REFINACIN DEL PETRLEO.

TRABAJO DE INVESTIGACIN.

ASFALTO.
PENETRACIN DEL ASFALTO.

Los Cementos Asflticos son fabricados especialmente para el uso en construccin

de pavimentos asflticos debido a que son un excelente cemento para unir las
partculas de agregado en un pavimento de mezcla en caliente. El Cemento
Asfltico es un aglomerante muy adhesivo y duradero. Es una sustancia
termoplstica, que da flexibilidad controlable a las mezclas de ridos con las que
usualmente se combina. Constituyen materiales impermeabilizantes que poseen
alta resistencia a la mayora de los cidos, bases y sales. En general son una masa
de color negro brillante, consistencia slida o semi-slida a temperatura ambiente.

El mtodo ms comn de clasificacin del asfalto es a travs del ensayo de

penetracin (AASHTO M 20) que mide la consistencia del producto. Esta
clasificacin se expresa por las dcimas de milmetros que una aguja penetra
dentro de la masa a 25 C, con un peso de 100 gr. en 5 segundos. Es as como en
un tipo 200/300 la aguja penetr en la muestra bajo esta condiciones especficas de
200 a 300 dcimas de milmetro y es una indicacin de un asfalto blando. Un
grado 40/50, por otro lado, es indicacin de un asfalto "duro" en el cual la aguja fue
capaz de penetrar solamente de 40 a 50 dcimas de milmetro.

Ensayo de Penetracin

La consistencia del asfalto puede medirse con un mtodo antiguo y emprico,

como es el ensayo de penetracin, en el cual se bas la clasificacin de los
cementos asflticos en grados normalizados. En la figura 3.52 puede verse el
ensayo de penetracin normal. Consiste en calentar un recipiente con cemento
asfltico hasta la temperatura de referencia, 25C (77F), en un bao de agua a
temperatura controlada. Se apoya una aguja normalizada, de 100 g de peso sobre
la superficie del cemento asfltico durante 5 segundos. La medida de la penetracin
es la longitud que penetr la aguja en el cemento asfltico en unidades de 0,1 mm.

Ocasionalmente el ensayo de penetracin se realiza a distinta temperatura

en cuyo caso puede variarse la carga de la aguja, el tiempo de penetracin, o
ambos.

Ensayo de punto de inflamacin.

Cuando se calienta un asfalto, libera vapores que son combustibles. El punto de

inflamacin, es la temperatura a la cual puede ser
calentado con seguridad un asfalto, sin que se
produzca la inflamacin instantnea de los vapores
liberados, en presencia de una llama libre. Esta
temperatura, sin embargo, est bastante por debajo,
en general, de la que el material entra en
combustin permanente. Se la denomina punto de
combustin (fire point), y es muy raro que se use en
especificaciones para asfalto.

El ensayo ms usado para medir el punto de

inflamacin del cemento asfltico es el de "vaso
abierto Cleveland" (COC), que consiste en llenar un
vaso de bronce con un determinado volumen de asfalto, y calentarlo con un
aumento de temperatura normalizado. Se pasa una pequea llama sobre la
superficie del asfalto a intervalos de tiempo estipulados. El punto de inflamacin es
la temperatura a la cual se han desprendido suficientes voltiles como para
provocar una inflamacin instantnea.

ENSAYO DE PENETRACION PARA DETERMINAR LA CONSISTENCIA DE

CEMENTOS ASFALTICOS

Este mtodo describe un procedimiento para determinar la consistencia de

penetracin de los cementos asflticos slidos y semi slidos, as como tambin
para la clasificacin de los cementos asflticos.

Consiste en calentar un recipiente con cemento asfltico hasta la temperatura

referente de 25 C 0.1 C (77 F 32.18 F), en un bao de agua a temperatura
controlada. Se apoya una aguja normalizada de 100 g 0.50 g de peso sobre la
superficie del cemento asfltico durante 5 segundos. La medida de la penetracin
es la longitud que penetro la aguja en el cemento asfltico en unidades de 0.1 mm.

EQUIPO.-

Aparato de penetracin (Penetrmetro de Asfalto) La superficie del

recipiente de muestra ser llano y el eje del buzo ser aproximadamente 90
grados a esta superficie. La parte ser intercambiable sin el uso de
herramientas especiales.
La aguja La aguja se graduar a 440 C o se igualar, HRC 54 a 60. Ser
aproximadamente 50 mm (2 in.) en la longitud y 1.00 a 1.02 mm (0.039 a
0.040 in.) el dimetro. Se adelgazar simtricamente a un fin a un cono cuyo
ngulo estar dentro del rango de 8.7 a 9.7 grados encima de la longitud
entera del dimetro de la aguja, y de quien el eje ser coincidente con el eje
de la aguja dentro de 0.0127 mm (0.0005 in.) el agotamiento mximo, la
base ms pequea ser de 0.14 a 0.16 mm (0.0055 a 0.0063 in.) en el
dimetro. El truncamiento ser cuadrado con el eje de la aguja dentro de 2
grados, y el borde ser afilado y libre de los zumbidos.

Bao de agua Con una capacidad mnima de 10 litros y una parrilla

perforada situada a por lo menos 5 cm. del fondo. Deber mantener una
temperatura constante de 25 C 0.1 C u otra temperatura especificada en
el ensayo.

Termmetro Graduado en 0.1 C con un error mximo de temperatura de

ensayo de 0.1 C.

Cronmetro Graduado a 0.1 segundos con un contador de segundos o

tambin un sistema automtico acoplado al penetrmetro.
 Recipiente de Transferencia Cilndrico, con un volumen aproximado de 350
ml, podr ser de plstico, vidrio o metal. En su interior deber tener un
dispositivo que soporte el recipiente de la muestra y evite su desviacin
durante el ensayo.

ENSAYO DE PUNTO DE INFLAMACION

Medir la temperatura del cemento asfltico, a partir de la cual habr peligro

en su manipulacin, debido a la inflamacin de sus vapores.

Este mtodo comprende la determinacin de puntos de inflamacin de todos

los productos derivados del petrleo, excepto aceites y productos con punto de
inflamacin por debajo de 79 C (175 F) empleando el aparato del vaso abierto de
Cleveland de asfaltos que tienen la inflamacin o encendido menores a 93.3 C
(200 F).

Consiste en colmar un vaso de bronce con un determinado volumen de

asfalto, calentarlo a una proporcin lenta y constante con un aumento de
temperatura normalizado. La llama piloto se pasa intervalos de tiempo especificado.
El punto de inflamacin es la temperatura a la cual se han desprendido suficientes
gases voltiles como para inducir una inflamacin fugaz.

EQUIPO.

Aparato de Cleveland - Este aparato consiste en un vaso de bronce con

mango termo resistente, porta termmetro con bisagras que permite
elevarlo para facilitar la colocacin especfica en la copa, el calentador de
750 vatios de nquel cromo, va montado sobre una base robusta de
fundicin, e incorpora un transformador sin pasos variable para un control
adecuado del grado de elevacin de la temperatura, de acuerdo con las
especificaciones, el ensamblaje esta contenido en un alojamiento de acero
inoxidable con orificios de enfriamiento, vlvula de control para el paso de
gas; la ignicin del dispositivo nivelador de la llama piloto es anlogo.
Termmetro - El rango de temperaturas debe ser 5 a 100 C (20 a 230 F)
y debe conformar a los requisitos para el termmetro a 9 C como segn
ASTM E 1 se usar.

Malla de 460 mm (18 in.) de base y 610 mm (24 in.) alto, es recomendable
que tenga un frente abierto.

ANLISIS DE PENETRACIN.

Anlisis por infrarrojo.

Anlisis por infrarrojo muestra slida.
Anlisis por infrarrojo muestra lquida
Anlisis Reolgico DSR (5 ptos)
Anlisis Reolgico DSR (9 ptos)
Separacin del asfalto en 4 fracciones SARA - Columna *
ASTM D-4124
Separacin del asfalto en 4 fracciones SARA - IATROSCAN *
INTERNO * PTE-SL-031
Azufre total
ASTM D-1552
Carga de partculas
E-767
Contenido de agua
ASTM D-95
Contenido de azufre
ASTM D-4294
Contenido de ceras
UOP - 86
Contenido de nitrgeno
KJELDAHL
Curva reolgica del Asfalto. Determinar viscosidad BROOKFIELD *
ASTM D-4402
Densidad de carga del asfalto

Destilacin simulada
ASTM D-2887
Ductilidad de materiales asflticos*
ASTM D-113 / INV. E-702
Ensayo de la mancha de Oliensis
INV. E-718
Envejecimiento del asfalto RTFO *
ASTM D-2872 / INV. E-720
Envejecimiento del asfalto TFOT *
ASTM D-1754 / INV. E-721
Envejecimiento del asfalto PAV *
ASTM D-6521
Gravedad API
ASTM D-287
Gravedad especfica por flotacin
METODO RUSO
Nmero de neutralizacin
ASTM D-664
Penetracin de los materiales asflticos*
ASTM D-5 / INV. E-706
Peso especfico asfalto slido
ASTM D-70
Peso especfico asfalto lquido
ASTM D-287
Porcentaje de asfalto por destilacin

Determinacin del punto de ablandamiento Anillo y Bola*

ASTM D-36 / INV. E-712
Determinacin del punto de ignicin y llama
INV. E-709
Recuperacin fsica por torsin de asfaltos modificados RET
INV. E-727
Determinacin de resistencia al corte dinmico DSR al asfalto original
AASHTO TP5
Determinacin del mdulo de Rigidez del asfalto BBR *
ASTM D-6648
Separacin diferencia A&B
Solubilidad en tretracloruro de carbono
INV. E-713
Solubilidad en tricloroetileno de materiales asflticos
ASTM D-2042 / INV. E-713
Temperatura de agrietamiento
-
Determinacin de viscosidad cinemtica del asfalto 135 C *
ASTM D-2170 / INV. E-715
Determinacin de viscosidad dinmica del Asfalto 60 C *
ASTM D-2171 / INV. E-716
Viscosidad en Brookfield a 1T
-
Viscosidad en Brookfield a 2T
ASTM D-4402
Punto de inflamacin o temperatura de ignicin.

Para que se produzca la reaccin de combustin, la mezcla de combustible y

comburente debe alcanzar una temperatura mnima necesaria, que recibe el
nombre de punto de inflamacin o temperatura de ignicin. Una vez que se alcanza
dicha temperatura, el calor producido mantendr la temperatura por encima de la
de ignicin y la reaccin continuar hasta que se agote el combustible o el
comburente. El punto de inflamacin depende del comburente

ASFALTENOS

Los asfltenos son hidrocarburos de elevado peso molecular consistiendo en

ramificaciones parafnicas que contienen azufre, nitrgeno vanadio, etc. Los
asfltenos requieren altas temperaturas y gran energa de atomizacin para romper
su estructura, todo lo cual resulta necesario para una combustin completa.

Un elevado contenido de asfltenos provoca una afectacin del proceso de

combustin produciendo corrosin y una elevada contaminacin ambiental por
emisin de partculas

Se ha demostrado que existe una relacin entre los asfltenos y el carbono

conradson, en tal sentido, se reporta la siguiente relacin:

% de Asfltenos = 5 + 0,5 x % COK

COK.Contenido de Carbono Conradson

Igualmente se tiene que:

% COK =5,51 + 1,11 x % asfltenos ( Para .fuel oil residuales)

% COK = 2,1 + 1,05 x % asfltenos ( Para los crudos )

Comportamiento de los asfltenos.

Los asfltenos disminuyen el poder calorfico neto de las partculas inquemadas y

tienden a formar lodos voltiles y ms propensos a coquizarse en las zonas de bajas
temperaturas. Una porcin importante de la parte slida de los combustibles la
constituyen los asfltenos que se sealan como la causa de la formacin de
tamaos de llamas ms largas, lo cual, se asocia con la frecuencia de carburizacin
en los generadores de vapor que, a su vez, provocan altas velocidades de corrosin
en tuberas de sobrecalentadores y recalentadores.

Los asfltenos son las fracciones del petrleo de ms alto punto de ebullicin.
Pueden obtenerse por varios procedimientos: destilacin al vaco del crudo del
petrleo, tratamiento del residuo del petrleo con pentano bajo condiciones
controladas y contacto del residuo del petrleo con aire a temperaturas de 100 a
280 C. No tienen una estructura molecular definida, son slidos friables de color
oscuro, son insolubles en solventes no polares tensiones superficiales menores de
25 dinas/cm a 25 C (propano y heptano normales). Son solubles en lquidos con
tensiones superficiales mayores a 25 dinas/cm (benceno y tetracloruro de carbono).

Las resinas y los asfltenos son los compuestos que estn directamente
involucrados en el fenmeno de precipitacin orgnica (sedimentos orgnicos). La
tendencia del combustible a precipitar es generalmente, ms marcada en residuos
que provienen de procesos catalticos severos y de cracking trmico.
Un combustleo puede presentar inestabilidad por calentamiento al mezclarse o al
diluirse con otro combustible. La inestabilidad y la incompatibilidad son fenmenos
interrelacionados y tradicionalmente son distinguidos por las siguientes
definiciones:

Inestabilidad: Es la tendencia de un combustible a formar sedimentos por

calentamiento o por envejecimiento, ltimamente se ha ampliado esta
definicin a la tendencia del combustleo a efectuar otros cambios tales
como el aumento de viscosidad.
Incompatibilidad: es la tendencia de un combustible a formar sedimentos
cuando se mezcla con otros combustibles. As, dos combustibles estables por
separados, pueden formar sedimentos al mezclarse.

Los fenmenos de inestabilidad provocan dificultades tales como la formacin de

sedimentos en tanques de transporte y almacenamiento, intercambiadores de calor,
etc y estn relacionados con los problemas de atomizacin-combustin.

El sedimento que se forma al mezclarse combustibles de diverso origen, es debido a

la precipitacin de los asfltenos, dicho sedimento se produce cuando el poder
disolvente de un combustible o mezcla de combustible es inadecuado para
mantener los asfltenos es solucin. La compatibilidad es as funcin de dos
parmetros:

Poder disolvente (o aromaticidad) del combustible.

Cantidad de disolvente aromtico requerido por los asfltenos para
mantenerse en solucin.

Los asfltenos tpicamente son definidos como la fraccin de crudo insoluble en

solventes alifticos de bajo peso molecular, como n-pentano y n-heptano, pero
solubles en tolueno. Ferworn defini el trmino asflteno como aquellos slidos
depositados de un crudo debido a la adicin de un exceso de n-pentano. Otra
definicin considera que los asfltenos son molculas planas, poli aromticas y poli
cclicas que contienen heterotomos y metales, que existen en un estado de
agregacin en suspensin y estn rodeados y estabilizados por resinas (agentes
peptizantes); no son puros, ni son molculas idnticas, se sabe que tienen una
carga elctrica, y se piensa que estn poli dispersos.
Las definiciones anteriores de asfltenos son buenas para fines prcticos, pero no
dan mayor informacin desde el punto de vista de su comportamiento fisicoqumico
en relacin a la precipitacin de estos.

Composicin qumica de asfaltenos

Los asfltenos son compuestos polidispersos en grupos funcionales, peso molecular

y estructura. El contenido de compuestos aromticos en los asfltenos esta entre
40-60 %, con una relacin atmica H/C de 1-1.2. Un alto porcentaje de los anillos
aromticos estn conectados en la estructura intermolecular, y por esta razn las
molculas de asfltenos presentan formas aplanadas.
Hace poco tiempo, se consideraba que los asfltenos eran macromolculas de peso
molecular de varias decenas de miles y que posean una estructura formada por
una matriz aromtica muy condensada, rodeada por anillos naftnicos y cadenas
alifticas, con incorporacin de grupos multifuncionales, tales como: alcoholes,
aminas primarias y secundarias, cidos, teres, esteres, cetonas y conjuntos mas
complejos como las porfirinas.
Los ltimos estudios, donde se presentan tcnicas de anlisis, tienden a presentar a
los asfltenos con un peso molecular mucho menor, entre 800 y 3000 y una matriz
menos condensada, limitada a 4 5 anillos bencnicos ligados por naftenos y
prolongados por grupos alquil.
La espectrofotometra de infrarrojo, resonancia magntica nuclear y la difraccin de
rayos X, se han utilizado para determinar los detalles qumicos de los heterotomos,
determinacin de grupos funcionales, y tipos de carbono e hidrogeno en los
asfltenos.
Los heterotomos mayormente encontrados en asfltenos de diferentes crudos son
azufre (S), nitrgeno (N) y oxgeno (O). El nitrgeno se encuentra mas como parte
de los conjuntos aromticos, mientras que el oxgeno y el azufre forman puentes
entre ellos en una estructura cclica o lineal. El azufre existe predominantemente
como heterociclos teofnicos (tipicamente de 65-85%) con el resto en grupos
sulfdicos. El nitrgeno se relaciona con los grupos
pirrolicos, piridinicos y quinolicos, siendo el grupo dominante el pirrolico. Los grupos
relacionados con el oxgeno son hidroxilico, carbonilo, carboxlico, y ter.
En algunos crudos se han determinado tomos metlicos, principalmente nquel (N)
y vanadio
(V); como ejemplo tenemos el crudo Boscan venezolano, en el cual se han
encontrado proporciones de 1200 ppm en Vanadio y 150 ppm en Nquel.
La estructura de las molculas de asfaltenos muestra que son hidrocarburos con
partes relativamente polares dadas por los anillos aromticos y los grupos
funcionales y partes apolares constituidas por las cadenas alifticas; lo cual permite
presentar una dualidad polarapolar dndole propiedades interfaciales.

Elemento (% peso) Rango Valores tpicos

Carbn 78-90 82-84
Hidrogeno 6.1-10.3 6.5-7.5
Nitrgeno 0.5-3 1.0-2.0
Azufre 1.9-10.8 2.0-6.0
Oxgeno 0.7-6.6 0.8-2.0
Vanadio (ppm) 0-1200 100-300
H/C 0.8-1.5 1.0-1.2

Estado coloidal y micelar de los asfaltenos

Las primeras investigaciones para estudiar la estructura de las fracciones del crudo
y
asfaltenos, con la finalidad de intentar demostrar la naturaleza coloidal, fueros
publicadas en la dcada de los 30s por Nellensteyn y, Pfeiffer y Saal. Tales
publicaciones sugieren que los componentes asflticos deberan ser vistos como
una dispersin coloidal. De acuerdo a la teora coloidal, las molculas de asfalteno
estn rodeadas por molculas de resinas, que hacen transicin de asfaltenos
altamente polares a crudo relativamente no polar.
Debido a que los asfaltenos contienen una alta complejidad macromolecular, solo se
conocen sus estructuras qumicas promedios. Yen y col., desarrollaron con mucho
xito un modelo estructural, el cual explica muchas de las propiedades de los
asfaltenos. En este modelo, los asfaltenos consisten en lminas planas de sistemas
aromticos condensados los cuales pueden ser interconectados por sulfuro, ter, o
cadenas alifticas.

Modelos termodinmicos sobre la disposicin de los asfaltenos en el

crudo.

El inters por el estudio del comportamiento y la forma como estn presentes los
asfaltenos en el crudo, han dado lugar al desarrollo de modelos termodinmicos que
tratan de explicar esta fenomenologa y que a la vez funcionan como herramientas
predictivas de la precipitacin de asfaltenos. Entre los principales modelos
termodinmicos expuestos en las diversas publicaciones se pueden mencionar: el
molecular (Lioflico) y el coloidal (Liofbico).
Modelo termodinmico molecular (Lioflico)
En este modelo se define la idea de Solubilidad, ya que se considera que los
asfaltenos en solucin se comportan como un componente ms de una mezcla que
obedece las leyes del equilibrio termodinmico multifsico.
Problemas asociados a la precipitacin de asfaltenos
El fenmeno de precipitacin de asfaltenos se manifiesta en mayor o menor grado
en prcticamente todas las facetas asociadas a la produccin, transporte y
procesamiento de petrleo y, en algunos casos, puede constituirse en un verdadero
problema, ya que puede ocasionar daos a la formacin y taponamiento en sitio, de
pozos y equipos, y accesorios de superficie, bloqueo de lneas de transporte, y
taponamiento de columnas de separacin y desactivacin de catalizadores.
Factores que promueven la precipitacin de asfaltenos
Existen evidencias firmes de que los cambios de dispersabilidad de los asfaltenos
en el crudo,
y los cuales promueven su precipitacin, se deben a alteraciones del balance
termodinmico que mantiene a los coloides de aquellos en solucin.
Los principales parmetros que controlan la dispersabilidad de los asfaltenos son la
presin, temperatura y la composicin del crudo. Por lo que cualquier accin de
naturaleza qumica, elctrica o mecnica, en el proceso de produccin, que altere
dichos parmetros, tiende a comprometer la dispersabilidad, ocasionando la
floculacin y precipitacin de los asfaltenos en el crudo. De esta manera, este
fenmeno puede originarse debido a los siguientes factores:

Factores Termodinmicos

La dispersabilidad molecular est particularmente influenciada por cambios

graduales en las variables operacionales ms importantes dentro del proceso de
produccin: la presin y la
temperatura, los cuales son generalmente causados por la interaccin del crudo con
obstrucciones, tales como: vlvulas de subsuelo, conexiones entre tuberas, y
reductores, etc.,
que controlan la velocidad del flujo y, en consecuencia, la ocurrencia o no del
fenmeno de precipitacin.
Efecto de la Temperatura
Cuando la temperatura del crudo disminuye el poder de solubilizacin de los
componentes del petrleo, sin considerar a los asfaltenos, tambin disminuye.
Entonces algunas micelas resinaasfalteno se desestabilizan y se agregan entre ellas
formando grandes cmulos.
Efecto de la Presin
Bajo condiciones isotrmicas, la disminucin de la presin del crudo se asocia con la
disminucin de la densidad del fluido y, correspondientemente con la disminucin
de la solubilidad. La separacin promedio entre molculas de la fase lquida y las
micelas de resina asfalteno es mayor en densidades bajas, resultando interacciones
menos atractivas. Por tal motivo al disminuir la presin y por consiguiente la
densidad, algunas micelas de resinaasfalteno se agregan formando grandes
cmulos que pueden llegar a precipitar.

Factores Qumicos

Desde el punto de vista qumico, existen diferentes vas a travs de los cuales se
puede provocar cambios en la composicin del crudo, y por consiguiente, la
floculacin de los
afaltenos. Estas se encuentran asociadas a los casos de contacto ntimo del crudo
con sustancias no involucradas en el proceso natural de produccin. Estos factores
exgenos que ms influencia tienen en la estabilidad de los asfaltenos son:
Inyeccin de gas natural y mezcla con diluentes tales como condensados y
livianos.
Inyeccin de CO2 y el uso de gases ricos en procesos de levantamiento artificial.
Tratamientos de estimulacin con cidos, solventes, surfactantes y lcalis.
Mezcla de crudos de diferentes origen
Dispersantes de asfaltenos
Debido a los enormes problemas asociados a la precipitacin de asfaltenos en la
industria petrolera, se han desarrollados productos que inhiben la floculacin y
precipitacin de asfaltenos.
Un dispersante de asfaltenos es una solucin de uno o mas surfactantes (aninicos
y/o
noinicos) disueltos en un solvente hidrocarbonado de carcter aromtico. Su
funcin principal es mantener estabilizados a los coloides de asfaltenos, evitando la
floculacin y posterior precipitacin. Y en el caso de que los asfaltenos ya estn
precipitados, promover su redisolucin, a travs de mecanismos fisicoqumicos
propios de agentes dispersantes.
Actualmente existen dispersantes de asfaltenos comerciales, que son clasificados
segn el surfactante que contengan, como son los aninicos, noinicos y
polimricos. Entre estos se pueden mencionar: cidos sulfnicos de alquilbenceno,
alquilfenoles etoxilados, steres alifticos de cido fosfrico, copolmeros de xido
de etileno y propileno, resinas
alquifenolformaldehdo, copolmeros vinlicos hidroflicos-lipoflicos, alquilsuccinatos
y derivados de cido creslico.
En cuanto a la eficiencia de estos compuestos, Gonzlez y Middea estudiaron la
efectividad de ciertos anffilos oleosolubles para asfaltenos en hepatano,
encontrando que:

a) El nonifenol, es un buen agente peptizante, previene la precipitacin de

asfaltenos por
hepatno y reduce su adsorcin en cuarzo.

b) Los nonilfenol etoxilados con un alto nmero de unidades de xido de etileno,

tambien previenen el proceso de adsorcin. Molculas con bajo o medio EON son
menos eficientes para este propsito.

c) Las aminas alifticas primarias tambin presentan cierta habilidad para dispersar
los
asfaltenos, pero los alcoholes de cadena aliftica larga y los alquilbencenos son algo
ineficientes.
Definicin de Corrosin

Existen muchas definiciones para corrosin. La ms comnmente aceptada es la

siguiente:

Corrosin es el ataque destructivo de un metal por reaccin qumica o

electroqumica con su medio ambiente

Ntese que hay otras clases de daos, como los causados por medios fsicos. Ellos
no son considerados plenamente corrosin, sino erosin o desgaste. Existen,
adems, algunos casos en los que el ataque qumico va acompaado de daos
fsicos y entonces se presenta una corrosin-erosiva , desgaste corrosivo o
corrosin por friccin.

An as, la corrosin es un proceso natural, en el cual se produce una

transformacin del elemento metlico a un compuesto ms estable, que es un
xido.

Observemos que la definicin que hemos indicado no incluye a los materiales no-
metlicos. Otros materiales, como el plstico o la madera no sufren corrosin;
pueden agrietarse, degradarse, romperse, pero no corroerse.

Generalmente se usa el trmino oxidacin o aherrumbramiento para indicar la

corrosin del hierro y de aleaciones en las que ste se presenta como el metal base,
que es una de las ms comunes.

Es importante distinguir dos clases de corrosin: la Corrosin Seca y la Corrosin

Hmeda. La corrosin se llama seca cuando el ataque se produce por reaccin
qumica, sin intervencin de corriente elctrica. Se llama hmeda cuando es de
naturaleza electroqumica, es decir que se caracteriza por la aparicin de una
corriente elctrica dentro del medio corrosivo. A grandes rasgos la corrosin
qumica se produce cuando un material se disuelve en un medio lquido corrosivo
hasta que dicho material se consuma o, se sature el lquido. La corrosin
electroqumica se produce cuando al poner ciertos metales con alto numero de
electrones de valencia, con otros metales, estos tienden a captar dichos electrones
libres produciendo corrosin.

Corrosin Electroqumica

La corrosin es un proceso electroqumico en el cual un metal reacciona con su

medio ambiente para formar xido o algn otro compuesto. La celda que causa este
proceso est compuesta esencialmente por tres componentes: un nodo, un ctodo
y un electrolito (la solucin conductora de electricidad). El nodo es el lugar donde
el metal es corrodo: el electrolito es el medio corrosivo; y el ctodo, que puede ser
parte de la misma superficie metlica o de otra superficie metlica que est en
contacto, forma el otro electrodo en la celda y no es consumido por el proceso de
corrosin. En el nodo el metal corrodo pasa a travs del electrolito como iones
cargados positivamente, liberando electrones que participan en la reaccin
catdica. Es por ello que la corriente de corrosin entre el nodo y el ctodo
consiste en electrones fluyendo dentro del metal y de iones fluyendo dentro del
electrolito.

Aunque el aire atmosfrico es el medio ms comn, las soluciones acuosas son los
ambientes que con mayor frecuencia se asocian a los problemas de corrosin. En el
trmino solucin acuosa se incluyen aguas naturales, suelos, humedad atmosfrica,
lluvia y soluciones creadas por el hombre. Debido a la conductividad inica de estos
medios, el ataque corrosivo es generalmente electroqumico.
La definicin ms aceptada entiende por corrosin electroqumica el paso de
electrones e iones de una fase a otra limtrofe constituyendo un fenmeno
electrdico, es decir, transformaciones materiales con la cooperacin fundamental,
activa o pasiva, de un campo elctrico macroscpico, entendindose por
macroscpico aquel campo elctrico que tiene dimensiones superiores a las
atmicas en dos direcciones del espacio.

En los procesos de corrosin electroqumica de los metales se tiene

simultneamente un paso de electrones libres entre los espacios andicos y
catdicos vecinos, separados entre s, segn el esquema siguiente:

Fenmeno andico: Ed1 Ec1 + n e-

Fenmeno catdico: Ec2 + n e- Ed2

Lo que entraa una corriente electrnica a travs de la superficie lmite de las fases.
En el proceso andico, el dador de electrones, E d1, los cede a un potencial galvnico
ms negativo, y dichos electrones son captados en el proceso catdico por un
aceptor de electrones, Ec2, con potencial ms positivo.

Como vemos la corrosin electroqumica involucra dos reacciones de media celda,

una reaccin de oxidacin en el nodo y una reaccin de reduccin en el ctodo. Por
ejemplo para la corrosin del hierro en el agua con un pH cercano a neutralidad,
estas semireacciones pueden representarse de la siguiente manera:

Reaccin andica : 2Fe 2Fe 2+

+ 4e-

Reaccin catdica : O2 + 2H2O + 4e- 4OH-

Por supuesto que existen diferentes reacciones andicas y catdicas para los
diferentes tipos de aleaciones expuestas en distintos medios.

Problemtica de la Corrosin

Como se dijo en la definicin de la Corrosin, sta se presenta solamente en

Metales. Por lo mismo, una de las mayores problemticas es que la corrosin afecte
principalmente a esta clase de elementos. Ello implica muchos tipos de problemas,
de los cuales la mayora son bastante serios, a los que nos referiremos ms
adelante, ya que primero conviene conocer las diversas clases de corrosin
existentes.

An as, mencionemos que este proceso en sus variadas formas (dentro de las
cuales se puede presentar) va produciendo un deterioro considerable en las clases
de metales que afecta, los cuales con el tiempo, si no son tratados, inducen a su
completa destruccin, lo cual implica tambin enormes prdidas econmicas y de
produccin.

Proteccin contra la corrosin

Diseo

El diseo de las estructuras del metal, estas pueden retrasar la velocidad de la

corrosin.
Recubrimientos

Estos son usados para aislar las regiones andicas y catdicas e impiden la difusin
del oxgeno o del vapor de agua, los cuales son una gran fuente que inicia la
corrosin o la oxidacin.

Eleccin del material

La primera idea es escoger todo un material que no se corroa en el ambiente

considerado. Se pueden utilizar aceros inoxidables, aluminios, cermicas, polmeros
(plsticos), FRP, etc. La eleccin tambin debe tomar en cuenta las restricciones de
la aplicacin (masa de la pieza, resistencia a la deformacin, al calor, capacidad de
conducir la electricidad, etc.).

Cabe recordar que no existen materiales absolutamente inoxidables; hasta el

aluminio se puede corroer.

En la concepcin, hay que evitar las zonas de confinamiento, los contactos entre
materiales diferentes y las heterogeneidades en general.

Hay que prever tambin la importancia de la corrosin y el tiempo en el que habr

que cambiar la pieza (mantenimiento preventivo).

Dominio del ambiente

Cuando se trabaja en ambiente cerrado (por ejemplo, un circuito cerrado de agua),

se pueden dominar los parmetros que influyen en la corrosin; composicin
qumica (particularmente la acidez), temperatura, presin... Se puede agregar
productos llamados "inhibidores de corrosin". Un inhibidor de corrosin es una
sustancia que, aadida a un determinado medio, reduce de manera significativa la
velocidad de corrosin. Las sustancias utilizadas dependen tanto del metal a
proteger como del medio, y un inhibidor que funciona bien en un determinado
sistema puede incluso acelerar la corrosin en otro sistema.

Sin embargo, este tipo de solucin es inaplicable cuando se trabaja en medio

abierto (atmsfera, mar, cuenca en contacto con el medio natural, circuito abierto,
etc.)

Inhibidores de la corrosin

Es el traslado de los productos qumico que se agrega a una solucin electroltica

hacia la superficie del nodo o del ctodo lo cual produce polarizacin.

Los inhibidores de corrosin, son productos que actan ya sea formando pelculas
sobre la superficie metlica, tales como los molibdatos, fosfatos o etanolaminas, o
bien entregando sus electrones al medio. Por lo general los inhibidores de este tipo
son azoles modificados que actan sinrgicamente con otros inhibidores tales como
nitritos, fosfatos y silicatos. La qumica de los inhibidores no est del todo
desarrollada an. Su uso es en el campo de los sistemas de enfriamiento o
disipadores de calor tales como los radiadores, torres de enfriamiento, calderas y
"chillers". El uso de las etanolaminas es tpico en los algunos combustibles para
proteger los sistemas de contencin (como tuberas y tanques).Y adems la
inhalacin es mala para los pulmones Se han realizado muchos trabajos acerca de
inhibidores de corrosin como alternativas viables para reducir la velocidad de la
corrosin en la industria. Extensos estudios sobre IC y sobre factores que gobiernan
su eficiencia se han realizado durante los ltimos 20 aos. Los cuales van desde los
ms simples que fueron a prueba y error y hasta los ms modernos los cuales
proponen la seleccin del inhibidor por medio de clculos tericos.

Tipos de corrosin

Existen muchos mecanismos por los cuales se verifica la corrosin, que tal como se
ha explicado anteriormente es fundamentalmente un proceso electroqumico.

Corrosin qumica

En la corrosin qumica un material se disuelve en un medio corrosivo lquido y este

se seguir disolviendo hasta que se consuma totalmente o se sature el lquido.

Las aleaciones base cobre desarrollan una barniz verde a causa de la formacin de
carbonato e hidrxidos de cobre, esta es la razn por la cual la Estatua de la
Libertad se ve con ese color verduzco.

Ataque por metal lquido

Los metales lquidos atacan a los slidos en sus puntos ms altos de energa como
los lmites de granos lo cual a la larga generar varias grietas.

Lixiviacin selectiva

Consiste en separar slidos de una aleacin. La corrosin graftica del hierro fundido
gris ocurre cuando el hierro se diluye selectivamente en agua o la tierra y
desprende cascarillas de grafito y un producto de la corrosin, lo cual causa fugas o
fallas en la tubera.

Disolucin y oxidacin de los materiales cermicos

Pueden ser disueltos los materiales cermicos refractarios que se utilizan para
contener el metal fundido durante la fusin y el refinado por las escorias
provocadas sobre la superficie del metal.

Ataque qumico a los polmeros

Los plsticos son considerados resistentes a la corrosin, por ejemplo el tefln y el

vitn son algunos de los materiales ms resistentes, estos resisten muchos cidos,
bases y lquidos orgnicos pero existen algunos solventes agresivos a los
termoplsticos, es decir las molculas del solvente ms pequeas separan las
cadenas de los plsticos provocando hinchazn que ocasiona grietas.

Corrosin electroqumica o polarizada

La corrosin electroqumica se establece cuando en una misma superficie metlica

ocurre una diferencia de potencial en zonas muy prximas entre s en donde se
establece una migracin electrnica desde aquella en que se verifica el potencial de
oxidacin ms elevado, llamado rea andica hacia aquella donde se verifica el
potencial de oxidacin ms bajo, llamado rea catdica.

El conjunto de las dos semi reacciones constituye una clula de corrosin

electroqumica.
La corrosin electroqumica es debida a la circulacin de electrones entre zonas de
diferente potencial, en contacto con el medio conductor. Esta diferencia de
potencial puede darse entre dos puntos de un mismo material en cuyo caso la
diferencia de potencial no acostumbra a ser elevada o entre diferentes metales
dando lugar a una pila galvnica en la que la corriente de corrosin es importante.

Es caracterstica de este tipo de corrosin la localizacin de la zona de corrosin;

esto puede dar lugar a consecuencias catastrficas a pesar de que la prdida de
material puede no ser muy importante.

En una pila de corrosin la prdida de material corresponder a la zona o metal ms

electronegativo que se denominar zona andica y ser donde se concentra la
salida de la corriente al medio. La zona de entrada de la corriente, denominada
zona catdica no sufrir ningn deterioro y corresponde al potencial ms
electropositivo.

Tipos de corrosin electroqumica

Celdas de composicin

Se presentan cuando dos metales o aleaciones, tal es el caso de cobre y hierro

forma una celda electroltica. Con el efecto de polarizacin de los elementos
aleados y las concentraciones del electrolito las series fem quiz no nos digan que
regin se corroer y cual quedara protegida.

Celdas de esfuerzo

La corrosin por esfuerzo se presenta por accin galvaniza pero puede suceder por
la filtracin de impurezas en el extremo de una grieta existente. La falla se presenta
como resultado de la corrosin y de un esfuerzo aplicado, a mayores esfuerzos el
tiempo necesario para la falla se reduce.

Corrosin por oxgeno

Este tipo de corrosin ocurre generalmente en superficies expuestas al oxgeno

diatmico disuelto en agua o al aire, se ve favorecido por altas temperaturas y
presin elevada ( ejemplo: calderas de vapor). La corrosin en las mquinas
trmicas (calderas de vapor) representa una constante prdida de rendimiento y
vida til de la instalacin.

Corrosin microbiolgica

Es uno de los tipos de corrosin electroqumica. Algunos microorganismos son

capaces de causar corrosin en las superficies metlicas sumergidas. Se han
identificado algunas especies hidrgeno-dependientes que usan el hidrgeno
disuelto del agua en sus procesos metablicos provocando una diferencia de
potencial del medio circundante. Su accin est asociada al pitting (picado) del
oxgeno o la presencia de cido sulfhdrico en el medio. En este caso se clasifican
las ferrobacterias.

Corrosin por presiones parciales de oxgeno

El oxgeno presente en una tubera por ejemplo, est expuesto a diferentes

presiones parciales del mismo. Es decir una superficie es ms aireada que otra
prxima a ella y se forma una pila. El rea sujeta a menor aireacin (menor presin
parcial) acta como nodo y la que tiene mayor presencia de oxgeno (mayor
presin) acta como un ctodo y se establece la migracin de electrones,
formndose xido en una y reducindose en la otra parte de la pila. Este tipo de
corrosin es comn en superficies muy irregulares donde se producen obturaciones
de oxgeno.

Corrosin galvnica

Es la ms comn de todas y se establece cuando dos metales distintos entre s

actan como nodo uno de ellos y el otro como ctodo. Aquel que tenga el
potencial de reduccin ms negativo proceder como una oxidacin y viceversa
aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de reduccin ms positivo
proceder como una reduccin. Este par de metales constituye la llamada pila
galvnica. En donde la especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la
especie que se reduce (ctodo) acepta los electrones.

Corrosin por actividad salina diferenciada

Este tipo de corrosin se verifica principalmente en calderas de vapor, en donde la

superficie metlica expuesta a diferentes concentraciones salinas forman a ratos
una pila galvnica en donde la superficie expuesta a la menor concentracin salina
se comporta como un nodo.

Corrosin por heterogeneidad del material

Se produce en aleaciones metlicas, por imperfecciones en la aleacin.

Corrosin por aireacin superficial

Tambin llamado Efecto Evans. Se produce en superficies planas, en sitios hmedos

y con suciedad. El depsito de suciedad provoca en presencia de humedad la
existencia de un entorno ms electronegativamente cargado.

Mtodos preventivos de proteccin

Antes de dar una proteccin hay que preparar la superficie del metal, limpindola
de materiales ajenos (limpieza y desengrasado)

RECUBRIMIENTO EN FORMA DE LQUIDO (aplicado como una pintura)