Qumica Analtica Instrumental Problemas 4

Mtodos Elctricos 4

1 - Completar el siguiente cuadro:

Electrodo Polaridad Contraelectrodo Medio Reacciones en el ET Reacciones en el

de trabajo (CE) CE
(ET)
Pt nodo Pt NaCl 4M

Cu CuSO4 0,1 M Cu0 Cu2++ 2e-

pH = 3
nodo 2H2O O2 + 4H+ + 4e- 2H+ + 2e- H2

Zn Pt Zn2+ + 2e- Zn0

2H+ + 2e- H2
Al Ctodo Pt Al2(SO4)3 0,01
M HCl 1M
Cu nodo Pt NH4Cl 0,5 M,
NH3 0,5 M

2 - En el depsito del ion Tl + a partir de una solucin 10 -3M, con KCl 0,9M como electrolito
soporte, se obtienen los siguientes valores de i y de E vs ECS:

E (mV) i (A) E (mV) i (A)

- 400 - 0,28 - 540 - 5,55
- 420 - 0,61 - 560 - 5,76
- 440 - 1,08 - 580 - 5,97
- 460 - 1,83 - 600 -6,01
- 480 - 2,99 - 640 - 6,12
- 500 - 4,15 - 700 - 6,17
- 520 - 5,16

a) Dibujar la onda polarogrfica del sistema en cuestin y obtener el valor de E 1/2.

b) Cmo obtendra el nmero de electrones de la reaccin?

3 - La droga Librium da una onda polarogrfica de E 1/2 = -0.265V (frente a ECS) en H2SO4
0,05M. Una muestra de 50,0mL que contena Librium dio una altura de onda de 0,37 A. Al
aadir 2,00mL de Librium 3,00nM en H 2SO4 0,05M a la muestra, la altura de la onda aument a
0,80A. Hallar la molaridad del Librium en la muestra problema.

4 - Se aplic el mtodo del sobreagregado para determinar el contenido de plomo en una

muestra mediante la tcnica polarogrfica. De acuerdo a los siguientes datos encontrar la
concentracin de Pb2+ en mg/l (ppm) en la muestra.

Solucin i (A) medida a

-0,65 V
25,0 mL de KNO3 0,4 M diluidos a 50,0 mL 12,4

25,0 mL de KNO3 0,4 M y 10,0 mL de muestra diluidos a 50,0 mL 58,9

25,0 mL de KNO3 0,4 M y 10,0 mL de muestra y 5,0 mL de solucin 81,5

0,0017 M de Pb+2 diluidos a 50,0 mL

5 - En la tabla se consignan las corrientes de difusin polarogrficas para el sulfato de cobre

(II), ya corregidas por la corriente residual, para distintas concentraciones de la sal:
[Cu(II)] (mM) 0,0393 0,0780 0,1585 0,489 0,990 1,97 3,83 8,43
Id (A) 0,256 0,520 1,058 3,06 6,37 13,0 25,0 55,8

Las corrientes se midieron a -0,60 V, con respecto al electrodo de calomel saturado, en NH 4Cl
2M NH3 2M.
a) Escribir las reacciones que ocurren sobre los electrodos.
b) Obtener la concentracin de una solucin cuya Id es 15,6 A.
c) Qu corriente circula por la celda cuando el potencial del electrodo gotero de mercurio es
de -0,265 V, la concentracin de analito 0,489 mM y la corriente residual 0,05 A? El potencial
de media onda es -0,257 V.

6. a) Proponga un mtodo polarogrfico directo para la determinacin del contenido de Ni de

una moneda y explique detalladamente como procedera. Indique qu tipo de celda y qu
electrodos utilizara en este caso. Qu cuidados deben tenerse en la preparacin de la
muestra?
b) Describir brevemente (con grficos y ecuaciones segn corresponda) cmo determina la
concentracin del analito en la muestra problema.
c) Indique cmo se modificara el procedimiento propuesto en el caso del mtodo de la adicin
del Standard y en el mtodo del Standard interno. Cules son las diferencias entre ambos
mtodos? Cmo es la forma de los polarogramas que se obtienen en cada uno de los
mtodos?

7. En cada uno de los siguientes casos diga cul o cules tcnicas electroanalticas podra
utilizarse en el anlisis cuantitativo de las siguientes soluciones:
a) Cu(II) 10-3M
b) Cu(II) 10-5M
c) HCl 10-2M y HAc 10-2M