UNIDAD 3: EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y VOLUMETRIA DE

PRECIPITACION

La solubilidad

Podemos predecir si se formar o no un precipitado cuando se mezclen

soluciones? Para ello, debemos tener algn conocimiento de las solubilidades de
los diferentes compuestos. Desafortunadamente, no existen reglas basadas en
propiedades fsicas sencillas como la carga inica para guiarnos. Sin embargo,
observaciones experimentales han conducido a pautas empricas para los
compuestos inicos. Por ejemplo, los experimentos han revelado que todos los
compuestos inicos que contienen el anin nitrato, NO 3-, son solubles en agua.
En la siguiente tabla se presenta un resumen de las pautas de solubilidad para
los compuestos inicos, con base en el anin del compuesto.

Pautas de solubilidad para compuestos inicos comunes en agua

Compuestos solubles Excepciones importantes
Compuestos que NO3- Ninguna
contienen
C2H3O2- (acetato) Ninguna
Cl- Sales de Ag+, Hg22+ y Pb2+
Br- Sales de Ag+, Hg22+ y Pb2+
I- Sales de Ag+, Hg22+ y Pb2+
SO42- Sales de Ca2+, Sr2+, Ba2+,
Hg22+ y Pb2+
Compuestos insolubles Excepciones importantes
Compuestos que S2- Sales de NH4+, los
contienen cationes de metales
alcalinos y Ca2+, Sr2+y
Ba2+
CO32- Sales de NH4+, los
cationes de metales
alcalinos
PO43- Sales de NH4+, los
cationes de metales
alcalinos
OH- Compuestos de los
cationes de metales
alcalinos y Ca2+, Sr2+y
Ba2+

Si ponemos atencin, tambin percibiremos una generalizacin importante

basada en el catin del compuesto: Todos los compuestos inicos comunes de
los iones de metales alcalinos (Grupo IA) y del ion aminio, NH4+, son solubles en
agua.
Podemos usar la tabla anterior para predecir si se formar o no un
precipitado cuando se mezclen dos soluciones. Por ejemplo, tanto Mg(NO 3)2
como NaOH son solubles en agua. Si mezclamos una solucin de Mg(NO 3)2 con
una de NaOH, los posibles productos de mettesis son Mg(OH) 2 y NaNO3:

Mg(NO3)2 (ac) + 2 NaOH (ac) Mg(OH)2 + 2 NaNO3

En la tabla observamos que Mg(OH)2 es insoluble y por lo tanto formar un
precipitado. El otro producto, NaNO 3, es soluble; los iones Na + y NO3-
permanecern en solucin como iones espectadores:
Ecuacin molecular:
Mg(NO3)2 (ac) + 2 NaOH (ac) Mg(OH)2 (s) + 2 NaNO3 (ac)
Ecuacin inica neta:
Mg2+ (ac) + 2 OH- (ac) Mg(OH)2 (s)

La precipitacin de Mg(OH)2, es el primer paso de las reacciones que se emplean

para extraer magnesio del agua de mar.
NOTA: Las reacciones de mettesis (que en griego significa trasponer) son
reacciones en solucin acuosa, donde los iones positivos (cationes) y los iones
negativos (aniones) parecen cambiar de compaero. Estas reacciones se ajustan
a la siguiente ecuacin general:
AX + BY AY + BX
La mettesis requiere una fuerza impulsora como la formacin de una sustancia
insoluble, un electrolito dbil, un no electrolito o un gas.
Soluciones saturadas y solubilidad

A medida que un soluto slido comienza a disolverse en un solvente,

aumenta la concentracin de partculas de soluto en la solucin, y lo mismo
sucede con la probabilidad que choquen con la superficie del slido. Tal choque
podra hacer que la partcula quedara unida al slido. Este proceso, que es lo
opuesto al proceso de disolucin, se denomina cristalizacin. Por tanto, en una
solucin que est en contacto con el soluto no disuelto ocurren dos procesos
opuestos. Esta situacin se representa en la siguiente ecuacin utilizando una
flecha doble:
Disolver
Soluto + Solvente Solucin
Cristalizar
Cuando las velocidades de estos procesos opuestos se igualen, no habr un
aumento neto en la cantidad de soluto en solucin. Este balance es otro ejemplo
de equilibrio dinmico, similar a los procesos de evaporacin y condensacin.
Una solucin que est en equilibrio con un soluto no disuelto se denomina
saturada. No se disolver soluto adicional si ste se agrega a una solucin
saturada. La cantidad de soluto necesaria para formar una solucin saturada en
una cantidad dada de solvente se conoce como solubilidad de ese soluto. Por
ejemplo, la solubilidad del NaCl en agua a 0C es de 35,7 g por 100 ml de agua.
Esta es la cantidad mxima de NaCl que se puede disolver en agua para dar una
solucin estable, en equilibrio, a esa temperatura.
Desde luego, es posible disolver menos soluto que el necesario para
formar una solucin saturada. As, podramos decidir formar una solucin que
contiene slo 10,0 g de NaCl en 100 ml de agua a 0C. Decimos entonces que la
solucin est insaturada.
En condiciones apropiadas es posible formar soluciones que contienen
una cantidad de soluto mayor que la necesaria para formar una solucin
saturada. Decimos que tales soluciones estn sobresaturadas. A veces
podemos preparar tales soluciones saturando una solucin a alta temperatura
para luego enfriarla cuidadosamente hasta una temperatura en la que el soluto es
menos soluble. Para que ocurra la cristalizacin las molculas de soluto deben
acomodarse correctamente para formar cristales. Puesto que las molculas de
soluto de una solucin sobresaturada estn presentes en una concentracin
mayor que su concentracin de equilibrio, tales soluciones son inestables. La
adicin de un cristal pequeo del soluto (un cristal semilla) proporciona una base
para la cristalizacin del soluto en exceso y da lugar a una solucin saturada en
contacto con slido en exceso. Para la myor parte de las sales, la cristalizacin
de soluto en exceso es un proceso exotrmico.

Factores que afectan la solubilidad

El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la

naturaleza tanto del soluto como del solvente, y tambin de la temperatura y, al
menos en el caso de los gases, la presin.
Interacciones soluto-solvente
Nuestro anlisis del proceso de disolucin nos permite entender muchas
observaciones relacionadas con las solubilidades. Como ejemplo sencillo,
consideremos los datos de la siguiente tabla que lista las solubilidades de varios
gases simples en agua.

Solubilidades de gases en agua a 20C, con una presin de gas de 1 atm

Gas Solubilidad (M)
N2 0,69.10-3
CO 1,04.10-3
O2 1,38.10-3
Ar 1,50.10-3
Kr 2,79.10-3

Observe que la solubilidad aumenta al incrementarse el peso molecular. Las

fuerzas de atraccin entre las molculas del gas y el solvente son principalmente
fuerzas de dispersin de London, las cuales se incrementan al aumentar el
tamao y la masa de las molculas del gas. Si ocurre una reaccin qumica entre
el gas y el solvente, la solubilidad del gas puede aumentar mucho. Como ejemplo
sencillo, la solublidad del Cl 2 en agua en las mismas condiciones dadas en la
tabla anterior es 0,102 M. Esta cifra es mucho mayor que la que podramos
predecir por las tendencias de la tabla, basndonos slo en el peso molecular.
De esto podemos inferir que la disolucin de Cl 2 en agua va acompaada por
algn tipo de proceso qumico. El empleo de cloro como bactericida en los
suministros de agua municipales y en los pozos se basa en su reaccin qumica
con el agua.
Los lquidos polares suelen disolverse fcilmente en solventes polares. Por
ejemplo la acetona, una molcula polar con la siguiente frmula estructural, se
mezcla en todas proporciones con agua.

Los pares de lquidos que se mezclan en todas

proporciones se caracterizan como miscibles, y los lquidos que no se mezclan
en todas proporciones se denominan inmiscibles. El agua y el hexano, C 6H14,
por ejemplo, son inmiscibles. La dietilcetona, con la siguiente frmula estructural,
que es similar a la acetona pero tiene un peso molecular ms alto, se disuelve en
agua hasta cerca de 47 g por litro a 20C, pero no es totalmente miscible. Esto se
debe a que su parte no polar (la cadena hidrocarbonada) es mayor que la de la
acetona, y por lo tanto la hace menos miscible en agua que sta.

Las interacciones de puentes de hidrgeno entre el soluto y el solvente

pueden aumentar mucho la solubilidad. Por ejemplo, el agua es totalmente
miscible con el etanol, CH3CH2OH. Las molculas de etanol pueden formar
puentes de hidrgeno con las molculas de agua y tambin entre s.

A causa de esta capacidad, las fuerzas soluto-soluto, solvente-solvente y soluto-

solvente no son apreciablemente distintas dentro de una mezcla de etanol y
agua. No hay un cambio significativo en el entorno de las molculas al mezclarse.
Por ello, el aumento en el desorden que acompaa el mezclado desempea un
papel importante en la formacin de la solucin.
El nmero de tomos de carbono de un alcohol afecta su solubilidad en
agua, como se muestra en la siguiente tabla:

Solubilidades de algunos alcoholes en agua

Alcohol Solubilidades en agua (mol/100 g H 2O
a 20C)*
CH3OH (metanol)
CH3CH2OH (etanol)
CH3CH2 CH2 OH (propanol)
CH3CH2 CH2 CH2 OH (butanol) 0,11
CH3CH2 CH2 CH2 CH2 OH (pentanol) 0,030
CH3CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 OH 0,0058
(hexanol)
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH 0,0008
(heptanol)
Al aumentar la longitud de la cadena de carbono, el grupo polar OH se convierte
en una parte cada vez ms pequea de la molcula, y sta se asemeja cada vez
ms a un hidrocarburo. La solubilidad del alcohol disminuye de manera acorde.
Si el nmero de grupos OH a lo largo de la cadena de carbonos aumenta, hay
ms posibilidades de formacin de puentes de hidrgeno soluto-agua, y la
solubilidad generalmente aumenta. La glucosa, C 6H12O6, tiene cinco grupos OH
en una cadena de seis carbonos, y esto hace a la molcula muy soluble en agua
(83 g se disuelven en 100 ml de agua a 17,5C). La molcula de glucosa se
muestra en la siguiente figura:
El estudio de pares de sustancias como las que se mencionaron en los prrafos
anteriores ha llevado a una generalizacin importante: las sustancias con fuerzas
de atraccin intermoleculares similares suelen ser mutuamente solubles. Esta
generalizacin suele expresarse simplemente como lo similar disuelve a lo
similar. Las sustancias no polares son solubles en solventes polares. Los slidos
de red como el diamante y el cuarzo son insolubles tanto en solventes polares
como no polares a causa de las intensas fuerzas de enlace dentro del slido.

Efectos de la presin
La solubilidad de un gas en
cualquier solvente aumenta al
incrementarse la presin del
gas sobre el solvente. En
cambio, las solubilidades de los
slidos y lquidos no acusan un
efecto apreciable de la presin.
Podemos entender el efecto de
la presin sobre la solubilidad
de un gas si consideramos el
equilibrio dinmico que se
ilustra en las figuras a) y b).

Supongamos que tenemos una sustancia gaseosa distribuida entre las fases
gaseosa y de solucin. Cuando se establece el equilibrio, la velocidad con que
las molculas del gas entran en la solucin es igual a la velocidad con que las
molculas del soluto escapan de la solucin para entrar en la fase gaseosa. Las
flechas pequeas de la figura a) representan las velocidades de estos procesos
opuestos. Supongamos ahora que ejercemos una presin adicional sobre el
pistn y comprimimos el gas sobre la solucin, como se muestra en la figura b).
Si reducimos el volumen a la mitad de su valor original, la presin del gas
aumentar a cerca del doble de su valor original. As, la frecuencia con que
molculas del gas chocan con la superficie para entrar en la fase de solucin
aumentar, y la solubilidad del gas en la solucin aumentar hasta que se
establezca nuevamente el equilibrio; es decir, la solubilidad aumenta hasta que la
velocidad con que las molculas del gas entran en la solucin es igual a la
velocidad con que las molculas del soluto escapan del solvente, como indican
las flechas de la figura b). Por tanto, la solubilidad del gas deber aumentar en
proporcin directa a la presin.
La relacin entre presin y solubilidad se expresa en trminos de una
sencilla ecuacin llamada Ley de Henry:
Cg = k. Pg
Donde Cg es la solubilidad del gas en la solucin (por lo general expresada como
molaridad), Pg es la presin prcial del gas sobre la solucin, y k es una
constante de proporcionalidad llamada constante de la ley de Henry, diferente
para cada par soluto-solvente. La constante tambin vara con la temperatura.
Por ejemplo la solubilidad del N 2 gaseoso en agua a 25C y 0,78 atm de presin
es de 5,3.10-4 M. Entonces, la constante de la ley de Henry para el N 2 en agua
est dada por (5,3.10 -4 moles/l)/0,78 atm = 6,8.10 -4 moles/l-atm. Si se duplica la
presin parcial del N2, la ley de Henry predice que la solubilidad en agua tambin
se duplicar a 1,06.10-3 M.
Los embotelladores aprovechan el efecto de la presin sobre la solubilidad
al producir bebidas carbonatadas como el champagne, la cerveza y muchas
bebidas gaseosas. Estos productos se embotellan bajo una presin de dixido de
carbono un poco mayor que 1 atm. Cuando las botellas se abren al aire, la
presin parcial de CO2 sobre la solucin se reduce, la solubilidad del CO 2
disminuye, y el CO2 se desprende de la solucin como burbujas.

Efectos de la temperatura
La solubilidad de la mayor parte de los solutos slidos en agua se
incrementa al aumentar la temperatura de la solucin. Por ello, podemos disolver
ms sacarosa, C12H22O11, en agua caliente que en agua fra, fenmeno que se
aprovecha en la fabricacin de golosinas. En la siguiente figura se muestra el
efecto de la temperatura sobre la solubilidad de varias sustancias inicas en
agua:

Observe que, en general, la solubilidad aumenta al incrementarse la temperatura.

Sin embargo, hay unas cuantas excepciones a esta regla, como ilustra la curva
para Ce2(SO4)3.
A diferencia de los solutos slidos, la solubilidad de los gases en agua
disminuye al aumentar la temperatura:
Si calentamos un vaso de agua fra, se observarn burbujas de aire en el interior
del vaso. De forma similar, las bebidas carbonatadas pierden CO 2 si se les
permite calentarse; al aumentar la temperatura de la solucin, la solubilidad del
CO2 disminuye y el CO2 (g) escapa de la solucin. La menor solubilidad del O 2 en
agua al aumentar la temperatura es uno de los efectos de la contaminacin
trmica de lagos y ros. El efecto es particularmente grave en los lagos profundos
porque el agua caliente es menos densa que el agua fra, y por ello tiende a
permanecer sobre el agua fra, en la superficie. Esta situacin impide la
disolucin del oxgeno en las capas ms profundas y afecta la respiracin de
todos los organismos acuticos que necesitan oxgeno. Los peces pueden
asfixiarse y morir en estas circunstancias.

Efecto del ion comn

La solubilidad de una sustancia es afectada no slo por la temperatura,

sino tambin por la presencia de otros solutos; un caso importante son los iones
comunes.
Por ejemplo, la presencia ya sea de Ca 2+ (ac) o F- (ac) en una solucin
reduce la solubilidad del CaF 2 al desplazar el equilibrio de solubilidad del CaF 2 a
la izquierda:

CaF2 (s) Ca2+ (ac) + 2 F- (ac)

La adicin de Ca2+ o F- desplaza el equilibrio y reduce la solubilidad

Esta reduccin de la solubilidad es otra aplicacin del efecto del ion comn. En
general, la solubilidad de una sal ligeramente soluble disminuye por la presencia
de un segundo soluto que aporta un ion comn. La siguiente figura muestra cmo
disminuye la solubilidad del CaF 2 a medida que se agrega NaF a la solucin.
Equilibrios de solubilidad

En los equilibrios que hemos considerado hasta ahora han participado

cidos y bases. Adems los equilibrios han sido homogneos, es decir, todas las
especies han estado en la misma fase (solucin acuosa). Ahora consideraremos
los equilibrios que tienen que ver con otro tipo importante de reaccin en
solucin: la disolucin o precipitacin de compuestos inicos. Estas reacciones
son heterogneas.
La disolucin y precipitacin de compuestos son fenmenos que ocurren
tanto dentro de nosotros como a nuestro alrededor. Por ejemplo, la disolucin del
esmalte dental en soluciones cidas causa caries dental. La precipitacin de
ciertas sales en los riones da origen a clculos renales. Las aguas de nuestro
planeta contienen sales que se han disuelto a medida que el agua pasa por
encima y a travs del suelo. La precipitacin del CaCO 3 de las aguas
subterrneas es el origen de la formacin de estalactitas y estalagmitas dentro de
las cavernas de piedra caliza.
En nuestro anlisis previo de las reacciones de precipitacin examinamos
ciertas reglas generales para predecir la solubilidad de las sales comunes an
agua (pg. 1). Estas reglas nos proporcionan una idea cualitativa de si un
compuesto tiene una solubilidad alta o baja en agua. Al considerar los equilibrios
de solubilidad, en cambio, podemos hacer predicciones cuantitativas acerca de la
cantidad de un compuesto dado que se va a disolver. Tambin podemos usar
estos equilibrios para analizar los factores que afectan la solubilidad.

La constante del producto de solubilidad (KPS)

Cuando se coloca en agua un slido inico en exceso, se establece un

equilibrio entre los iones de la solucin saturada y el exceso de la fase slida.
Por ejemplo:

AgCl (s) <======> Ag+ + Cl-

En el equilibrio:
Ag Cl
K
AgCl ( s)
la concentracin de AgCl en la fase slida es una constante y no vara, sin
importar cunto slido se encuentra en contacto con la solucin. En
consecuencia, se puede escribir:
 [Ag +] [Cl- ] = K . [AgCl]s = Kps

La constante Kps se denomina constante del producto de solubilidad, y la

expresin [Ag+ ].[Cl- ] es el producto inico (PI). La ecuacin establece que el
producto inico es igual a Kps cuando la solucin saturada se encuentra en
equilibrio con el slido en exceso. No existe ninguna restriccin por
separado respecto a lo que deben ser las [Ag +] y [Cl -]. La [Ag+ ] puede tener
cualquier valor, siempre que [Ag +].[Cl- ] = Kps.
El valor numrico de Kps, como el de cualquier constante de equilibrio, se
determina experimentalmente, y se encuentra en tablas. En ellas encontramos
que el Kps del BaSO4 tiene un valor de 1,5.10 -9 .

BaSO4 (s) <========> Ba+2 + SO4-2

Kps = [Ba+2 ] [SO4 -2 ] = 1,5.10-9

Esto significa que para cualquier solucin en equilibrio con BaSO 4 slido, la
concentracin de Ba+2 multiplicada por la concentracin de SO 42- debe ser igual
a 1,5.10-9. Si ese producto es menor que 1,5.10 -9 , la solucin es no saturada,
admitiendo la disolucin de ms BaSO 4. Si el producto de concentraciones es
mayor de 1,5.10-9 el BaSO4 precipita con el objeto de disminuir las
concentraciones de Ba+2 y SO42-, hasta alcanzar el valor del Kps.
Cuando slo se coloca en agua el BaSO 4 las concentraciones de ion Ba +2 y
de ion SO42- son iguales. Sin embargo, es posible preparar soluciones en las
cuales se encuentren en equilibrio concentraciones diferentes de Ba +2 y SO42-
con BaSO4. Por ejemplo, supngase que se mezclan soluciones de BaCl 2 y
Na2SO4, formndose un precipitado de BaSO 4 si se ha excedido su Kps. Sin
embargo, no es necesario que [Ba +2] = [SO42-], puesto que los dos iones
provienen de fuentes diferentes.

EJERCICIO RESUELTO

Calcular la solubilidad del RaSO4:

a) en agua pura
b) en una solucin de Na2SO4 0,10 M
Kps RaSO4 = 4.10-11

RaSO4 (s) Ra+2 + SO42-

se disuelven en 1 litro de agua .En la solucin saturada: [Ra +2] = x mol/l =

[SO42-]

[Ra+2] . [SO4=] = x . x = Kps

_________
de donde x 2= 4 . 10 -11 x = 4. 10-11 = 6 . 10-6 M

La solubilidad suele expresarse en g/100 ml. de solvente , entonces :

1000 ml _____________ 6 .10 -6 moles

100 ml _____________ x = 6 .10 -7 moles

1 mol _______________318 gr.

6 . 10-7 moles ________ x = 1,9 . 10 -4 gr.

(ntese que en la resolucin se han usado indistintamente los trminos de

solucin y solvente, lo que es vlido por la gran dilucin de las soluciones) .

b) Sea "y " los moles de RaSO 4 que se disuelven en 1 litro de solucin de
Na2SO4
0,10 M . Este proceso da lugar a "y" moles de Ra +2 y a "y " moles de SO 42-. La
solucin resultante contiene :
[Ra+2] = "y " moles /l
[SO4=] = "y " moles/l + 0,10 moles/l

Kps = y . ( y + 0,10 ) = 4 . 10 -11

Puesto que el Kps es muy pequeo, "y " es despreciable en comparacin con
0,10 entonces:
y + 0,10 0,10 y = 4 .10 -11/ 0,10 = 4 . 10-10 mol/l

Exprese este valor en gramos /100 ml

Ntese que segn el ejercicio anterior, el RaSO 4 es menos soluble en una

solucin de Na2SO4 que en agua pura. Este es un ejemplo del efecto del ion
comn, es decir, que la solubilidad de una sal inica disminuye por la presencia
de otro soluto que proporciona un ion en comn. Cuanto mayor sea la
concentracin del ion comn menor ser la cantidad de RaSO4 que se puede
disolver.

EJERCICIO RESUELTO

Calcular la solubilidad del Mg(OH) 2 en :

a) agua
b) solucin 0,050 M de NaOH
Kps Mg(OH)2 = 8,9 . 10-12

a) Sea "x "el nmero de moles de Mg(OH)2 que se disuelven en 1 litro

Mg(OH)2 <==============> Mg+2 + 2 OH-

En la solucin habr "x" moles de Mg+2 y 2 x moles de OH- .

Una cantidad muy pequea de OH - se producen como resultado de la disociacin
del agua , pero debido a que es un electrolito muy dbil, esa cantidad puede
considerarse despreciable. En el equilibrio se tendrn :

[Mg+2] = x moles/l [OH -] = 2x moles/l

Kps = [Mg+2] . [OH-]2 = x . (2x)2 = 8,9 . 10-12

4 x3 = 8,9 . 10-12 x = 1,3 . 10 -4

b) Sea "y "el nmero de moles de Mg(OH) 2 que se disuelven en cada litro de
solucin 0,050 M de NaOH, obtenindose "y" moles de Mg +2 y 2 "y" moles de
OH-. En consecuencia las concentraciones en el equilibrio sern :

[Mg+2] = y moles/l [OH -] = ( 2y + 0,050 ) moles/l

 Kps = y . ( 2y + 0,50 )2 = 8,9 . 10-12
Debido al pequeo valor del Kps se puede suponer que "y "sea un nmero muy
pequeo, por lo que se puede despreciar 2 "y" cuando se suma a 0,050 .

y ( 0,050 ) 2 = 8,9 . 10-12 y = 3,6 10-9 M

Exprese las solubilidades obtenidas en gr./ 100 ml.

Ntese que cada exponente del producto inico se aplica a la concentracin del
ion que se especifica dentro del corchete, sin importar de donde proviene dicho
ion.

Una de las aplicaciones ms tiles del producto de solubilidad es la

de predecir si se va a formar o no un precipitado cuando se mezclan dos
soluciones. Si despus de la mezcla un producto inico excede el Kps, entonces
habr precipitacin.

EJERCICIO RESUELTO

Predecir si habr precipitacin, cuando 50 ml de solucin de Ca(NO 3)2 5,0 . 10-

4 M se mezclan con 50 ml. de NaF 2,0 . 10 -4 M .
Kps CaF2 = 1,7 . 10-10

Suponiendo que no se produce precipitacin, las concentraciones de los iones se

reducirn a la mitad:

[Ca+2] = 2,5 . 10-4 M

[F-] = 1,0 . 10-4 M

Para determinar si se producir la precipitacin necesaria conocer si el PI

excede o no al Kps .
Para el equilibrio : CaF 2 (s) <==========> Ca+2 + 2 F-

P I = [Ca+2] . [F-]2 = 2,5 . 10-4 . ( 1,0 . 10-4)2 = 2,5 . 10-12

P I < Kps por lo tanto la precipitacin no se producir . La solucin que

se obtiene es no saturada con respecto al CaF 2 .

Precipitacin selectiva de iones

A veces es deseable eliminar un tipo de iones de una solucin dejando los
dems en la misma. Por ejemplo, la adicin de iones SO 4-2 a una solucin que
contenga tantos iones Ba+2 como iones K+ provoca la precipitacin de BaSO4,
con lo que se elimina la mayora de los iones Ba +2 de la solucin. El K2SO4 es
soluble y quedar en solucin.
Si ambas sustancias fueran insolubles, se puede alcanzar la separacin en
algn grado, eligiendo el reactivo adecuado.
Considrese una solucin que contenga iones Cl -, Br- y I-. Una forma de
separar estos iones es convertirlos en halogenuros de plata insolubles.

Halogenuro de plata Kps

AgCl 1,6.10 -10

 AgBr 7,7.10 -13
AgI 8,3.10 -17

Cuando un compuesto soluble como el AgNO3 se aade lentamente a esta

solucin, precipita primero el AgI, seguido del AgBr y por ltimo el AgCl.
El siguiente ejemplo describe la separacin de Cl - y Br-, pero el mismo
procedimiento puede aplicarse a soluciones que contengan ms de dos iones
diferentes.

EJERCICIO RESUELTO

Se aade AgNO3 gota a gota a una solucin 0,020 M de iones Br - y 0.020 M de

iones Cl-. Calcular la [Ag+] necesaria para iniciar :
a) la precipitacin de AgBr
b) la precipitacin de AgCl

a) De los valores de Kps se sabe que el AgBr precipita antes que el AgCl.

Kps = [Ag+] . [Br-] ===> [Ag+] = 7,7 . 10-13/0,020 = 3,9 . 10-11

por lo tanto, se necesita que [Ag +] > 3,9 . 10-11 M

b) Kps = [Ag+] . [Cl-] ===> [Ag+] = 1,6 . 10-10/ 0,020 = 8,0 . 10-9

por lo tanto se necesita que [Ag +] > 8,0 . 10-9 M

Solubilidad y pH
La solubilidad de cualquier sustancia cuyo anin es bsico es afectada en
alguna medida por el pH de la solucin. Por ejemplo, considere el Mg(OH) 2, cuyo
equilibrio de solubilidad es:
Mg(OH)2 (s) Mg2+ (ac) + 2 OH- (ac) Kps = 1,8.10-11
Una solucin saturada de Mg(OH)2 tiene un pH de 10,52 y tiene [Mg2+] = 1,7.10-4
M. Suponga ahora que se tiene Mg(OH)2 slido en equilibrio con una solucin
amortiguada a un pH ms cido de 9,0. En este caso el pOH es 5,0, es decir,
[OH-] = 1,0.10-5. Si insertamos este valor de [OH-] en la expresin del producto de
solubilidad, tenemos que
Kps = [Mg2+] . [OH-]2 = 1,8.10-11

[Mg2+] [1,0.10-5]2 = 1,8.10-11

1,8.10-11
[Mg2+] = -------------- = 0,18 M
(1,0.10-5)2
As pues, el Mg(OH)2 se disuelve en una solucin hasta que [Mg2+] = 0,18 M. Se
puede ver que el Mg(OH)2 es muy soluble en esta solucin. Si la concentracin
de OH- se redujera an ms haciendo la solucin ms cida, la concentracin de
Mg2+ tendra que aumentar para conservar la condicin de equilibrio. Por tanto,
una muestra de Mg(OH)2 se disolver totalmente si se agrega suficiente cido.
La solubilidad de casi cualquier compuesto inico se afecta si la solucin
se hace lo bastante cida o bsica. Sin embargo, los efectos son muy notorios
slo cuando uno de los iones que participan, o los dos, son moderadamente
cidos o bsicos. Los hidrxidos metlicos, como el Mg(OH) 2, son buenos
ejemplos de compuestos que contienen un ion fuertemente bsico, el ion
hidrxido. Como hemos visto, la solubilidad del Mg(OH) 2 aumenta
considerablemente con la acidez de la solucin. Como ejemplo adicional, la
solubilidad del CaF 2 aumenta a medida que la solucin se hace ms cida,
puesto que el ion F - es una base dbil; es la base conjugada del cido dbil HF.
En consecuencia, el equilbrio de solubilidad del CaF 2 se desplaza a la derecha a
medida que la concentracin de iones F - se reduce por protonacin para formar
HF. Por consiguiente, el proceso de disolucin se puede entender en trminos de
dos reacciones consecutivas:
CaF2 (s) Ca2+ (ac) + 2 F- (ac)
F- (ac) + H+ (ac) HF (ac)
La ecuacin para el proceso global es
CaF2 (s) + 2 H+ Ca2+ (ac) + 2 HF (ac)
La siguiente figura muestra cmo cambia la solubilidad del CaF 2 con el pH:

Otras sales que contienen aniones bsicos, como CO 32-, PO43-, CN- o S2-, se
comportan de manera similar. Estos ejemplos ilustran una regla general: la
solubilidad de las sales ligeramente solubles que contienen aniones bsicos
aumenta con la [H+](a medida que se reduce el pH). Cuanto ms bsico es el
anin, ms influye el pH sobre la solubilidad. Las sales con aniones de basicidad
insignificante (los aniones de los cidos fuertes) no son afectadas por los
cambios de pH.

Aplicacin del producto de solubilidad al anlisis cualitativo: Titulaciones

por precipitacin

Las titulaciones en donde ocurren reacciones de precipitacin no son tan

numerosas en los anlisis volumtricos como aquellas en donde se presentan
reacciones cido-base. De hecho, los ejemplos de estas titulaciones se limitan a
la precipitacin de aniones como los halgenos y el tiocianato con el ion plata.
Una de las razones del uso limitado de estas reacciones es que faltan
indicadores adecuados. En algunos casos, en particular durante la titulacin de
soluciones diluidas, la velocidad de reaccin es demasiado lenta y esto no es
conveniente para una titulacin. Cuando la reaccin se aproxima al punto de
equivalencia y el titulante se adiciona lentamente, no existe una sobresaturacin
elevada y la precipitacin puede ser muy lenta. Otra dificultas es que, con
frecuencia, no se conoce la composicin del precipitado debido a los efectos de
coprecipitacin. Aunque esto ltimo se puede minimizar o corregir parcialmente
por medio de algunos procedimientos como la digestin del precipitado, no es
posible hacerlo directamente en una titulacin en donde se forma el precipitado.

Curvas de titulacin
 Las curvas de titulacin para las reacciones de precipitacin son anlogas
a las de las titulaciones cido-base. Los clculos del equilibrio se basan en la
constante del producto de solubilidad. El siguiente ejemplo ilustra los clculos
para la titulacin del ion cloruro con el ion plata.
Ejemplo. Se titulan 50,0 ml de NaCl 0,100 M con AgNO 3 0,100 M. Calcule la
concentracin del ion cloruro a intervalos durante la titulacin y grafique pCl (-log
[Cl-]) contra ml de AgNO3.
Kps AgCl = 1.10-10
(a) Inicio de la titulacin. Puesto que
[Cl-] = 0,100 mmol/ml
pCl = 1,00

(b) Despus de la adicin de 10,0 ml de AgNO 3. Teniendo en cuenta que la

reaccin es completa,
[(50.0 x 0,100) (10,0 x 0,100)] mmol
[Cl-] = -------------------------------------------------
(50,0 + 10,0) ml

[Cl-] = 0,067 mmol/ml

pCl: 1,17

(c) Despus de la adicin de 10,0 ml de AgNO 3.

[(50.0 x 0,100) (49,9 x 0,100)] mmol

[Cl ] = -------------------------------------------------
-

(50,0 + 49,9) ml

[Cl-] = 1.10-4 mmol/ml

pCl: 4,00

En estos clculos hemos despreciado el ion cloruro en solucin por la

solubilidad del precipitado. Esta aproximacin es vlida excepto a 1 2 gotas
del punto de equivalencia.

(d) Punto de equivalencia. Este punto se alcanza cuando se han adicionado

50,0 ml de AgNO3. No hay exceso ni de cloruro ni de ion plata y la
concentracin de cada uno est dada por la raz cuadrada de Kps.
[Ag+] = [Cl-]

[Cl-]2 = 1,0.10-10

[Cl-] = 1,0.10-5

pCl: 5,00

(e) Despus de la adicin de 60,0 ml de AgNO 3. La concentracin del ion plata

en exceso es

[(60.0 x 0,100) (50,0 x 0,100)] mmol

[Ag ] = -------------------------------------------------
+

(50,0 + 60,0) ml
 [Ag+] = 9,1.10-3 mmol/ml

pAg: 2,04
Puesto que
pCl + pAg = 10,00

pCl = 7,96

En la siguiente tabla se presentan los datos de esta titulacin y la curva est

graficada en la siguiente figura.

Titulacin de 50 ml de NaCl 0,10 M con AgNO3 0,10 M

AgNO3, ml [Cl-] pCl
0,0 0,10 1,00
10,0 0,067 1,17
20,0 0,043 1,37
30,0 0,025 1,60
40,0 0,011 1,96
49,0 0,0010 3,00
49,9 1,0.10-4 4,00
50,0 1,0.10-5 5,00
50,1 1,0.10-6 6,00
51,0 1,0.10-7 7,00
60,0 1,0.10-8 7,96

Tambin se encuentran graficadas en esta figura las curvas de titulacin de los

iones ioduro y bromuro con plata. Ntese que el incremento en pX (X = Cl, Br o I)
en el punto de equivalencia es mayor en la titulacin del yoduro, puesto que el
yoduro de plata es menos soluble que las otras dos sales. Ntese tambin que el
valor de K para la reaccin de titulacin
Ag+ + X- AgX (s)
es
1 1
K = ------------ = -----
[Ag+] [X-] Kps

Por lo tanto, mientras menor sea Kps, la K de la titulacin ser mayor. Los valores
de K para las tres sales presentes en la figura son : AgCl, 1.10 10; abr, 2.1012 y AgI,
1.1016.

Efecto de la formacin de complejos sobre la solubilidad

Una propiedad caracterstica de los iones metlicos es su capacidad para
actuar como cidos de Lewis, o aceptores de pares de electrones, hacia las
molculas de agua, que actan como bases de Lewis, o donadores de pares de
electrones. Las bases de Lewis distintas del agua tambin pueden interactuar
cono los iones metlicos, en particular con iones de metales de transicin. Estas
interacciones pueden tener un efecto espectacular sobre la solubilidad de una sal
metlica. Por ejemplo, el AgCl, cuyo Kps = 1.10 -10, se disuelve en presencia de
amonaco acuoso debido a la interaccin entre la Ag+ y la base de Lewis NH3.
Este proceso se pude ver como la suma de dos reacciones: el equilibrio de
solubilidad del AgCl y la interaccin cido-base de Lewis entre la Ag+ y el NH3:
AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)
Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2+ (ac)
-----------------------------------------------------
En conjunto: AgCl (s) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2+ (ac)
La presencia de NH3 desplaza la primera reaccin, el equilibrio de solubilidad del
AgCl, a la derecha a medida se retira Ag+ para formar Ag(NH3)2+:
Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2+ (ac)
La unin de un ion metlico con una o ms bases de Lewis, como el
Ag(NH3)2+, se conoce como un ion complejo. La estabilidad de un ion complejo
en solucin acuosa se pude juzgar por el valor de la constante de equilibrio de su
formacin a partir del ion metlico hidrataddo. Por ejemplo, la constante de
equilibrio para la formacin de Ag(NH3)2+ es 1,7.107:
[Ag(NH3)2+]
Kf = --------------- = 1,7.10 7
[Ag+][NH3]2

Una constante de equilibrio de este tipo se conoce como una constante de

formacin, Kf.
La regla general es que la solubilidad de las sales metlicas aumenta en
presencia de bases de Lewis adecuadas, como NH 3, CN- u OH-, si el metal forma
un complejo con la base. La capacidad de los iones metlicos para formar
complejos es un aspecto extremadamente importante de la qumica de los
mismos, hay aplicaciones de los mismos en reas como la bioqumica, metalurgia
y fotografa.

PROBLEMAS

1. Qu informacin comparativa acerca de la solubilidad de estos

compuestos nos proporciona saber que?: Kps AgBr = 5,3.10 -13
Kps CaSO3 = 1,3.10-8
Kps HgS = 1,6.10-52
R: Como todas las sales son del mismo tipo (XY) se puede decir que a > Kps >
solubilidad, por lo tanto s CaSO 3 > s AgBr > s HgS

2. Calcular el Kps del BaSO4 sabiendo que en 187 ml de solucin saturada hay
0,0017 g de BaSO4.
R: 1,5.10-9
3. Calcular el Kps del BaF 2 sabiendo que en 15 ml de agua se disuelven como
mximo 0,048 g de BaF2.
R: 2,4.10-5

4. Qu concentracin de iones Na + se necesita para comenzar la precipitacin

del NaIO4 en una solucin que es 2.10 -2 M de IO4-? Kps NaIO 4
= 3.10-3 .
R: 0,15 M

5. Hallar la solubilidad en agua del AgI sabiendo que su Kps es 8,3.10 -17 .
R: 9,1.10-9

6. En qu volumen de solucin saturada se habrn disuelto 0,8 g de MgCO 3?

Kps MgCO3 = 4.10-5
R: 1,5 l

7. Cuntos gramos de Ag2CrO4 se pueden disolver en 5,6 litros de agua,

sabiendo que su Kps es 1,9.10 -12?
R: 0,145 g

8. Cul es el pH de una solucin saturada de Zn(OH) 2? Kps Zn(OH) 2 =

1,8 .10-14
R: 9,5

9. Calcular la solubilidad del Fe(OH) 2 a: a) pH 8,0 ; b) pH 10.

Kps Fe(OH)2 = 1,6.10-14 .
R: 1,6.10-6

10. El Kps del AgAc es 2,3.10 -3. Cuntos gramos de AgAc se pueden disolver
en 3 litros de?: a) agua; b) solucin de AgNO3 0,150 M.
R: a) 23,9 g b) 7,6 g

11. Habr precipitacin al mezclar 25,0 ml de SrCl 2 10-3 M con 15 ml de

Na2SO4
2.10-3 M? Kps SrSO4 = 7,6.10-7 ?
R: NO

12. Calcular si habr o no precipitacin de Ca(OH) 2 al mezclar 2 litros de

solucin de NaOH de pH 12 con 1,5 litros de CaCl 2 0,01 M. Kps Ca(OH) 2 =
1,3.10-6 .
R: NO

13. Suponer que se mezclan 40,0 ml de AgNO 3 0,10 M y 10 ml de NaBr 0,15 M.

Calcular las concentraciones finales de Ag+, Br-, Na+ y NO3- .
Kps AgBr= 5,0.10-13 .
R: [Ag+] = 0,05 M [Br-] = 1,0.10-11 [Na+] = 0,03 M [NO -] = 0,08 M
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