP industriais. Entre essas esto as prprias atividades de explorao e pro-
para injeo necessrio porque a gua tem as suas caractersticas alteradas duo (E&P) de petrleo, como em processos de perfurao (PEACOCK,
ao chegar superfcie (BADER, 2007). Trata-se da forma de destino mais 2002) e fraturamento hidrulico (RAILROAD COMMISSION OF
adequado para a AP, uma vez que elimina, total ou parcialmente, o resduo TEXAS, 2011; USGS, 2011). Na perfurao, a AP tratada foi usada para
gerado (a AP), transformando-o em matria-prima para o prprio proces- preparo de fluido de perfurao, enquanto que, no fraturamento hidruli-
so. Esse procedimento est de acordo com os princpios dos programas de co, a gua foi usada para fraturar a rocha-reservatrio e, assim, aumentar a
produo mais limpa, que resultam em ganhos econmicos e ambientais sua permeabilidade pelo petrleo e, consequentemente, a produo des-
para a atividade produtiva. se fluido. Outros usos reportados so como gua de reposio de torres
As especificaes gerais de qualidade de AP para reinjeo ou para de resfriamento (DI FILLIPPO, 2004; NETL, [200-?]), controle da gera-
descarte e mguas superficiais so de menos de 10 mg.L-1 de SDT e me- o de poeira e combate a incndio (NETL, [200-?]), gerao de vapor
nosque 42 mg.L de TOG (BADER, 2007). As limitaes devem-se ao fato
-1
(JACINTO JUNIOR et al., 2008) e irrigao (MELO et al., 2010).
de quetanto o leo quanto os STD podem obstruir os poros da rocha-reser-
vatrio de petrleo, esses ltimos ao se precipitarem quimicamente. Tecnologias de tratamento disponveis
Algumas tecnologias vm sendo desenvolvidas buscando um geren-
ciamento mais adequado da AP. No caso da produo offshore, uma alter- O tipo de processo a ser adotado para o tratamento da AP depende
nativa a ser disseminada, em futuro prximo, so os sistemas submarinos dos compostos que se deseja remover. Os compostos a serem removidos,
de separao de AP. Nessa tecnologia, a gua separada do leo no fundo por sua vez, dependem do destino final a ser adotado para a AP tratada
do mar, logo na sada do poo. Em seguida, a AP reinjetada em outro que, conforme citado anteriormente, pode ser descarte, injeo ou reso.
poo, no chegando, portanto, superfcie. Entre as suas vantagens est Dessa forma, o tratamento da AP pode ser feito com os seguintes
a de evitar com que o sistema de tratamento de gua seja feito no convs objetivos: remoo de leo sob as forma dispersas; remoo de com-
da plataforma, o que elimina, assim, ainstalao de vasos de grande vo- postos orgnicos solveis; desinfeco, para remoo de bactrias e
lume e de peso em uma rea em que a disponibilidade de espao um algas; remoo de SS, turbidez e areia; remoo de gases dissolvidos,
aspecto extremamente importante para a operao do empreendimento como gases de hidrocarbonetos leves, CO2 e H2S; dessalinizao, para
(FIGUEIREDO et al., 2004; VEIL et al., 2004). Outra tecnologia em fase remoo de sais dissolvidos, sulfatos, nitratos e agentes de incrusta-
de desenvolvimento so os separadores de leo em gua de fundo de poo o; abrandamento, para remoo de dureza em excesso; remoo de
(down-hole oil/water separators DOWS). Esses equipamentos separam o compostos diversos, como os MRON, e ajuste da razo de adsoro
leo e gs da AP na parte inferior do poo e reinjetam uma parte dessa desdio (RAS). Nesse ltimo caso, adicionado clcio ou magnsio e o
gua numa outra formao ou outro local dentro da mesma formao, objetivo o reso da gua na irrigao (ARTHUR; LANGHUS; PATEL,
enquanto que o petrleo e gs so bombeados para a superfcie. Um dos 2005). Para remoo dos compostos citados, so usados vrios proces-
equipamentos que podem ser adaptados para esse fim so os hidrociclo- sos fsicos, qumicos e biolgicos (FAKHRUL-RAZIetal., 2009).
nes em funo da vantagem de no ter partes mveis (SAIDIetal., 2012). No caso da remoo de leo, normalmente, o destino final da AP
O reso outra alternativa para o destino da AP. As modalidades para tratada o descarte ou a injeo. Um dos processos mais utilizados
o reso de gua so classificadas como potvel e no potvel. No Brasil, a a flotao a ar precedida de adio de produtos qumicos desemulsifi-
Resoluo CNRH n 54 (BRASIL, 2006) define as modalidades de reso cantes (HONG; FANE; BURFORD, 2003). Outros processos usados so

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Tratamento de gua produzida para leo por membranas

hidrociclones (SAIDI et al., 2012), coalescedores de leito (SOKOLOVI; presso hidrulica. Esse ltimo o mais utilizado no tratamento de
SOKOLOVI; SEVIC, 2009) e separadores gravitacionais (STEWART & gua (HABERT; BORGES; NOBREGA, 2006).
ARNOLD, 2011). Entretanto, esses processos apresentam desvantagens, Os principais parmetros de controle operacional so o fluxo de
como o elevado tempo de residncia requerido, a utilizao de produtos permeado (Jp), o fator de recuperao (Rec), a rejeio percentual
qumicos especiais e caros, a gerao de resduos slidos e baixas eficin- de solutos ou da fase dispersa (%R) e a permeabilidade (Lp). Jp a
cias, principalmente no caso de gotas com dimetros na faixa de micr- razo entre a vazo de permeado (Qp) e a rea de membranas (Am);
metros ou submicrmetros (HONG; FANE; BURFORD, 2002, 2003). Rec a razo entre Qp e a vazo de alimentao (Qa); %R a razo
Oproblema ainda mais agravado quando esto presentes agentes tensoa- percentual entre a concentrao do soluto nas correntes de concen-
tivos, muito comum em emulses O/A da AP. Esses compostos fixam-se s trado (Cc) e de alimentao (Ca); e Lp a razo entre Jp e a diferena
superfcies das gotculas de leo, aumentando as foras de repulso entre de presso aplicada atravs da membrana (p) (BAKER, 2004).
elas (HONG; FANE; BURFORD, 2003). O Quadro 1 apresenta os princi- Outro parmetro importante o declnio de fluxo (DF%), defi-
pais processos de tratamento de AP, para remoo de leo, com algumas nido por (Jpi - Jpt)/Jpi; sendo Jpi o fluxo inicial e Jpt o fluxo em um
caractersticas comparativas entre eles. determinado tempo (CHAKRABARTY; GHOSHAL; PURKAIT, 2008).
Os PSM para tratamento de gua e efluentes empregando gradiente
Tratamento de Efluentes por Processos de de presso como fora motriz so divididos em microfiltrao (MF), que

Separao por Membranas usado para separao de slidos suspensos (SS), ultrafiltrao(UF),
para macromolculas, e osmose inversa (OI), para separao de com-
Aspectos conceituais dos processos de ponentes dissolvidos e inicos (MADAENI, 1999). Nanofiltrao (NF)
separao por membranas usualmente utilizado para separar de forma seletiva ons multivalen-
tes de ons univalentes (JUDD & JEFFERSON, 2003). O Quadro 2
Os PSM so usados em diversas aplicaes como: produo de apresenta caractersticas dos PSM.
gua potvel a partir da gua do mar, filtrao de efluentes para A remoo de partculas e solutos de correntes fluidas pelas mem-
recuperao de compostos valiosos, para concentrar, purificar branas ocorre por dois mecanismos principais: reteno por tamanho ou
ou fracionar solues sensveis a temperatura (MADAENI, 1999; por soro e difuso no material da membrana (BAKER, 2004). No pri-
BAKER,2004). meiro, a membrana atua como uma barreira para a permeao das par-
Membranas podem ser definidas como uma barreira que separa tculas, enquanto que no segundo as espcies interagem com o material
duas fases e que restringe total ou parcialmente o transporte de uma da membrana, ocorrendo a solubilizao por afinidade fsico-qumica, e
ou vrias espcies qumicas presentes nas fases (HABERT; BORGES; difundem-se atravs da matriz que forma a membrana.
NOBREGA, 2006). O fluxo de permeado afetado principalmente pelos fenmenos
O fluido transportado atravs da membrana pela ao de uma de polarizao de concentrao e fouling (AL-OBEIDANI et al., 2008).
fora motriz, que pode ser provocada por vrios tipos de gradien- A polarizao de concentrao consiste na formao de um gradien-
tes: de concentrao, de potencial eltrico, de presso de vapor e de te de concentrao na camada de soluo imediatamente adjacente

Quadro 1 Comparao entre procesos de tratamento da gua produzida para remoo de leo.
Separadores Separadores
Coalescedores de
Membranas Hidrociclones Flotadores gravitacionais gravitacionais de
leito
convencionais placas
Separao Coalescncia Coalescncia
Flotao a gs Separao
Princpio operacional Filtrao gravitacional + separao + separao
natural gravitacional
aprimorada gravitacional gravitacional
Capacidade de
remoo, em dimetro 1 10 a 30 10 a 20 10 a 15 100 a 150 30 a 50
de gota (m)
Requerimento de rea
Baixo Baixo Baixo Baixo Elevado Elevado
superficial
Requerimento por
No No Sim No No No
produtos qumicos
Aplicao em
Onshore e
instalaes de Offshore Onshore e offshore Onshore e offshore Onshore Onshore
offshore
tratamento da AP
Pouco efeito em Tamanho e peso
Fouling e Bloqueio da porta Bloqueio
gotas entre 2 e muito elevados;
necessidade de rejeito por areia dos poros e Tamanho e peso
Principais desvantagens 5 m; uso de baixa eficincia para
por limpeza ou incrustao e necessidade por elevados
qumicos e gerao dimetro de gotas
qumica eroso por areia retrolavagem
de lodo menores
Fonte: modificado de Stewart e Arnold (2011).

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Motta, A.R.P. et al.

superfcie da membrana. No lado da alimentao apresenta um aumen- instalaes onshore e offshore. Nas primeiras, os processos mais utiliza-
to na concentrao do componente retido e a situao oposta ocorre dos so os separadores gravitacionais, enquanto que nas instalaes
no lado do permeado. Esse fenmeno intrnseco ao processo e repre- offshore, em funo da escassez de espao, so usados os hidrociclones.
senta um aumento na resistncia a permeao atravs da membrana Esses ltimos trabalham utilizando a fora centrfuga. Nesses equipa-
que, dessa forma, reduz o fluxo e a seletividade da membrana (BAKER, mentos, a AP introduzida tangencialmente na sua poro inicial, que
2004). Com a polarizao de concentrao, o fluxo, em um tempo possui um formato cnico, de modo que a gua, mais densa que o leo,
finito, tem sempre um valor menor que o seu valor original. Contudo, gira no interior do hidrociclone e prxima as suas paredes medida
quando o estado estacionrio atingido, no se observa uma queda de que encaminhada para uma das suas duas sadas,a inferior. Por outro
fluxo adicional; o fluxo permanece constante com o tempo. Sob de- lado, os fluidos menos densos, como leo e gs, giram pelo centro do
terminadas condies operacionais, contudo, o fluxo pode continuar hidrociclone medida que so encaminhados para a sua sada superior
a cair, o que caracteriza o fouling, definido como a deposio, revers- (SAIDI et al., 2012; AMINI et al., 2012).
vel ou irreversvel, de partculas retidas, coloides, emulses, suspen- Apesar de sua boa eficincia na remoo de leo livre, os separado-
ses, macromolculas e sais dentro ou sobre a superfcie da membrana res gravitacionais no so muito eficientes no processo de separao de
(MULDER, 1996). suspenses finamente dispersas lquido-lquido, com gotas de leo de pe-
Polarizao de concentrao um fenmeno considerado reversvel quenos dimetros. Spielman e Su (1977) destacam que gotculas de leo
e pode ser controlado atravs de vrias formas, como aumento da velo- com dimetros menores que 10 m flotam de forma mais lenta do que as
cidade de escoamento da alimentao ou borbulhamento de ar. Fouling, maiores. Alm disso, quando essas gotas esto presentes em suspenses
por outro lado, um fenmeno mais complexo, uma vez que envolve com concentraes muito baixas, a coliso delas entre si se torna mais di-
processos fsicos, qumicos e biolgicos e que pode causar perda irrever- fcil de ocorrer, o que faz com que o processo de coalescncia no tenha
svel da permeabilidade da membrana (SABLANI et al., 2001). a intensidade desejada. A importncia do dimetro das gotas no processo
Alguns compostos formadores de fouling podem ser removidos deseparao de fase de uma mistura pode ser destacada e ilustrada pela
por meios fsicos, como retrolavagem e agitao a ar. A maioria des- Lei de Stokes. De acordo com essa lei, a taxa de separao gravitacional
ses compostos, contudo, s pode ser removida por limpeza qumica. depende da velocidade de subida das gotas de leo, que proporcional ao
A limpeza qumica uma parte integrante do processo operacional quadrado do dimetro das mesmas (HONG; FANE; BURFORD, 2003).
de um sistema de membranas, apresentando um impacto elevado na Adicionalmente o processo de coalescncia pode sofrer interfe-
eficincia e aspectos econmicos do processo. rncia por alguns compostos presentes na suspenso, como os surfac-
tantes que, no caso da gua produzida, esto naturalmente presentes.
Aspectos conceituais da remoo de leo da Os principais surfactantes naturais do petrleo so os asfaltenos e as
gua produzida resinas (THOMAS, 2001).
Para esses tipos de emulso, o processo mais comumente adotado
O leo o maior poluente da AP, representando um risco para na prtica a adio de produtos qumicos desemulsificantes segui-
seu descarte ou reinjeo. A concentrao de leo total na AP pode do de flotao a ar. Apesar da boa eficincia, contudo, esse processo
variar desde valores relativamente baixos, como 50 a 600 mg.L-1 apresenta algumas desvantagens como a utilizao de produtos qu-
(QIAOetal., 2008; TIBBETTS et al., 1992), at mais elevados, su- micos, que podem ser caros, e a gerao de lodo, que deve ser tratado
periores a 1.000 mg.L-1 (CHAKRABARTY; GHOSHAL; PURKAIT, e descartado de forma adequada (STEWART & ARNOLD, 2011).
2008). Entre os fatores que influenciam nesses teores esto a eficin- Um mtodo alternativo que visa superar a ao dos surfactantes
cia de desemulsificao (no processo de tratamento primrio), o tipo a quebra da emulso atravs da sua acidificao. Esse mtodo consis-
de leo (CHAKRABARTY; GHOSHAL; PURKAIT, 2008) e o processo te em baixar o pH da emulso para dois com cido sulfrico ou clo-
utilizado na extrao do petrleo (QIAO et al., 2008). rdrico. Essa queda de pH modificar a carga do surfactante de modo
O leo, sob a sua forma livre e sob a forma de emulso instvel, que ele perder a sua capacidade de atuar como um agente emulsifi-
facilmente removido da AP nas unidades de tratamento primrio das cante (WILKS ENTERPRISE, [2012?]). Contudo, esse processo no
tem aplicao disseminada em larga escala na indstria do petrleo.
Quadro 2 Caractersticas dos processos de separao por membranas Nessas condies, os PSM representam uma soluo potencial para
em termos de dimenses de poros e fora motriz. o problema do efluente oleoso com gotas de leo em micro dimenses.
Processo Dimenses dos poros Fora motriz (1P) O leo emulsionado pode ser retido pela membrana por excluso de
Microfiltrao (MF) 0,1 a 1,0 m 0,52 atm
tamanho, aumentando sua concentrao na corrente de alimentao e
Ultrafiltrao (UF) 0,001 a 0,1m 17 atm
Nanofiltrao (NF) 5 a 10 525 atm
facilitando a coalescncia de gotas de leo de dimenses mcron e sub-
Osmose inversa (OI) Membrana densa 1580 atm mcrons em gotas maiores a fim de que essas possam ser facilmente se-
Fonte: Habert, Borges e Nobrega (2006). 1P: diferena de presso. paradas por gravidade (CHAKRABARTY; GHOSHAL; PURKAIT, 2008).

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Tratamento de gua produzida para leo por membranas

As principais vantagens dos processos de membranas so: re- Tcnicas de minimizao do fouling
teno de gotas de leo com dimenses abaixo de 10 m; baixos
custos operacionais quando comparado com os processos usuais; O controle do fouling fundamental para que o processo opere
dispensar a utilizao de produtos qumicos; e a capacidade de gerar de forma adequada. Vrias tcnicas tm sido estudadas e aplicadas
permeados com qualidade aceitvel (CHAKRABARTY; GHOSHAL; para esse fim. Madaeni (1999) adotou uma classificao das tcni-
PURKAIT, 2008). casde minimizao do fouling de acordo com a estratgia utilizada.
OQuadro 3 apresenta essa classificao.
Remoo de leo atravs de processos de O pr-tratamento pode ser aplicado para remoo de altos valores de
separao por membranas TOG, SS, microrganismos e substncias redutoras, como sulfetos, ferro e
mangans. Elevadas concentraes desses parmetros provocam um r-
As membranas usadas para remoo de leo devem ser feitas pido declnio de fluxo em membranas de ultrafiltrao e microfiltrao,
de material com grupos hidroflicos, como oxigenados e nitroge- causando fouling irreversveis (QIAO et al., 2008). As espcies reduzidas
nados, e de elevada resistncia a solventes (GALLAGHER, 1992; podem ser oxidadas pelo oxignio dissolvido da gua, causando a sua
BHAVE; GUIBAUD; RUMEAU, 1991; KOLTUNIEWICZ; FIELD; precipitao. Assim, podem ocorrer problemas de bloqueio dos poros
ARNOT, 1995). Os principais aspectos dessas membranas esto das membranas e aumento de SS no efluente (QIAO et al., 2008).
descritos a seguir. O segundo tipo de estratgia a ser aplicada so as alteraes das
condies operacionais. As tcnicas utilizadas visam alterar a dinmi-
Ocorrncia de fouling
ca operacional, de modo a reduzir a queda de fluxo pelo aumento da
Nos PSM, os principais fatores que influenciam no fouling, em agitao montante da superfcie da membrana. Entre essas tcnicas
funo da capacidade de separao da membrana, so a adsoro no esto: aumento da velocidade de escoamento da corrente de alimen-
material da membrana de componentes presentes na corrente de ali- tao, operar com vazes de alimentao intermitente ou pulsante,
mentao,o bloqueio dos poros, a deposio de slidos suspensos e a retrolavagem e operao com inverso peridica da vazo de alimen-
precipitao de sais na superfcie da membrana, assim como a forma- tao (HONG; FANE; BURFORD, 2002).
o de biofilmes atravs do crescimento microbiano (SABLANIetal., O borbulhamento de ar na base dos mdulos das membranas
2001). Alm do aumento da resistncia permeao e do declnio do comumente usado para membranas submersas. O processo visa in-
fluxo, o fouling causa outros problemas, tais como: alterao da rejei- duzir foras de cisalhamento na superfcie das membranas de modo
o, reduo da eficincia da planta, reduo da vida das membranas, a atenuar as incrustaes (FULTON et al., 2011). Nesse trabalho, os
aumento da presso de operao e aumento da frequncia de limpeza autores mediram as foras de cisalhamento das bolhas de ar e obser-
(MADAENI, 1999). varam que as mesmas variavam consideravelmente, em intensidade,
De acordo com Dunham e Kronmiller (1995), existem qua- em funo do tempo, e apresentavam uma distribuio altamente he-
tro agentes causadores de fouling: slidos dissolvidos, slidos terognea dentro do sistema.
suspensos, slidos biolgicos e compostos orgnicos no biolgi- Essas tcnicas de alterao das condies operacionais atenuam
cos. Entre os slidos biolgicos esto bactrias, fungos, algas e os consideravelmente a ocorrncia de fouling. So tambm chamadas de
resduos metablicos que eles geram. Compostos orgnicos no mtodos de limpeza fsicos. As incrustaes que no podem ser con-
biolgicos so substncias que contm estruturas qumicas com troladas por limpeza fsica so chamadas de incrustaes fisicamente
base em carbono, mas que no so organismos vivos. Entre elas irreversveis e essas s podem ser removidas atravs de processos de
esto partes ou restos de plantas, agentes tensoativos catinicos, limpeza qumica (WATANABE & KIMURA, 2011). Nesse trabalho,
os hidrocarbonetos, o leo e petrleo. Este ltimo, sob a forma os autores sumarizaram os seus trabalhos de pesquisa com o uso de
de gotculas presentes na AP, se constitui no principal composto membranas para tratamento de gua, com o foco nos mecanismos
incrustante alvo deste trabalho. decausa do fouling e as suas formas de controle.

Quadro 3 Tcnicas utilizadas para minimizao do fouling.


Estratgia utilizada Tcnica utilizada
Pr-tratamento da corrente de alimen- Remoo de compostos diversos (leo suspenso, slidos,microrganismos, compostos oxidados, etc);
tao ajuste do pH ou da concentrao inica.
Reduo de presso; relaxamento; fluxo intermitente; fluxo pulsante; inverso peridica do fluxo permeado
Alterao das condies operacionais (retrolavagem); aplicao de escoamento tangencial superfcie da membrana; borbulhamento de ar; retrola-
vagem com ar.
Limpeza qumica das membranas Uso de hidrxido de sdio; detergentes; desinfetantes.
Modificao nas membranas Alterao da superfcie da membrana; alterao da morfologia da membrana (porosidade e hidrofilicidade).
Fonte: Madaeni (1999), com adaptaes.

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Motta, A.R.P. et al.

Para reduzir tanto o bloqueio interno da membrana quanto a qumica (LIU et al., 2011). As propriedades anti-incrustantes, podem ser
formao de fouling na sua superfcie, um dos mtodos mais usuais aumentadas com base na alterao da superfcie da membrana ou alterao
a retrolavagem da membrana, que deve ser executada de forma da morfologia da membrana (porosidade e hidrofilicidade). Esses aspectos
peridica. A retrolavagem consiste na inverso do fluxo de permeado, de sero detalhados um pouco mais adiante, no item Futuros avanos.
modo que o material causador do fouling possa ser removido da superfcie
Fatores que afetam a eficincia do processo
da membrana e arrastado para fora da mesma pelo escoamento da corrente
de alimentao (KUBERKAR; CZEKAJ; DAVIS, 1998), por bolhas de ar, A reduo da eficincia do processo de permeao est principalmen-
ou tcnicas similares. Entretanto, a recuperao do fluxo de permeado no te relacionada ao declnio do fluxo de permeado. Geralmente, o declnio
ocorre totalmente porque uma parte do fouling da membrana tem carac- de fluxo com o tempo ocorre em dois estgios. No primeiro, ofluxo caide
terstica irreversvel e no pode, assim, ser removida por mtodos fsicos, forma acentuada, enquanto no segundo,decresce de forma mais branda,
conforme trabalho de Watanabe e Kimura (2011), citado previamente. tornando-se, gradualmente, quase constante com o tempo.Uma possvel
Um aspecto importante a ser considerado na retrolavagem, contudo, razo para o declnio rpido do fluxo o bloqueio dos poros e a polari-
o valor e a durao da inverso do fluxo permeado, uma vez que essa zao de concentrao (OHYA et al., 1998; KOLTUNIEWIZ & FIELD,
operao consome o volume de permeado produzido, reduzindo, assim, 1996), sendo que o bloqueio dos poros pelas gotas de leo considerado
a produtividade do processo (HWANG; CHAN; TUNG, 2009). O consu- o principal fator (CHAKRABARTY; GHOSHAL; PURKAIT, 2008). Nesse
mo de energia tambm outro fator a ser considerado. ltimo trabalho, os autores estudaram membranas de polisulfonas (PSf),
Por outro lado, mantendo-se as mesmas condies operacionais, se a modificadas para maior porosidade e hidrofilicidade atravs de aditivos
frequncia de retrolavagem baixa, a camada de torta sobre a membrana qumicos, usadas para remoo de leo, avaliando diversos parmetros de
se compacta, tornando-se mais difcil de ser removida. Se o intervalo de controle operacional, como a diferena de presso atravs da membrana e
filtrao demasiadamente longo, o aumento do fouling sob a sua forma a concentrao de leo na alimentao.
irreversvel faz com que haja interrupes para limpeza fsica ou qumica Vrios parmetros afetam a permeao e separao das membra-
das membranas (SMITH et al., 2006). Entendendo que a frequncia de nas, como a diferena de presso atravs da membrana (PTM), avelo-
retrolavagem um parmetro vital para a operao bem sucedida a longo cidade tangencial de escoamento da corrente de alimentao,a concen-
prazo de um sistema de membrana, Smith et al., (2006) estudaram um trao de leo na alimentao e os mtodos de limpeza das membranas
sistema automatizado que operava com a presso cumulativamente cres- (EBRAHIMI et al., 2010).
cente, conseguindominimizar a ocorrncia de incrustaes e de maximi- A PTM um parmetro de controle operacional particularmente im-
zar a produo de gua tratada pelo sistema de membranas. portante, no caso da remoo de leo. A grande maioria dos estudos de
O terceiro tipo de estratgia a ser empregada a regenerao da mem- remoo de leo utiliza membranas de MF e UF e tem o foco na reten-
brana, processo realizado atravs de limpeza qumica. A limpeza qumica o completa das gotas de leo pelas membranas, enquanto que a fase
parte integrante do processo operacional de um sistema de membranas, contnua permeada, com obteno de bons resultados, em termos de
apresentando um impacto considervel na eficincia e nos custos opera- eficincia de remoo de leo (EBRAHIMI et al., 2010; WATANABE &
cionais do processo (AL-OBEIDANI et al., 2008). Estudando a influncia KIMURA, 2011). Entretanto, como as gotas so deformveis, dependendo
da limpeza qumica na eficincia de remoo de leo de membranas de da presso aplicada, elas podem ser espremidas atravs dos poros e pas-
microfiltrao, Al-Obeidani et al. (2008) verificaram que alguns agentes no sar atravs da membrana, contaminando o permeado (CHAKRABARTY;
so efetivos para a limpeza, em termos de recuperao de fluxo, mas so, GHOSHAL; PURKAIT, 2008). Nesse ltimo trabalho, Chakrabarty,
em termos de ciclo operacional. Por outro lado, alguns agentes so muito Ghoshal e Purkait (2008) trabalharam com quatro tipos de membranas,
efetivos em termos de recuperao de fluxo, mas no so em termos de ci- com diferentes porosidades e hidrofilicidade e, testando presses de 68,9,
clo operacional. Os produtos utilizados foram soda custica e cido oxlico. 103,4, 137,9 e 172,4 kPa verificaram que a elevao da presso aumenta o
A frequncia de limpeza um parmetro de controle operacional im- fluxo de permeado, j que a fora motriz para o processo aumenta. No en-
portante, devendo ser minimizada, sob pena de se reduzir a vida til das tanto, para esse caso, o aumento de fluxo com a presso no exatamente
membranas, alm dos custos e cuidados adicionais resultantes do trata- linear, o que indica a existncia de resistncias adicionais, como a resis-
mento e disposio dos efluentes gerados nesse processo (WATANABE tncia devido a polarizao de concentrao e a deposio de material na
& KIMURA, 2011). Dependendo do material da membrana, produtos superfcie da membrana. De fato, quando a presso aumentada, o fluxo
qumicos diversos, como hidrxido de sdio, detergentes e desinfetantes, tambm aumenta. Contudo, aps determinado valor de presso, uma ele-
podem ser utilizados (JACANGELO, 1990). vao adicional desse parmetro no resulta em elevao adicional de flu-
A modificao das membranas a quarta estratgia para minimizao xo. Esse fluxo mximo chamado de fluxo limite (J) (MULDER, 1996).
do fouling. Atualmente, tem-se investido muito esforo para aprimorar a Para a maioria das suspenses, o fluxo aumenta com a presso at
eficincia operacional das membranas existentes, em termos de proprie- atingir um fluxo limite (ELMALEH et al., 1994; ELMALEH & GHAFFOR,
dades anti-incrustantes, maior resistncia mecnica e de boa resistncia 1996; STROHWALD & ROSS, 1992). Considera-se tambm a condio

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Tratamento de gua produzida para leo por membranas

de presso em que o fluxo permeado da suspenso comea a apresentar na superfcie e nos poros da membrana e a intensidade dessa adsoro
valores menores que o fluxo de solvente puro, sendo denominada como depende do tipo de interaes que ocorrem entre as gotas de leo e o
condio crtica. Para valores alm da presso crtica, o aumento do fluxo material da membrana. Entre essas interaes esto as hidrofbicas e hi-
com a presso no mais linear, em funo do aumento da polariza- droflicas, as ligaes de hidrognio, as foras de Van der Walls e os efeitos
o de concentrao o que, em situaes extremas pode levar a formao eletrostticos (CHAKRABARTY; GHOSHAL; PURKAIT, 2008). Dessa for-
de uma camada gelificada sobre a superfcie da membrana (PORTER & ma, com a variao do pH, os surfactantes naturais presentes na emulso
CHENOWETH, 1986). (e que so originrios do petrleo bruto) podem ter um importante papel
A elevao da PTM aumenta ainda o declnio de fluxo (%DF). no processo, aumentando ou diminuindo o fluxo de permeado, por causa
Esse aumento pode ser devido ao acmulo de material na superfcie da das suas interaes adsortivas com a superfcie das membranas, devido a
membrana e os mecanismos de bloqueio dos poros (CHAKRABARTY; foras eletrostticas ou aos efeitos hidrofbicos (BYHLIN & JONSSON,
GHOSHAL; PURKAIT, 2008). Nesse trabalho, Chakrabarty, Ghoshal e 2002). Conforme citado previamente, a reduo do pH da emulso para
Purkait, (2008) observaram que a elevao da PTM acelera o processo de dois, com cido sulfrico ou clordrico, modifica a carga do surfactante
coalescncia das gotas de leo, j que o nmero de colises entre a selas de modo que ele perder a sua capacidade de atuar como um agente
ampliado. Como consequncia, uma camada contendo gotas de leo emulsificante (WILKS ENTERPRISE, [2012?]).
de tamanhos maiores formada logo acima da superfcie da membrana. A velocidade de escoamento da corrente de alimentao, quando
A compresso dessa camada contra a superfcie da membrana com uma aplicada no sentido tangencial superfcie da membrana, tambm um
maior intensidade conduz a uma taxa de fouling maior. parmetro que influencia no fluxo de permeado. As foras de cisalhamen-
Outro parmetro importante TOG na alimentao das membranas to na superfcie da membrana, provocadas pelo escoamento da soluo
(TOGam). O nmero de Peclet representa a relao entre o fluxo de per- de alimentao, possibilitam a reduo do gradiente de concentrao e a
meado e as condies de transferncia de massa na regio prxima a su- remoo parcial de partculas slidas depositadas (SABLANI et al., 2001),
perfcie da membrana, possibilitando determinar a intensidade do efeito aumentando, assim, o fluxo de permeado.
da polarizao de concentrao. A concentrao do componente retido Como pode ser visto, portanto, o fluxo de permeado um importan-
na proximidade da superfcie da membrana diretamente afetada por esta te parmetro de avaliao da eficincia das membranas. De fato, a maioria
relao, assim como pela concentrao presente no seio da fase fluida. dos fatores econmicos usados no projeto e controle operacional de um
Desta forma, a elevao do TOGam tambm influencia no fluxo de per- sistema de membranas baseado no fluxo de permeado. Os custos de im-
meado, causando sua reduo (BAKER, 2004). Chakrabarty, Ghoshal e plantao so baseados em rea de membrana, enquanto os custos opera-
Purkait (2008) constataram esse fato trabalhando com TOGam de 75, 100 cionais, como eletricidade, reposio e limpeza das membranas, mo de
e 200mg.L e presso de 103,4 kPa. Os autores consideraram que esse
-1
obra e manuteno, tambm baseiam-se na rea das membranase, con-
fato podia ser atribudo ao aumento da resistncia permeao do fluxo, sequentemente, do fluxo de permeado (CHERYAN, 1986). Dessa forma,
devido formao de uma camada de leo mais espessa sobre a superfcie os valores de fluxo de permeado devem ser cuidadosamente analisados
da membrana. Habert, Borges e Nobrega (2006) tambm chegaram a uma durante o projeto (KOLTUNIEWICZ & NOWORYTA, 1994).
concluso similar trabalhando com concentraes de 10 e 20 mg.L . -1
O ltimo parmetro, citado previamente que afeta a permeabilida-
A salinidade tambm influencia no fluxo de permeado. Investigando de da membrana, o mtodo de limpeza. Verifica-se que a eficincia da
esse parmetro, Schultz (2005) verificou que a elevao o teor de NaCl de limpeza das membranas influencia na permeabilidade da membrana, in-
0 para 10.000 mg.L-1 altera a distribuio das gotas, reduzindo a quanti- fluenciando o seu desempenho, que pode ser medido atravs do fluxo
dade de gotas menores que 10 m e levando a formao de gotas maiores depermeado. A intensidade dessa influncia depende muito do agentede
que 100 m. A elevao da concentrao para 50.000 mg.L-1 intensifica limpeza utilizado. Alguns agentes no so efetivos para a limpeza, em
ainda mais esse efeito. Esse efeito atribudo ao aumento da tenso inter- termos de recuperao de fluxo, mas so em termos de ciclo operacional.
facial da fase aquosa pela presena de um eletrlito, que atua dificultan- Por outro lado, alguns agentes so muito efetivos em termos de recupe-
do a formao de uma fase dispersa. O aumento no fluxo de permeado rao de fluxo, mas no so, em termos de ciclo operacional, conforme
ocorre porque com o aumento no tamanho das gotas da fase dispersa, a citado previamente, no trabalho de Al-Obeidani et al. (2008).
camada polarizada formada possuir uma maior permeabilidade, ou seja, O tamanho dos poros tambm influencia no fluxo de permeado.
menor resistncia ao transporte da gua. Ebrahimi et al. (2009) investigaram a eficincia de vrias membranas cer-
O pH tambm influencia no fluxo de permeado, principalmente no micas, incluindo duas de microfiltrao com poros de 0,1 e 0,2m, ambas
segundo estgio, citado anteriormente,em que o fluxo tende a um valor operando com TMP de 1 bar e concentrao de leo na alimentao va-
constante com o tempo (CHAKRABARTY; GHOSHAL; PURKAIT, 2008). riando entre 113 e 179 mg.L-1; eles concluram que a influncia dos poros
Os valores de pH testados nesse trabalho foram de 5, 6 e 8. Ainda com re- no fluxo de permeado ocorre de forma significativa no primeiro estgio de
lao ao pH, os autores destacaram que sabido que o fluxo de permeado declnio de fluxo. Nesse estgio, a queda de fluxo para a membrana com
altamente dependente da quantidade de partculas de leo adsorvidas poros menores (0,1 m) ocorre de forma mais acentuada que a de 0,2 m.

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Motta, A.R.P. et al.

Futuros avanos bons, em termos de remoo de leo. Com esse aumento da molhabili-
dade (tendncia de um determinado fluido se espalhar ou aderir sobre
Entre as medidas esperadas para os futuros avanos na rea de PSM uma superfcie slida), a permeabilidade da membrana, portanto, pode
est o aprimoramento das membranas cermicas de modo a torn-la mais ser tambm aumentada.
competitivas com as polimricas. A tecnologia de membranas j vem sendo
utilizada para tratamento de guas oleosas. Entre as vantagens dessas mem- Concluso
branas esto a elevada resistncia a altas temperaturas, resistncia ao fouling,
mesmo a altas concentraes de leo e resistncia a agentes de limpeza mais O crescimento da gerao de AP no mundo est associado ao da pro-
agressivos (BADER, 2007; EBRAHIMI et al., 2010). Entretanto, as membra- duo de petrleo. Ambos vm se elevando gradativamente. Os sistemas
nas cermicas atualmente utilizadas so a base de alumina e, por essa razo, de tratamento de AP para remoo de leo, usualmenteutilizados, apre-
possuem um processo de produo com custos elevados, limitando a sua sentam desvantagens, como o elevado tempo de residncia requerido, a
aplicao industrial. Por essa razo, novas tecnologias esto sendo pesqui- utilizao de produtos qumicos especiais e caros, a gerao de resduos
sadas, como a membrana cermica a base de argilas de baixo custo, como slidos e baixas eficincias operacionais, principalmente no caso de gotas
caolim e outras (VASANTH; PUGAZHENTHI; UPPALURI, 2011). com dimetros na faixa de micrmetros ou submicrmetros
Um dos avanos mais esperados o de membranas modificadas visan- Nesse contexto, a aplicao de PSM se apresenta como uma al-
do aumentar a sua eficincia operacional. Conforme citado previamente, o ternativa bastante robusta na substituio ou, mesmo, em conjuga-
fouling ocorre com menor intensidade em membranas com caractersticas o com os sistemas tradicionais. As principais vantagens so baixos
hidroflicas. Cientes desse fato, vrios pesquisadores tem se dedicado a in- custos operacionais, o fato de prescindir de produtos qumicos como
vestigar alteraes nas membranas de modo a torn-las mais hidroflicas. insumos e a elevada qualidade do permeado. Apesar disso, o proces-
Em um desses trabalhos, Zhaoetal. (2013) revisam os mtodos de modifi- so ainda carece de pesquisas para o seu melhor entendimento, o que
cao de membranas de polietersulfona, um material que, apesar das suas possibilitar uma maior aplicao, em termos de tratamento da AP.
marcantes estabilidades oxidativas, trmica e hidroltica e boas proprieda- Os principais desafios so superar os problemas operacionais, princi-
des mecnicas, apresenta caractersticas relativamente hidrofbicas. palmente os decorrentes dos fenmenos de polarizao e de fouling.
Outra linha de investigao, em termos de modificao da mem- Nesse sentido, vrias estratgias e tcnicas vm sendo utilizadas e
brana, visa aumentar a sua permeabilidade.Trabalhando nessa linha, investigadas com o objetivo de atenuar o fouling e, consequentemen-
Meng et al. (2013) construram membranas com depsito de nanopar- te, a queda de fluxo de permeado. Entre essas esto a retrolavagem, a
tculas de SiO2 nos seus poros, a fim de aumentar a molhabilidade da aplicao de velocidade tangencial, o borbulhamento de ar. O proces-
sua superfcie. As membranas foram utilizadas para remoo deleo so ainda carece deestudos visando o aprimoramento do processo de
de uma emulso leo. Os resultados obtidos foram considerados muito limpeza e a reduo do volume de gua perdido no processo.

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