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DE LA LIXIVIACIN
BACTERIANA
DE MINERALES
BIOLIXIVIACIN
Tecnologa de la Lixiviacin Bacteriana de Minerales
Asesora:
Dra. Raquel Rosario Misari Beizaga
Diagramacin y diseo:
Ing. Ruth Patricia Misari Beizaga
Foto de portada:
Partcula de oro encapsulada en arsenopirita y pirita antes y despus del ataque bacterial.
Biox Process
Editado por:
Organismo Supervisor de la Inversin en Energa y Minera, Osinergmin 2016
Calle Bernardo Monteagudo N 222
Magdalena del Mar
Lima 17 Per
Impreso en:
IAKOB Comunicadores y Editores S.A.C.
Calle Los Talladores 474 Urb. Ind. El Artesano, Ate, Lima - Per, Octubre 2016
R.U.C. 20524555701
ISBN: 978-612-46124-8-0
Hecho el Depsito Legal en la Biblioteca Nacional del Per N 2016-13967
Lima - Per
CAPTULO I
LIXIVIACIN BACTERIANA
CAPTULO II
LIXIVIACIN A NIVEL DE LABORATORIO
CAPTULO IV
RECUPERACIN DE COBRE DE LA SOLUCIN IMPREGNADA PROVENIENTE DE BIOLIXIVIACIN
CAPTULO V
LA BIOOXIDACIN COMO PRETRATAMIENTO PARA LA RECUPERACIN DE ORO Y PLATA
CAPTULO VI
BIORREMEDIACIN DE EFLUENTES LQUIDOS MINERO METALRGICOS
BIBLIOGRAFA 285
PRLOGO
Actualmente, las entidades gubernamentales a nivel mundial han tomado mayor inters
respecto a la contaminacin ambiental, debido a las influencias negativas de la polucin en la
agricultura y en la salud humana.
Asimismo, es importante mencionar que dentro de los procesos mineros metalrgicos, las
principales fuentes de contaminacin ambiental son las aguas de mina, los efluentes de los
procesos metalrgicos, y los drenajes de los depsitos de relaves y de los desmonte.
De acuerdo a lo sealado, para proteger nuestra salud y medio ambiente es necesario tomar
medidas adecuadas para controlar la contaminacin. Existen diferentes mtodos para lograr
este objetivo. Entre ellos, uno de los mtodos que est siendo utilizado con xito para procesar
los efluentes contaminados es el tratamiento biolgico seguido de una neutralizacin. Esta
tecnologa ha demostrado tener costos ms baratos que otros procesos. Por ejemplo en
Japn se est aplicando con xito la oxidacin bacteriana para tratar las aguas contaminadas
provenientes de la mina Matsuo (7,400 gal/min).
El ingeniero Fidel Misari es funcionario del rea de minera del Osinergmin y tiene una amplia
experiencia, especialmente en investigacin y desarrollo de operaciones metalrgicas.
Adems, ha realizado las siguientes publicaciones: Principios Bsicos de Metalurgia Extractiva,
Manual de Lixiviacin Bacteriana, Biohidrometalurgia y Metalurgia del Oro.
La publicacin de esta obra ha sido posible gracias al apoyo del Ingeniero Vctor Carlos
Estrella, Gerente de Fiscalizacin Minera del Organismo Supervisor de la Inversin en Energa
y Minera. A l le manifiesto mi sincero agradecimiento, hacindolo extensivo a la alta
direccin del Osinergmin.
(1)
las variaciones en concentraciones del reactante A y del producto X, como una funcin
del tiempo. A cualquier tiempo podemos trazar una tangente a la curva (I) para la
desaparicin de A. La pendiente de esta tangente (con el signo omitido de tal manera
que la velocidad sea siempre positiva) es la velocidad de desaparicin de A a ese tiempo.
Como un caso especial, podemos trazar la tangente a t = 0, correspondiendo al comienzo
de la cintica del experimento (velocidad inicial).
(X)
Fig. 1. Variaciones con el tiempo de las concentraciones de un reactante (A) curva I y de un producto
(X) curva II.
(2)
(3)
(4)
notar que el orden de la reaccin es una cantidad experimental.
Ejemplo:
Solucin:
(5)
Este ejemplo es til a modo de ilustracin, pero las rdenes y las constantes de
velocidad en la prctica generalmente son determinadas de un modo ms sistemtico.
(6)
(7)
La reaccin es luego de primer orden respecto a [S]. Del mismo modo, cuando [S] es
lo suficientemente ms grande que K, ([S] >> K), la ecuacin Mondica se reduce a:
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
1. Mtodo de integracin y
2. Mtodo diferencial
Este mtodo se inicia con una ecuacin de velocidad que es aplicable al sistema.
Por ejemplo, si la reaccin es de primer orden, podemos escribir como:
(13)
(14)
(15)
Estos dos mtodos ahora sern considerados o discutidos con mayor detalle.
(16)
(17)
(18)
y la integracin da:
(19)
(20)
(21)
(22)
y como
(23)
dar una lnea recta si es de primer orden, ste se muestra en la Fig. 4B.
Fig. 4. Mtodo de integracin: anlisis de resultados para una reaccin de primer orden.
La cintica de segundo orden puede ser tratado de una manera similar como
las de primer orden. Hay dos posibilidades para las reacciones de segundo
orden:
(24)
(25)
con tal de que sus concentraciones iniciales sean las mismas, en tales
situaciones, la velocidad se puede expresar como:
(26)
(27)
integrando se tiene:
(28)
(29)
(30)
Dar una lnea recta, y en tal caso la pendiente ser aok, segn se muestra
en la Fig. 5B.
Fig. 5A. Mtodo de integracin: anlisis Fig. 5B. Mtodo de Integracin de resultados
de resultados para una reaccin para una reaccin de segundo orden.
de 2do. orden
(31)
(32)
La ecuacin (32) puede ser probada por ploteo del lado izquierdo de la
ecuacin contra t; y la pendiente de la lnea recta (si es obtenida) ser k.
La vida media o periodo medio de una reaccin es el tiempo que toma para que
la mitad de una sustancia reactante desaparezca. El valor de vida media x para un
orden dado est relacionado a la ecuacin de la velocidad, para lo cual se coloca x
igual a x y aO/2 igual a x.
As, para una reaccin de primer orden la vida media est dada por:
(33)
luego:
(34)
En este caso, la vida media es independiente de la concentracin inicial. Para una reaccin
de segundo orden la relacin es:
(35)
(36)
El orden de la reaccin puede ser obtenido por determinacin de las vidas medias a dos
concentraciones iniciales diferentes: a1 y a2. Las vidas medias estn relacionadas por:
(37)
(38)
De este modo n se puede calcular fcilmente. Este mtodo puede dar resultados
engaosos si la reaccin no es de orden simple o si hay complicaciones tales como
inhibiciones por productos.
Desde que las vidas medias de todas las reacciones tienen las mismas unidades, ellos
proveen una forma til de comparar o confrontar las velocidades de reacciones de
diferentes rdenes.
MTODO DIFERENCIAL
El mtodo diferencial fue sugerido por el fsico qumico Holands Jacobus H. Vant
Hoff en 1884. El procedimiento consiste en determinar las velocidades directamente
por medicin de las tangentes a la curva experimental tiempo concentracin, y
luego reemplazar stas en las ecuaciones en sus formas diferenciales.
(39)
(40)
un ploteo de log V Vs log a, dar una lnea recta si la reaccin es de orden simple
(pendiente = n).
Hay 2 formas diferentes en la que este procedimiento puede ser aplicado. UN MTODO
es llevar a cabo una corrida simple, es decir, dejar que proceda la reaccin y determinar
a a varios tiempos.
1.a) La constante de velocidad de una reaccin de primer orden es 2.5 x 10-6 s-1 y la
concentracin inicial es 0.1 mol dm-3. Cul es la velocidad inicial en mol cm-3 s-1
y en mol cm-3 min-1?
b) La velocidad inicial de una reaccin de segundo orden es 5.0 x 10-7 mol dm-3 s-1 y las
concentraciones iniciales de las dos sustancias reactantes son 0.2 mol dm-3. Cul es
la constante de velocidad en dm3 mol-1 s-1 y en cm3 mol-1 s-1?
SOLUCIN.
a) V = k [A]
b) V = k [A]2
RESPUESTAS:
a) 3
b) Ambas velocidades son 3.6 x 10-3 mol dm-3 s-1
c) No afecta
d) La velocidad de desaparicin del Bromo disminuye por un factor de 8; no afecta
sobre k.
Una vez que una reaccin ha sido identificada como una reaccin elemental surge
una pregunta importante: Cuntas molculas entran en reaccin?
Dificultades
(41)
donde A y B son constantes. Esta relacin fue expresada por Jacobus Hendricus Vant
Hoff y Svante A. Arrhenius en la siguiente forma:
(42)
(43)
(44)
(45)
(46)
(47)
(48)
donde:
(49)
Para probar la ecuacin de Arrhenius en primer lugar hallamos los logaritmos de ambos
lados de la ecuacin (42).
(52)
(53)
Fig. 12. Ploteo Arrhenius para la hidrlisis catalizada de adenosine triphosfate (ATP). Bajo las
condiciones del experimento la velocidad (V), es proporcional a la constante de velocidad
k; podemos por consiguientes plotear log V, en lugar de log k contra 1/T.
luego de la ecuacin (42) se deduce que el factor de frecuencia tiene las mismas
unidades que la constante de velocidad. Ejemplo s-1 para una reaccin de primer
orden, dm3 mol-1 s-1 para una reaccin de segundo orden. La energa de activacin
generalmente se expresa como:
La ley de Arrhenius tiene una aplicabilidad amplia sorprendente. Est regido no solo
por las constantes de velocidad de reacciones elementales sino, tambin, por las
velocidades de procesos mucho ms complejos.
EJEMPLO 1
Una reaccin de segundo orden tiene una constante de velocidad de k = 5.7 x 10-5
Ms-1 a 25C, y de k = 1.64 x 10-4 Ms-1 a 40C. Calcular la energa de activacin y el
factor de frecuencia. Aplicar la ley de Arrhenius.
SOLUCIN:
luego:
EJEMPLO 2:
SOLUCIN:
Se encontr que la constante de velocidad para una reaccin a 230C es, exactamente,
dos veces del valor a 220C. Calcular la energa de activacin.
SOLUCIN:
(54)
La energa interna para los productos X + Y es mayor que aquella para los reactantes
A + B por una cantidad de . En general, no hay mucha diferencia entre cambios
de energa y entalpa, de manera que tambin ser positivo, es decir, la reaccin
ser endotrmica.
(55)
Esta ecuacin es muy til. Algunas veces podemos medir: E1 y E-1 y luego tener un
valor para a partir del cual se puede obtener fcilmente haciendo una
pequea correccin segn la siguiente ecuacin:
(56)
Por qu, generalmente, hay una barrera de energa para la reaccin?, Por qu la curva
en la Fig. 16 no aumenta fcilmente de un nivel al otro, sin pasar a travs de un mximo?.
Un indicio importante es suministrado por el hecho de que ciertos tipos especiales
de reacciones ocurren con energa de activacin cero. Hay reacciones en las cuales,
simplemente, hay un par de electrones sin el rompimiento de algn enlace qumico. Un
radical metil libre, por ejemplo, tiene un electrn libre siendo su estructura Lewis:
(57)
Ellos lo hacen con la energa de activacin cero, de manera que el diagrama de energa
es como se muestra en la Fig. 17. La energa de activacin para la reaccin inversa, o sea
para la disociacin del C2H6, es obviamente igual a la energa de disociacin del enlace.
Una energa de activacin cero, sin embargo, parece que solamente ocurre en
reacciones donde no hay rompimiento de un enlace qumico. En unas cuentas
reacciones, tales como ciertos procesos que incluyen los citocromos, hay simplemente
la transferencia de un electrn de una molcula a otra y, tales reacciones, son rpidas
con una energa de activacin pequea o cero.
Los clculos del factor de frecuencia A son tambin materia de alguna dificultad
aunque, en algunos casos, clculos estimados dignos de confianza pueden ser
efectuados. Segn la Ley de Arrhenius, la velocidad de reaccin (V) es la velocidad
con la cual ocurren las colisiones entre las molculas reactantes (A), multiplicado por
el factor de Boltzman:
El primer intento para llevar a cabo esto se bas en la asuncin de que las molculas
reactantes son esferas duras a las cuales se les puede luego aplicar la teora cintica
de los gases simples. Este trabajo se cumple para unas cuantas reacciones de
gas; pero, desafortunadamente, es insatisfactorio para muchas otras reacciones
incluyendo casi todas las reacciones en solucin. Para el caso de dos molculas que
Complicaciones de estas clases son muy frecuentes para ser tratadas por una simple
modificacin de la teora de colisiones de la esfera dura. Sin embargo, una alternativa
de tratamiento es necesaria. Una teora semejante fue desarrollada en 1935 por
Henry Euring y est referido como la TEORA DEL COMPLEJO ACTIVADO o como la
TEORA DEL ESTADO DE TRANSICIN. sta pone atencin en el complejo activado y
est mucho ms relacionada con el nivel de energa de Gibbs del complejo activado
con referencia a los reactantes. La Fig. 19 muestra un diagrama de energa de Gibbs
y vemos que la barrera de energa de Gibbs para la reaccin de izquierda a derecha
es AG. Este diagrama es anlogo al diagrama de energa potencial mostrado en la
Fig. 16. As, tenemos la relacin:
(58)
(59)
Notar que la unidad est dada en s-1 y que la magnitud aproximadamente 1013s1 es
comparable a la frecuencia o una vibracin molecular. La teora Eyring conduce al
resultado que la constante de velocidad, k, de una reaccin es igual a esta frecuencia k T/h
multiplicado por la constante de equilibrio entre los complejos evaluados y los reactantes:
(60)
(61)
(62)
(63)
La ecuacin (60) por consiguiente puede tomar una forma muy conveniente.
(64)
Se deduce que si nosotros tenemos una constante de velocidad a una temperatura dada
podemos usar la ecuacin (64) para calcular la cantidad a esta temperatura. Esta
es conocida como la ENERGA DE ACTIVACIN DE GIBBS (antes como la energa libre de
activacin).
(65)
(66)
(67)
(68)
Una comparacin de las ecuaciones (68) con la ecuacin de Arrhenius (42) muestra
que el factor de frecuencia est dado por:
(69)
(70)
Es de inters notar que la magnitud de este valor se aproxima al dado por la teora
simple de colisiones de la esfera dura.
Una reaccin de segundo orden en solucin tiene una constante de velocidad de k=5.7
x 10-5 M-1 s-1 a 25C y de 1.64 x 10-4 M-4 s-1 a 40C; calcular la energa de activacin de
Gibbs a 25C, la entropa de activacin y la entalpa de activacin.
SOLUCIN:
En forma logartmica:
(71)
En forma logartmica:
(72)
El estudio adecuado de los microorganismos exige como requisito previo poder cultivarlos
en condiciones de laboratorio. Para ello es preciso conocer los elementos nutritivos y las
condiciones fsicas favorables que necesitan para su crecimiento.
(73)
Los microorganismos que son y pueden ser adaptados para la minera y la obtencin
de sus contenidos metlicos pueden ser ubicados en dos categoras:
Estos microorganismos son capaces de oxidar sulfuros y azufre o fierro ferroso. Cuando
se oxida este ltimo se forma un oxidante poderoso (sulfato frrico).
La clave de la solucin del primer problema est en las enzimas. Estas son protenas y
macromolculas formadas por cadenas lineales de aminocidos.
En la clula pese a estar los reactantes en contacto, las reacciones no ocurren a menos
que est presente la enzima especfica que cataliza esa reaccin.
Tal es el principio mediante el cual la clula consigue que de 1,500 reacciones posibles,
solo corran las que precisan en cada momento; controlando la presencia o la ausencia,
la activacin o la inactivacin de cada enzima.
Ya que todos los procesos celulares son gobernados por ciertos enzimas especficos
para cada reaccin, si la clula hija tiene la misma composicin enzimtica que la clula
original, se estructurar y comportar de forma anloga. La clave est entonces en
las enzimas, y la informacin gentica o hereditaria contenida en el cromosoma es la
informacin necesaria para sintetizar de manera nica todas las enzimas involucradas.
COLORACIN DE GRAM
A.- Gram Positivas: Son aquellas bacterias que retienen el colorante violeta de
genciana y no se decoloran por el alcohol. Toman un color violeta.
B.- Gram Negativas: Son aquellas bacterias que pierden el colorante violeta de
genciana por decoloracin con alcohol y necesitan ser teidas por un colorante
de contraste que es la safranina. Adquieren una coloracin roja.
Mediante esta tcnica es posible diferenciar en dos grupos a las bacterias de acuerdo
a la constitucin de su cubierta o membrana celular. As, en el caso de las Gram
Negativas el colorante cido safranina reacciona con la gran cantidad de lpidos de la
cubierta y forma un complejo de color rojo.
PROCEDIMIENTO:
a) Prepara un frotis
d) Lavar con agua corriente y cubrir la preparacin con lugol por 3 minutos.
e) Lavar con agua corriente y decolorar con alcohol de 95 durante 8 segundos.
f) Cubrir el frotis con safranina 3 minutos.
g) Lavar con agua corriente, secar y observar al microscopio.
PROCEDIMIENTO
Existen todava diferentes opiniones sobre los conceptos bsicos de las vas de
oxidacin. Sin embargo, se postulan bsicamente dos tipos de oxidacin.
(74)
(75)
(76)
(77)
(78)
(79)
(80)
(81)
(82)
PRIMERA SOLUCIN:
SEGUNDA SOLUCIN:
- El grado de dilucin,
- Una tabla estadstica, y
- Una comprobacin visual.
Un ejemplo:
- Cinco tubos paralelos de cada dilucin (1:106 = 10-6 del cultivo original,
1:107 = 10-7 del cultivo original, 1:108 = 10-8 del cultivo original).
- Incubados durante un tiempo con 35C muestran los resultados
siguientes:
- 5 tubos positivos de la dilucin 10-6 5
- 2 tubos positivos de la dilucin 10-7 2
- 0 tubos positivos de la dilucin 10-8 0
5.0
La interpretacin:
El clculo del NMP para el cultivo original se realiza por divisin por el factor
de la dilucin o sea 10-6:
Por el condensador los objetos son iluminados con luz en forma de un anillo
concentrado. En el plano focal del objeto del microscopio, donde est enfocado
este anillo de iluminacin del condensador, se encuentra una pequea placa de
fase que cambia la fase de la luz paralela, que es la que pasa sin contacto con
objetos.
El cambio de la fase de luz paralela (luz del fondo) por la placa de fase resulta
de modo que la diferencia de la fase de la luz del objeto alcanza 180. Por
la coloracin gris de la placa de fase del objetivo se reduce la amplitud de la
luz del fondo y alcanza un valor parecido al de la luz del objeto. En el plano
de la imagen de interferencia resulta el objeto obscuro por la interferencia
de los vectores de la luz y el fondo resulta claro. El mejor contraste de fases
se recibira con luz monocromtica. En la prctica se utiliza luz verde por la
adaptacin ptima al sistema ptico del microscopio.
Donde
La apertura numrica resulta hasta 1.0 para objetivos secos y hasta 1.4 para
objetivos de inmersin.
El microscopio con luz visible tiene, de este modo, sus limitaciones con ~ 0.2 m
de distancia de dos puntos.
Algunas veces la transicin entre fases es muy pronunciada y, en otros casos, hay fases
intermedias. Es decir, una FASE DE ACELERACIN entre las fases muerta y exponencial,
y una FASE DE DESACELERACIN entre la fase exponencial y la fase estacionaria.
Durante la fase exponencial el logaritmo del nmero de clulas (ln X Log X) aumenta
linealmente con el tiempo.
(83)
(84)
o como
(85)
Fig. 28. Ploteo del logaritmo del nmero de clulas, contra el tiempo, para la fase exponencial.
(86)
(87)
PROBLEMA
SOLUCIN
Podemos tratar con la fase exponencial cambiando la escala de tiempo, considerando las
27 horas medidas como t = 0, y los 3 das medido como t = (3 x 24 - 27). Luego la
velocidad de crecimiento especfica ser:
Podemos obtener la duracin de la fase muerta calculando el tiempo que tomar 5 x 105
clulas x dm-3 para multiplicarse a 3.5 x 107 clulas x dm-3, si no ha habido fase muerta.
(88)
(89)
donde aH2 es la actividad del hidrogeno molecular que puede ser definido de
la siguiente ecuacin:
(90)
(91)
Los valores de rH2 pueden estar en el rango desde 0 a 41.7 y estn directamente
relacionados al cambio de energa libre de Gibbs:
(92)
(93)
(94)
1) (95)
(96)
(97)
(98)
(99)
2) (100)
(101)
3) Caso General
(102)
(103)
(104)
(105)
(106)
(107)
Electrodo de Primera Clase: Un metal en contacto con sus propios iones en solucin.
(108)
(109)
(110)
(111)
(112)
Para obtener este pH, la ecuacin (109) puede escribirse como (con n=0):
(113)
(114)
Esto generalmente significa seleccionar una concentracin para las especies disueltas.
Cuando las actividades de los reactantes y productos (actividades del estado inicial
y final) son la unidad:
entonces:
EJEMPLO:
SOLUCIN:
1)
(A)
2) (B)
(C)
(D)
(E)
(F)
(115)
(116)
donde:
(117)
(118)
(119)
(120)
EJEMPLO ESPECFICO
Considerar la reaccin:
(121)
Podemos escribir:
(121-a)
(121-b)
(121-c)
(121-d)
(122)
(123)
(124)
(125)
El voltaje entre los electrodos se puede medir al principio del proceso antes
de que haya ocurrido cualquier cambio sensible en las actividades. ste es
0.337 volt. Segn cmo la reaccin procede hacia el equilibrio, el voltaje
disminuye y en el equilibrio llegar a ser cero.
(126)
(127)
(128)
y de aqu:
(129)
(130)
Para la reaccin:
(131)
Podemos escribir:
(132)
Ejemplo:
Podemos escribir:
2.12.7 Diagrama Eh pH
Baas Beching et, al (J. Geol.; 68 (3), 243-284- (1960)) defini los lmites de
sistemas biolgicos en trminos de los diagramas Eh- pH.
La estabilidad del agua se puede expresar como una funcin de las presiones
parciales del hidrgeno y oxgeno, obteniendo la constante de equilibrio
para la reaccin:
(133)
(134)
(135)
(136)
sustituyendo:
(137)
(138)
(139)
(140)
(141)
A causa de la reaccin:
(141b)
(142)
Esta media celda no incluye agua lquida pero su presencia est implcita en
la forma H+aq . La ecuacin Eh es:
(143)
(144)
(145)
(146)
(147)
La ecuacin (147) puede ser usada, para trazar lneas sobre el diagrama Eh-
pH para cualquier presin de H2 elegido. A . 1 atm, el primer trmino de
la ecuacin (147) se reduce a cero y podemos escribir:
(149)
(150)
cuando (151)
cuando (152)
de manera que los lmites entre estas especies son lneas verticales a pH=
7 y 14.
(153)
(154)
(155)
(156)
(157)
(158)
(159)
(160)
(161)
(162)
(163)
EJEMPLO DE CLCULOS:
Dado:
(1)
(2)
SOLUCIN
- Sulfobacillus acidocaldarius 55 85 C
- Sulfolobus como Termophile 45 80 C
- Sulfobacillus thermosulfidoxidans 50 120 C
- Thiobacillus como TH3 45 70 C
- Archaebacteria 85 110 C
- Pyrodictum Accultum 70 110 C
(164)
Fig. 36. Efecto de la temperatura sobre la velocidad de extraccin del zinc a pH 2.5 y densidad de
pulpa (concentrado de flotacin de un sulfuro de zinc) 5.3 %: T. Ferrooxidans.
(165)
(166)
MUERTE EN FRO
a) El dao fsico de los cristales de hielo a las enzimas pueden causar daos
irreversibles a las membranas de lipoprotenas.
b) La remocin del agua activa por congelamiento causa concentracin de
los electrolitos y metabolitos por encima del rango normal fisiolgico.
- Partculas Beta
- Protones
- Deutrones
- Partculas Alfa
- Neutrones
- Radiaciones electromagnticas.
- Regin infrarroja
- Regin visible
- Regin ultravioleta (fotoqumica)
- Regin de ionizacin
(167)
(168)
(169)
(170)
(171)
Fig. 45. Proceso de lixiviacin cclica continua generalizado para la extraccin de cobre a partir de
concentrados de sulfuros de cobre.
Los nutrientes que requiere el T. Ferrooxidans son los mismos que utiliza un
auttrofo qumiosinttico y un gran nmero de medios de cultivo pueden
ser encontrados en la literatura. Los medios lquidos que se usan ms
frecuentemente se pueden ver en la Tabla 6.
(172)
(173)
(174)
(175)
(176)
(177)
(178)
(179)
- Chalcopirita.
(180)
(181)
(182)
a) Con Oxgeno:
(183)
(184)
(185)
(186)
(187)
(188)
(189)
(190)
(191)
(192)
(193)
(194)
(195)
(196)
(197)
(198)
(199)
(200)
(201)
(202)
OXIDACIN
(204)
- OXIDACIN INDIRECTA
(205)
(206)
(207)
La concentracin de cido silcico en los ros y lagos est entre 10-3 y 10-5 mol
dm-3 y el promedio es de 2.2x 10-4 mol dm-3. En el ocano el rango est
por debajo (2 x 10-4 a 10-6 mol dm-3). La solubilidad fsico qumica de la slice
sigue la siguiente reaccin:
(208)
(a)
(b)
(c)
(d)
(209)
- Bacillus Manganicus
- Cory nebacterium - Chromobacterium
- Melallogenium Symbioticum
a) (210)
(211)
(212)
Leptotrix discophora
Arthrobacter B
Arthrobacter citreus
Hyphomicrobium T37
Pseudomonas spp
Arthrobacter 37
Oceanospirillum
Vibrio
}
Metallogenium sp
Bacillus sp Bacterias
Acrobacter sp
}
Cladosporium sp
Aspergillus sp Hongos
Trichocladium sp
(213)
(214)
(215)
1. CONSIDERACIONES PRELIMINARES
(1)
Estas pruebas tienen por objeto determinar la lixiviabilidad qumica o cida del
mineral. Las pruebas se efectan en un erlenmeyer o vaso de 250 ml. para ello se
toma una muestra de 10 Kg. de mineral, del cual se toma 1 Kg. de muestra que es
molida a malla 400. De aqu tomar 10 g de mineral y colocarlo en un vaso, al cual
se agregan 100 ml de agua destilada, luego se procede a agregar cido sulfrico 1N
o 6N, manteniendo el pH en 2.5, la agitacin debe ser continua durante la operacin.
Por estos resultados se puede conocer la cantidad de cobre extrado por accin
puramente qumica. Toda extraccin posterior efectuada en estos rangos de pH se
deber, exclusivamente, a la accin bacteriana. Debe cuidarse que el fierro frrico
no haya tenido influencia por s solo, sino a travs de la accin bacteriana.
- CULTIVO DE BACTERIAS
El medio ms favorable para cultivar las bacterias es el medio 9K con fierro ferroso
(ver pg. 115 y procedimiento de aislamiento de cultivos pg. 50). Es aconsejable
obtener cultivos a partir de bacterias que existen, no solamente, en el rea de
trabajo, sino en la regin o rea de la planta de lixiviacin. Estas bacterias estarn por
naturaleza ya aclimatadas al tipo de substrato, temperatura, limitaciones de oxgeno
debido a la altitud del lugar, etc. Por consiguiente, el estudio de los diferentes
puntos donde las bacterias pueden ser obtenidas debe ser prioritario al estudio de
la lixiviacin bacteriana.
Una vez detectada la existencia de bacterias en riachuelos, aguas de mina, lagos, etc., de la
regin, se debe proceder al cultivo de stas con el propsito de disponer de un stock que
permita efectuar pruebas de laboratorio en columna.
Un control adicional, adems del color, sera analizando el T/Fe y Fe3+ existente en
solucin. La presencia mayoritaria de Fe3+ indicar que todo el Fe ha sido oxidado,
y la necesidad de transferir las bacterias a otro substrato ms fresco. Para ello se
toman 10 ml de solucin color marrn y se transfiere a otro erlenmeyer conteniendo
70 ml de medio 9K.
Los minerales elegidos deben ser representativos del cuerpo de mineral que forma
las pilas a lixiviar. Es evidente que compsitos generales del mineral tambin deben
ser estudiados bacteriolgicamente.
Segn esta Figura la prueba debe ser detenida en el punto A, que corresponde a un
tiempo T. Continuar con la prueba, pese a haberse alcanzado la mxima extraccin
posible, podra provocar la inactividad de las bacterias debido a que prcticamente
todo el substrato ya ha sido consumido.
Por otro lado, el punto A nos muestra el punto de mxima actividad bacteriana en donde
las bacterias en pleno desarrollo y reproduccin han abandonado el substrato slido
y estn en la solucin. Esta misma solucin ser el inculo para el prximo cultivo, y
as sucesivamente hasta disponer de un stock grande de bacterias desarrolladas en
diferentes tipos de minerales. Cambios de condiciones tales como temperatura, acidez,
nutrientes, etc. pueden entonces ser efectuadas con mayor tranquilidad.
- Fecha
- Hora de lixiviacin
- pH inicial
- pH final
- acido aadido
- anlisis por: Cu2+, T/Fe, Fe3+
- mg. de cobre extrado
- Porcentaje de cobre extrado
El residuo final obtenido debe ser estudiado mineralgicamente para determinar las
especies residuales. Estos residuos deben ser analizados por cobre para chequear el
porcentaje de extraccin obtenido a partir de los anlisis de las soluciones impregnadas.
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
Cuando el fierro frrico precipita como un sulfato frrico bsico, como es normal en
operaciones comerciales, la reaccin total produce cido. Frecuentemente cuando
la pirita est presente puede ser producido una cantidad excesiva de cido, el que
puede interferir con el proceso de lixiviacin biolgica.
Se utilizan las condiciones en que operan los matraces agitados, pero en este caso el
recipiente permanece esttico y la pulpa es agitada con un agitador magntico o una
hlice impulsada por un motor exterior (Ver Fig. 6). Se puede realizar controles continuos
de la mayor parte de los parmetros del sistema. Las recuperaciones de valores, consumo
de cido, controles de pH, temperatura, etc., son realizadas en forma similar a las que
se efectan en pruebas de matraces agitados. A diferencia de las pruebas en matraces
agitados, en este caso se pueden emplear mayores cantidades de mineral fino, de
manera que se pueda simular un acercamiento al tratamiento de minerales mediante una
lixiviacin por agitacin a mayor escala.
(8)
(10)
(11)
y por consiguiente:
(12)
(13)
(14)
(15)
(16)
(17)
(18)
(19)
(20)
Cuando este modelo se aplica a cultivos continuos entonces puede ser reemplazado
por D:
(22)
por consiguiente:
(23)
(24)
(25)
(26)
(27)
Fig. 10. Relacin de la concentracin de clula (X), concentracin de substrato (S) y producto (P)
en funcin de la velocidad de dilucin.
Sustituyendo ahora:
(28)
en:
(29)
se obtiene:
(30)
4.4 PRODUCTIVIDAD
(31)
(32)
(33)
(34)
5. LIXIVIACIN EN COLUMNA
Para llevar a cabo estas pruebas el mineral se coloca dentro de las columnas. Una columna,
generalmente, est formado por un tubo de PVC de un dimetro apropiado. La parte
inferior del tubo est provisto de una placa del mismo material perforada, de tal manera
que sirva de soporte al mineral cargado y al mismo tiempo permita el paso de la solucin
impregnada.
Para captar la solucin impregnada se requiere de un recipiente que debe estar colocado
en la parte inferior de la columna, como se muestra en la Fig. 13. La columna estar
soportada por medio de barras o por un parante de fierro, lo cual debe ser de fcil
manipuleo para cuando se quiera eliminar el mineral que ya ha sido lixiviado, quedando
entonces lista para otra prueba.
Las pruebas en columna permiten determinar con cierta confiabilidad los siguientes
factores.
Comnmente, los tamaos de partculas con los cuales se operan las columnas son los
siguientes:
- 1
- 1 + 3/4
- 3/4+ 1/2
- 1/2 + 1/4
- 1/4 + 10#
- 10#
Anlisis de malla antes y despus de la lixiviacin deben ser efectuadas para determinar
el porcentaje de decrepitacin.
Fig. 18. Efecto del cambio del pH a travs de la profundidad como funcin del tiempo de
lixiviacin.
Se observa por esta Figura que al tiempo final de lixiviacin el grado de cobre en las
soluciones obtenidas ser aproximadamente el mismo. Esto es parcialmente explicado
por el hecho de que las partculas grandes contienen, generalmente, menos cobre o metal
valioso a extraerse, que las partculas pequeas.
Por otro lado, tambin se puede ver que aunque el perodo de extraccin del metal
usando partculas grandes o pequeas es aproximadamente el mismo; la concentracin
de las soluciones obtenidas difiere notablemente. Esto obligara, en el caso de partculas
grandes, a incrementar la altura de la pila y/o recircular las soluciones para obtener una
solucin ms concentrada, adecuada para su tratamiento en una planta de cementacin
o extraccin por solventes.
Sin embargo, en condiciones reales de planta, tales situaciones son muy improbables que se
presenten. El mineral estar constituido, por lo general, de amplia gama de tamaos de partculas
que probablemente vayan de malla-100 a partculas de 10. En este caso, es necesario conocer
el tamao promedio de partculas y la distribucin aproximada de los tamaos de partcula
en porcentaje de todo el cuerpo mineralizado. Como la extraccin, velocidad de extraccin,
concentracin de las soluciones y tiempo de lixiviacin son conocidos para los principales
tamaos de partcula; entonces, la concentracin de las soluciones a obtenerse para una altura
imaginaria pueden ser predecidas. En este punto, es aconsejable efectuar pruebas de columna
con este tipo de mineral con distribucin de partculas de tamao promedio.
Por lo general, cuando se efectan estudios de lixiviacin para tratar minerales de baja
ley el volumen o tonelaje de stos es grande, del orden de millones de toneladas. Por
consiguiente, las pilas comerciales sern de un volumen y altura considerables (mayor de
30) que permitan tratar econmica y rpidamente grandes tonelajes a la vez. Esto indica,
dadas las alturas mnimas a considerarse, que la concentracin de las soluciones sern,
asimismo, relativamente altas. Digamos 0.6 0.8 g/l, lo cual imposibilita su recirculacin,
pues transferencias de metal de la solucin al mineral podran ocurrir por difusin, sobre
todo, si se tratan de minerales de bajsima ley (menos 0.5%).
1. TCNICAS DE LIXIVIACIN
En general, las tcnicas de lixiviacin que se emplean pueden ser divididas en:
El trmino lixiviacin por percolacin se usa para describir una tcnica en la cual la
solucin lixiviante se hace pasar a travs de un lecho de mineral hacia arriba o hacia
abajo; prefirindose, por lo general, el primero.
Esta tcnica se emplea para tratar minerales de alta ley, para concentrados o por
necesidad de rapidez en el tratamiento. La agitacin tambin acta sobre minerales
en los que el metal que se busca est en grano muy fino o bien estn muy diseminados
quedando fuera del alcance de la percolacin.
El mineral antes de ser lixiviado deber de molerse a un tamao de grano fino (malla
-100 a-400). En la lixiviacin por agitacin el tiempo de contacto generalmente es de
horas, pudiendo estar entre 2 a 15 horas.
La agitacin se puede lograr con aire, como es el caso de las Pachucas; o por agitacin
mecnica que es la ms empleada y en la que se usa un rotor tipo turbina con baffles.
Para una lixiviacin a gran escala, los agitadores DORR son comnmente usados. Un
agitador DORR consiste de tanques circulares con el fondo plano con un tubo central
abierto en el fondo, a travs del cual se introduce aire comprimido.
Este tubo central tiene brazos de agitacin: Uno en la parte superior y otro en el
fondo.
El brazo de fondo est provisto con un juego de hojas y un ngulo tal que ellos
pueden llevar cualquier material sedimentado hacia el tubo central, as como
tambin pueden ser impulsados por el aire comprimido. Los brazos superiores
La pulpa lixiviada puede ser llevada a cabo en sistemas de lixiviacin simple, doble
y triple.
Los estanques que estn en uso comn tienen una capacidad de 12,000 toneladas
de mineral.
El tamao de partcula de mineral debe ser regular y homogneo para lograr altas
extracciones. Si el tamao de partcula no es homogneo, este conducir a una
lixiviacin incompleta y ocurrir problemas de circulacin de solucin (ocurrir
canalizaciones). El mtodo no es satisfactorio para el tratamiento de materiales
lamosos.
La optimizacin del ciclo de lixiviacin para botaderos se lleva a cabo mediante la puesta
en marcha de una planta piloto, teniendo en cuenta que la velocidad de lixiviacin de un
sulfuro de cobre est principalmente controlado por:
Puesto que el fin primario de una operacin de lixiviacin comercial es obtener una
mxima disolucin del metal a partir del mineral en un perodo de tiempo relativamente
corto, una evaluacin geolgica preliminar y una evaluacin de la lixiviabilidad del mineral,
entre otros, ser esencial llevar a cabo.
La primera etapa incluye hacer una estimacin del tonelaje y grado de los minerales
en el botadero. Este incluye muestreo del mineral, digestin por el cido sulfrico,
pulverizacin y luego anlisis del contenido de metal de los botaderos.
Las muestras debern ser obtenidas no slo de la parte superficial sino tambin de la
zona profunda o del interior de los botaderos. Una prctica comn es tomar muestras
segn se va construyendo el botadero, para al final tener un compsito general.
Este procedimiento de lixiviacin cclica puede ser slo factible cuando el contenido
total del sulfuro del mineral es suficiente para permitir la produccin biolgica de
cido para afrontar el consumo del mismo por la ganga. De otra manera, el pH del
lquido aumentar causando la formacin de hidrxido frrico insoluble.
La solucin deber ser rociada en el botadero de manera que cada gota de solucin
lleve oxgeno.
La mineraloga del mineral tambin influye sobre el diseo ptimo del botadero. Debido
a que la oxidacin de la pirita genera calor, no es aconsejable tener demasiada pirita
presente. Un material con altos contenidos de pirita debe ser lixiviado en botaderos
pequeos, exponiendo una mayor rea como sea posible para el enfriamiento o
aumentando los tiempos de reposo. En general, aumentando el tamao o altura del
botadero se reducirn las velocidades de reaccin debido a las altas temperaturas, lo que
permitir una menor actividad bacterial. Esto causar una declinacin en la produccin
de cido, un aumento de pH y precipitacin de sales de fierro. Tomando en cuenta estos
factores muchas investigadores han concluido en que las dimensiones ptimas del
botadero deberan ser de aproximadamente 15 m de alto y 30 m de ancho. Sin embargo,
debemos enfatizar que no hay una regla general y el diseo de cada sistema debe estar
basado sobre la evaluacin en laboratorio del material a ser lixiviado.
Generalmente, las pilas son construidas sobre reas especialmente preparadas para
evitar las prdidas de solucin por filtracin. La forma de preparacin del terreno
puede variar; sin embargo, a continuacin se dan lineamientos generales al respecto:
4. CONDICIONES DE OPERACIN
- Lixiviante: Solucin cida de pH 2.0 que contiene aproximadamente 0.6 g/l de H2SO4.
Posteriormente esta solucin contendr cantidades variables de fierro frrico, lo
que alterar la lectura del pH. Por eso, se tratar de mantener concentraciones no
mayores de 1 g/l de H2SO4.
El cemento de cobre precipitado en las celdas ser lavado con solucin clara,
luego de una operacin de sedimentacin adecuada. Las pulpas obtenidas con
35 a 40% de slidos sern bombeadas al filtro de vaco para la obtencin final
del queque de cemento de cobre.
5. SOLUCIN LIXIVIANTE
El agua adicionada proviene de varias fuentes, puede ser de mina, lluvia y ros.
Los mtodos de spray se emplean tambin para irrigar los lados del botadero,
los cuales son bien lixiviados por mtodos de inundacin. Los tubos plsticos
de pequeo dimetro son colocados sobre el rea en declive desde el tope
hacia la base del botadero. Lograr una apropiada cobertura del rea en declive
es extremadamente difcil debido a que la solucin tiende a formar canales o
acequias, discurriendo rpidamente sin penetrar la superficie. Esto ocasiona
que grandes tonelajes de material queden sin lixiviar.
5.1.2 Inundacin
Determinadas reas del botadero son saturadas por cierto perodo. A esto
sigue un perodo sin adicin de solucin. En la prctica actual, una seccin
del botadero se inunda con la solucin lixiviante por un tiempo tal que el
contenido de cobre de la solucin efluente del botadero haya cado bajo un
valor predeterminado. Luego contina un perodo de reposo sin aplicacin
de solucin. Se ha determinado que el mtodo de mojado y reposo o perodo
seco da los mejores resultados en eficiencia de disolucin y extraccin de
cobre. En los lados del botadero se suele emplear tambin el mtodo de
inundacin en combinacin con el spray.
6. SOLUCIN IMPREGNADA
Las soluciones impregnadas pueden contener otros valores tales como: U, Zn, Al, Mg, Mn,
S0-4, etc., cuya eficiente recuperacin dara un mayor atractivo al proceso.
La biolixiviacin para la recuperacin de cobre a partir de minerales sulfurados de baja ley fue
realizada a travs de pruebas a nivel de frasco agitado, columnas y pilas de lixiviacin. Se han
obtenido recuperaciones de Cu del orden de 86% en pilas construidas con roca intrusiva como
chalcopirita, y pirita, y con contenidos de 0.5% de cobre.
Las empresas mineras, debido al buen precio de los metales, muestran poco inters en
desarrollar tecnologa, tal es as que sus minerales de baja ley los estn almacenando
como material de desecho. Los recursos minerales se agotarn en el futuro, y cuando
ocurra esto, entonces los minerales que fueron almacenados como desechos llegarn a ser
minerales de cabeza y requerirn de tratamiento para recuperar los metales contenidos
en ellos. Por eso debemos desarrollar tecnologa para beneficiar estos materiales. En ese
sentido, la biolixiviacin se presenta como la tecnologa del futuro.
Nuestro pas posee un inmenso potencial de minerales de baja ley que con la aplicacin de
la biolixiviacin constituiran fuente adicional de divisas para el pas y una mejor utilizacin
de nuestros recursos.
Se llevaron a cabo una serie de pruebas a fin de optimizar los parmetros de biolixiviacin; sin
embargo, solo presentaremos los resultados de pruebas corridas con mineral molido a malla
325 (Tyler). Con fines de comparacin se realizaron pruebas utilizando blancos de referencia
(pruebas sin bacterias) para demostrar la efectividad de la actividad bacterial en la recuperacin
de cobre. Al respecto, el Cl2Hg que es un activo bactericida fue usado para preparar el blanco
de referencia.
Las curvas de la Fig. 1, nos muestran la notable diferencia que existe entre la lixiviacin en
presencia de bacterias y la lixiviacin puramente qumica. Luego de un periodo de 32 das,
la extraccin de cobre para la lixiviacin en blanco solo alcanz el 16%, mientras que en la
biolixiviacin se alcanz una extraccin de 62%.
Datos ms confiables sobre las condiciones reales para una biolixiviacin en pilas se
obtienen a travs de pruebas de lixiviacin en columnas con minerales sometidos a
chancado. En estas pruebas se estudiaron el efecto de los siguientes parmetros:
En esta parte, se muestran resultados de las operaciones de tres pilas piloto, construidas con
minerales tal como salen del tajo abierto, para evaluar a nivel de planta las condiciones y
caractersticas de la biolixiviacin de los minerales de Morococha.
- CONDICIONES DE LIXIVIACIN
- EXTRACCIN DE COBRE
Las extracciones de cobre obtenidas en las tres pilas se pueden ver en el siguiente cuadro
y en la Fig. 2.
La actividad bacterial revelada por la presencia masiva de iones Fe3+ en las soluciones
impregnadas fue mayor en las pilas 2 y 3, y pobre en la pila 1, Esto indica la existencia de
algunos factores limitantes en la difusin de oxgeno en el mineral.
CONCLUSIONES
Las pruebas de lixiviacin qumica (sin bacterias) realizadas con mineral fino (tactita
+ intrusivo) han reportado recuperaciones de cobre de solo 16%, comparado a una
recuperacin de 60% cuando este material fue sometido a biolixiviacin. A nivel de planta
piloto, se alcanz una recuperacin de cobre de 86.7% para el mineral tipo intrusivo
tal como sale de mina; es decir, sin ser sometido a chancado. Se trata, entonces, de un
mineral apropiado para ser tratado por biolixiviacin.
(1)
(2)
(3)
Cuando una pieza de fierro metlico es sumergida en una solucin acuosa conteniendo
iones cobre, el fierro tiende a entrar en solucin mientras que el cobre tiende a precipitarse.
La fuerza electromotriz para el proceso es el potencial electroqumico para la reaccin:
(4)
Este potencial es la diferencia entre los potenciales de media celda del cobre y del
fierro. Es decir:
(5)
(6)
(estndar)
(7)
Donde: T = Temperatura OK; F = constante de Faraday 96, 500 culombios por peso
equivalente gramo; R = constante de gas 8.31 Joules, a partir del cual:
(8)
Los potenciales de reduccin estndar para cobre y fierro son + 0.34 y 0.41 voltios
respectivamente, de modo que en trminos numricos, la ecuacin (8) llega a ser:
(9)
De acuerdo a la ecuacin (4) 1 mol de fierro (55.85 kg) deber precipitar 1 mol de
cobre (63.34 kg), el cual es equivalente a 0.88 kg de fierro por kg de cobre. En la
prctica industrial 1.5 a 2.5 kg de fierro son requeridos como consecuencia de las 2
reacciones siguientes:
(10)
(11)
(12)
En todas las pruebas, la solucin se ajusta con H2SO4 para obtener el pH deseado. Se
utiliza latas de leche fragmentadas o cortadas como elemento precipitante.
Entre los parmetros que deben ser evaluados para optimizar el proceso figuran las
siguientes:
Los resultados que se obtienen en las pruebas en batch sirven como base
para llevar a cabo la cementacin continua.
Las variables de operacin para una planta piloto son obtenidas despus de haber
realizado la cementacin continua en laboratorio.
Una influencia directa sobre los resultados finales tendrn: La calidad de chatarra y los
controles que se realicen durante el proceso de cementacin. Cabe mencionar que
uno de los parmetros de mayor importancia es el pH; de modo que, a un pH menor a
1.5 se produce un exceso en el consumo de chatarra y un consumo adicional de cido,
1 Lavado con alcohol metlico durante 0.5 minutos, seguido de secado con
aire.
2 Lavado con cido sulfrico 0.5 M. durante 5 minutos, lavado con agua
destilada, lavado con alcohol metlico y secado con aire.
3 Reaccin con una solucin conteniendo 0.08 M de CuSO4 y 0.25 M de
H2SO4, lavado con alcohol metlico y secado con aire.
(13)
(14)
(15)
(16)
(17)
Actualmente, existen los siguientes equipos para la cementacin industrial del cobre:
En la extraccin de cobre por solventes los iones de cobre de la fase acuosa son
intercambiados con iones de hidrgeno disociados de la fase orgnica. De este
modo, que la fase acuosa empobrecida en cobre va siendo cada vez ms cida. Este
proceso se repite hasta que se alcanza el equilibrio de intercambio.
A) Extraccin:
(18)
(19)
(20)
(21)
(22)
A) Intercambio Catinico:
(23)
donde:
M es el catin que se va a extraer
RH es la molcula del orgnico
nH+ son los iones de hidrgeno liberados
MRn es el complejo orgnico metal
B) Intercambio Aninico
(24)
donde:
B es el anin que est en la fase acuosa.
R4N+A- es la sustancia orgnica.
A- se intercambia con el in B de la fase acuosa y queda libre.
(R4N)+nB- el catin del cuaternario (orgnico) se une al anin B-.
(25)
Los parmetros que controlan la extraccin por solventes pueden depender del equilibro
o la cintica del proceso.
- Eficiencia.
- Cintica de extraccin.
(26)
(27)
(27)
Resolviendo se tiene:
(28)
Puesto que log K y log RH son constantes en estas expresiones, resulta que
el coeficiente de distribucin es proporcional al pH.
Las hidroximas aparte de formar quelatos con los iones Cu2+ tambin formarn,
dentro de ciertos lmites, con iones tales como Fe3+, Co2+, Zn2+, etc. Con el primero
en soluciones cidas y con los restantes en ambientes amoniacales.
Hallando logaritmo:
Para controlar si los experimentos que dan lugar a la isoterma han sido bien
efectuadas se debe observar la ltima columna de la Tabla 1. Estos valores
deben aproximarse al de alimentacin para las distintas razones O/A. los
valores se determinan con la siguiente expresin.
(29)
(30)
Sin embargo, por la dificultad que implica considerar este efecto y por los
fines que se persiguen al construir las isotermas se prefiere no tomar en
cuenta las variaciones de acidez.
En la prctica nunca se obtiene una eficiencia del 100% por etapa porque
nunca se alcanza el equilibrio ideal. El equilibrio alcanzado depende, desde
el punto de vista cintico del tiempo de residencia en el mezclador, de un
tiempo de 15 minutos suficiente para alcanzar el equilibrio cerca al ideal.
Fig. 16. Diagrama de extraccin y reextraccin con sus respectivas concentraciones referidas de
las isotermas correspondientes.
La eficiencia por etapa se calcula tomando los valores reales prcticos que
se obtienen en un proceso en contracorriente y los valores tericos que
deberan alcanzarse al lograr el equilibrio. Los ltimos se obtienen tomando
las mismas soluciones de la prctica y agitando hasta conseguir el equilibrio.
La eficiencia por etapa puede hallarse de la fase orgnica o acuosa, pero
ambos deben tener, aproximadamente, los mimos valores. Las expresiones
son las siguientes:
Fig. 17. Grfico que muestra la eficiencia por etapa respecto a la isoterma de extraccin
- SEPARACIN DE FASES
Flujo especfico
Temperatura
Naturaleza y concentracin de extractante
Velocidad de agitacin (potencia del impeler)
Continuidad
Fig. 21. Influencia de la continuidad de fases y la potencia del impeler en la banda de dispersin.
Las principales causas del deterioro de los extractantes son: La accin del
agua y el cido. La accin conjunta del agua y cido da lugar a la hidrlisis,
conforme a la reaccin:
- EXTRACTANTES
(31)
Reaccin andica:
(32)
Reaccin catdica:
(33)
El proceso electroltico tiene lugar entre los ctodos de cobre y los nodos insolubles (Pb-
Sb o Pb - Ca).
(34)
(35)
Un problema adicional causado por los iones frrico es que ellos tienden a causar
corrosin en el ctodo por la reaccin:
(36)
Esto limita el tiempo en que un ctodo puede ser dejado en la celda. Por esta razn,
los ctodos de electrodeposicin son un tanto livianos (40 70 Kg) que los ctodos
de refinacin (100 150Kg). Este problema puede ser aliviado en algn grado por
variacin del nivel del electrolito y por operacin a una menor temperatura, 30 35C.
El fierro est siempre presente en los minerales que entran a la Planta de lixiviacin
y siempre se disuelve en algn grado en el electrolito. Debe, por consiguiente, ser
removido para evitar su crecimiento durante el uso cclico del electrolito como un
agente lixiviante. Esta remocin es realizada por:
La mayor parte de las impurezas de los ctodos son causados por la oclusin de material
slido que surgen a causa de:
Los nodos de plomo pesan en el orden de 100 Kg. y puesto que se corroen muy
lentamente, se quedan permanentemente en las celdas.
Los nodos y ctodos estn colocados como en la refinacin y ellos estn conectados
elctricamente en paralelo. Las celdas y secciones son conectadas en serie. Los
ctodos finales son sacados cada 5 a 8 das dependiendo de la densidad de corriente.
Despus de ese tiempo pesan de 40 a 70 Kg. Solamente la mitad de los ctodos son
sacados de la celda a un determinado tiempo (para ser reemplazados por nuevas
hojas de arranque) para que la corriente elctrica fluya y la deposicin de cobre no
sea interrumpida. Hay muy poco residuo o lodo formado en la celda o en las caras del
nodo y la limpieza necesaria se lleva a cabo, aproximadamente, cada 6 meses al ao.
Puesto que el material del nodo tiende a contaminar el ctodo, los electrodos a
menudo son sujetados y separados mediante loza, jebe, plstico o barras fijadas a
los nodos.
Los ctodos finales directamente son vendidos o, en todo caso, fundidos en lingotes
para uso mecnico, para aleacin, o fundidos y mezclados con cobre refinado para
uso de todo propsito.
El alto nivel de cido sulfrico es una ventaja desde el punto de vista de suministro de
una alta conductividad del electrolito. Pero conduce a un aumento de la velocidad de
corrosin y descascaramiento del PbO2 en el nodo. El depsito en el ctodo atrapa
algo de este slido conteniendo plomo, y el ctodo siempre contiene ms de 15
ppm de plomo. En la prctica esto significa que mientras que el ctodo de cobre es
Una mejora de la pureza del ctodo a partir de electrolitos de extraccin por solventes
requerir un nodo insoluble.
Todas estas mejoras han servido para aumentar la calidad del ctodo, la velocidad de
produccin, la eficiencia de energa y la utilizacin de labor.
b)
c)
Por otro lado, a menor nmero de ctodos por celda existe una tendencia a subir
el costo por sta. Y, por el contrario, a mayor nmero de ctodos, las conexiones
elctricas suben en costo.
Ejemplo prctico:
Clculos :
a)
c) Nmero de celdas:
El sistema de conexin exige que todos los ctodos por una parte y los nodos por
otra, estn a la misma altura. La separacin ctodo-nodo de centro a centro puede
ser 50 mm y entre centros consecutivos de nodo- nodo 100 mm.
El espesor de la barra triangular que sirve de conexin comn en una celda puede
variar de 25 a 35 mm.
Las placas madres son normalmente de acero inoxidable del tipo 316, que tiene
buenas propiedades para la soldadura el espesor es aproximadamente 3 mm.
Aunque tambin son menos empleadas las de titanio por su alto costo.
Estas placas madres llevan los bordes cubiertos con plstico, el cual permite el
fcil despegue de los ctodos iniciales y, adems, protege a las placas durante la
introduccin a las celdas electrolticas. El tiempo para obtener un ctodo inicial
adecuado es aproximadamente 1 da.
INTRODUCCIN
Muchos de los depsitos de oro y plata estn asociados con minerales sulfurados,
especialmente pirita. Los metales preciosos en dichos minerales se encuentran como
partculas muy finamente diseminadas en el interior de los cristales de sulfuros. El
encapsulamiento de las partculas de oro y plata en los sulfuros hace que su extraccin
sea muy difcil, debido a que estos metales no estn expuestos y son inaccesibles a las
soluciones de lixiviacin.
A continuacin se resumen las reacciones qumicas que tienen lugar durante la lixiviacin
bacteriana.
(1)
(2)
(3)
donde M representa a un metal que puede ser Cu, Fe, Zn, etc.
(5)
(7)
El estudio adecuado de los microorganismos exige como requisito previo poder cultivarlos
en condiciones de laboratorio. Para ello es preciso conocer los elementos nutritivos y las
condiciones fsicas favorables que necesitan para su crecimiento.
Un procedimiento sencillo para iniciar los cultivos consiste en usar un frasco erlenmeyer
de 250 ml, al cual se agrega 70 ml de medio 9K con fierro ferroso y 10 ml de agua de
mina. Durante el cultivo se debe: ajustar el pH de la solucin a 2.0 con H2SO4 1N, agitar
fuertemente la solucin para favorecer la oxigenacin y mantener la temperatura entre
30 a 35C.
Un control adicional, adems del color, consiste en analizar Fe total y Fe3+ existente en
la solucin. La presencia mayoritaria de Fe3+ indicar que todo el Fe ha sido oxidado, lo
cual indica la necesidad de transferir las bacterias a otro substrato ms fresco. Para ello
se toman 10 ml de solucin color marrn y se transfiere a otro erlenmeyer conteniendo
70 ml de medio 9K. Esta operacin se repite hasta disponer de un gran stock de bacterias
(Fig. 1).
Fig. 2. Partcula de oro encapsulada en pirita y arsenopirita antes del ataque bacterial
Fig. 3. Partcula de oro encapsulada en pirita y arsenopirita despus del ataque bacterial
PREOXIDACIN BIOLGICA
Se realizaron pruebas de lixiviacin cido clorurante, debido a que con otros materiales
sulfurados se obtuvieron resultados satisfactorios. Sin embargo, en este caso, los resultados
fueron desalentadores. Tal es as que la mxima extraccin de plata lograda fue de 20.1 %,
nivel que no mejor aun a altas concentraciones de cido sulfrico (40 g/l).
Un aspecto a resaltar es que con una cianuracin directa del mineral, es decir; sin previa
oxidacin bacterial, se logra extraer solo 9 % de plata, lo cual corrobora que se trata de
un mineral altamente refractario (en la Fig. 6 ver la extraccin de plata a tiempo cero de
lixiviacin bacteriana). Otra desventaja es el alto consumo de cianuro que alcanza a 11
lb/t.
En general, las recuperaciones de plata son menores a las obtenidas cuando se utiliz
mineral molido a malla -400.
PREOXIDACIN BIOLGICA
EFECTO DE LA GRANULOMETRA
Los residuos de esta lixiviacin fueron filtrados, lavados y secados para luego
someterlos a cianuracin a fin de recuperar la plata. Esta pruebas se efectuaron bajo
las siguientes condiciones:
Como se puede apreciar, el consumo de cianuro es alto en la cianuracin directa del concentrado
y la extraccin de plata es baja.
CONCLUSIONES
Las pruebas de laboratorio nos han permitido establecer la existencia de una ntima
asociacin de la plata con el fierro, por lo que la lixiviacin bacteriana de los minerales y
concentrados adquiere singular importancia en la recuperacin de plata de estos sulfuros.
Los procesos de oxidacin biolgica estn siendo evaluados para la extraccin de metales
de los concentrados. As mismo han sido propuestos procesos en los cuales lo metales no
En una manera similar los minerales sulfurados conteniendo metales preciosos, finamente
diseminados, pueden ser atacados por la accin bacterial para liberar los valores metlicos,
hacindolos luego disponibles para mtodos convencionales de recuperacin. Este principio
puede ser aplicado a tratamientos de minerales de baja ley en operaciones de lixiviacin en pila
o por oxidacin rpida de concentrados de alto grado en procesos por agitacin en tanques.
MATERIALES Y MTODOS
Los concentrados fueron lixiviados en laboratorio a una densidad de pulpa de 20% de slidos,
en tanques de 2 a 20 litros con bafles y agitados a 35C con adicin de aire enriquecido
Las soluciones a partir de las pruebas de lixiviacin fueron analizadas por absorcin
atmica y los slidos fueron digeridos por mtodos qumicos hmedos antes de su
anlisis. Los anlisis de Au y Ag fueron determinados por tcnicas estndar de anlisis al
fuego. La oxidacin de la pirita durante la biolixiviacin fue determinada sobre la base de
anlisis de fierro en solucin. Los valores de oxidacin final fueron calculados en base a
anlisis de los residuos slidos.
RESULTADO Y DISCUSIN
- CONCENTRADO DE PORGERA
Est claro que un alto grado de oxidacin biolgica de la pirita puede ser lograda para
este concentrado y esa oxidacin libera el Au a partir del mineral, hacindolo apropiado
para la lixiviacin con cianuro. Es necesario, sin embargo, para la viabilidad del proceso,
lograr una velocidad rpida de oxidacin de la pirita hasta valores altos de oxidacin. Se
puede ver, entonces, que a partir de resultados con un 20% de slidos en una operacin
continua, el estado estable de pH y la concentracin de Fe en la solucin, suministraran una
condicin favorable para la viabilidad ptima de la bacteria, as como para velocidades altas
de lixiviacin.
- CONCENTRADOS DE CINOLA
Los resultados de las pruebas de lixiviacin con cianuro, realizados sobre muestras de
concentrado de Cinola y correspondiendo a los residuos de biolixiviacin (Tabla 2),
muestran; en todos los casos, que las extracciones del Au y Ag fueron incrementadas
significativamente despus de una biolixiviacin sobre 90% y 98% respectivamente.
Comparado con valores tpicos alrededor de 60 y 85% respectivamente por cianuracin
directa del concentrado.
- CONCLUSIONES
Los resultados de esta investigacin, han mostrado que un alto grado de oxidacin de
concentrados pirticos refractarios puede ser logrado por una lixiviacin biolgica y
que este mtodo de pre-oxidacin puede aumentar la subsecuente recuperacin de
metales preciosos en la lixiviacin con cianuro. En el caso del concentrado de Portera, la
recuperacin de Au fue proporcional al grado de oxidacin biolgica. De tal manera, la
recuperacin de Au de 81% fue lograda a una oxidacin de la pirita del 87% comparado con
24% de recuperacin de Au por cianuracin directa del concentrado. Para los concentrados
de Cinola, recuperaciones de Au y Ag mayores a 90 a 98% fueron logrados siguiendo la
oxidacin biolgica de la pirita de 80 a 98%. La cianuracin directa de los concentrados,
reportaron recuperaciones de Au y Ag de 60 a 78% y 80 a 86% respectivamente.
Para concentrados que tienen un alto contenido de pirita, la rpida lixiviacin biolgica hasta
un alto grado de oxidacin es posible a alta densidad de pulpa, solo si se efecta una sangra
(beed-off) a pH bajo. En este estudio un sistema de reemplazo continuo de la solucin tuvo
xito durante la lixiviacin del concentrado de Porgera, permitiendo una buena velocidad
de lixiviacin que se mantuvo hasta 83% de oxidacin de la pirita. La velocidad de oxidacin
de la pirita de una muestra de concentrado de Cinola fue, considerablemente, ms alto en
un tanque de lixiviacin agitado que en un tanque pachuca. Esto es debido a la transferencia
superior de oxgeno en el sistema de tanque agitado.
Hace muchos aos, la compaa Gencor de Sud frica ha venido trabajando en la oxidacin
bacterial de minerales refractarios de oro. En Fairview, la planta llamada BIOX alcanza ms
de 95% de recuperacin. La mina Fairview, situada cerca de la ciudad de Barberton en el
este de Sudfrica, opera bajo el nombre de Barberton Mines Ltd, el mismo que es una
propiedad subsidiaria de la General Mining Union Corporation (Gencor). La mina ha estado
operando desde 1912, y la actual planta metalrgica fue iniciada en 1955. La mina es una de
las 4 principales minas de produccin de oro de Barberton.
Los tostadores Edwards han estado en operacin durante casi 34 aos y han llegado a ser
obsoletos. Aunque todava con eficiencia metalrgica, los costos de mantenimiento son
altos, y la polucin de la atmsfera por el dixido de azufre es una causa de preocupacin.
Este programa intensificado ha culminado con la implementacin de una planta para tratar
el 40% de la produccin de la Fairview. Esta planta ha aliviado la carga a los tostadores que
ya estaban deteriorados extendiendo as su vida.
Aunque la idea de que la bacteria ataca a los minerales sulfurados es relativamente nueva,
sus actividades oxidativas no lo son, as la extraccin de metal en forma natural a partir de
minerales ha estado ocurriendo durante siglos.
Tambin a inicios de 1950, en Canad en la mina Denison y en Sud frica en la West Rand
Consolidated Mines de la Gencor (WRCM), se encontr que el Thiobacillus Ferrooxidans
fue el catalizador que originaba un agua de mina excesivamente cida, el cual a la vez
disolva uranio. En realidad, inicialmente, el 30% de la produccin de uranio de la WRCM
fue obtenido directamente a partir del agua de mina cida. La investigacin metalrgica de
la Gencor fue centrada en la WRCM y, consecuentemente, su inters en la biotecnologa
fue iniciado a comienzos de 1960.
La produccin de uranio fue la fuerza de avance en esos das. Una planta en la mina de
oro de Buffelsfontein, tambin dentro del grupo Gencor, fue diseada para oxidar fierro
ferroso, e implementada en 1978.
Se sabe que otra bacteria aparte del Thiobacillus Ferrooxilans participa en la oxidacin
de sulfuros metlicos. Ellos y el Thiobacillus Ferrooxidans pueden ser considerados entre
las varias formas de vida sobre el planeta. La bacteria obtiene energa para sus procesos
vitales de la oxidacin de sulfuros inorgnicos insolubles o el fierro ferroso. Ellos requieren
un ambiente extremadamente cido y no son afectados por concentraciones altas de
la mayora de metales. Esto condujo a 2 importantes consecuencias. Una es la falta de
patogenicidad: la bacteria no puede causar enfermedad porque ellos crecen sobre metales
inorgnicos, y la otra consecuencia es que hay una falta de contaminantes (apportunistic
bacteria) para deteriorar el proceso. Las primeras pruebas a escala de banco sobre un
concentrado de Fairview indicaron que un perodo de 16 das de oxidacin fue requerido
para una suficiente liberacin del oro para lograr una extraccin de 97%.
En estas pruebas, una pequea cantidad de cultivos de bacteria fue alimentada a un vaso,
conteniendo mineral y la pulpa fue calentada a la temperatura ptima. Hay una fase inicial
muerta antes de la oxidacin, luego de ello la poblacin del cultivo comienza a crecer, y
este perodo es muy significativo en el tiempo de oxidacin total. Por esta razn, una planta
piloto continua fue construida. Esta planta a operado durante dos aos, durante el cual
suficiente confidencia fue logrado en el proceso para decidir la construccin de una planta
en Fairview. Esta planta piloto condujo a las siguientes conclusiones:
La planta de oxidacin bacterial de Fairview, denominada BIOX, fue diseada usando el mismo
diagrama de flujo y los parmetros de operacin de la planta piloto. La planta fue diseada
para tratar 10 toneladas por da de un concentrado de flotacin.
La planta BIOX fue iniciada con xito en Octubre de 1986. Est tratando 40% del
concentrado de flotacin producido, recuperando ms de 95% del oro. La eficiencia de
la planta es lograda por buen control de los parmetros de operacin de temperaturas,
velocidad de alimentacin, suministro de aire (oxgeno) y pH.
Muchos de los depsitos de oro y plata estn a menudo asociados con minerales
sulfurados, especialmente pirita. Los metales preciosos en tales minerales se encuentran
frecuentemente como partculas muy finamente diseminadas en el interior de los cristales
de sulfuro. El encapsulamiento de las partculas de metal precioso de esta manera hacen
su extraccin muy difcil. Debido a que estos metales son inaccesibles a las soluciones de
lixiviacin, tales minerales son conocidos como minerales refractarios, y muchos de los
metales preciosos son perdidos en las colas o residuos.
Varios trabajos han sido realizados para mejorar la recuperacin de los metales preciosos
a partir de minerales refractarios, pero ninguno fue realizado sobre colas (residuos) de
sulfuro aurfero. Procesos de tratamiento posibles para tales minerales son limitados y son
costosos. Para lograr una recuperacin satisfactoria de los metales preciosos, es necesario
primero romper los cristales del sulfuro para liberarlos, antes de aplicar algn tratamiento
convencional. Por ejemplo, la tostacin ha sido usada en algunos casos como una etapa
de pre-oxidacin antes de la cianuracin. Sin embargo, las regulaciones de control de
la polucin y la fusin de la plata; los cuales forman escorias; hacen a la tostacin no
atractiva. Una molienda a tamao de partcula fina ayuda la liberacin de los metales
preciosos, pero todava da recuperacin insatisfactoria y conduce al consumo alto de
reactivos en los procesos de extraccin a causa del incremento del rea de superficie.
Como el tamao de partcula de los metales preciosos en el interior de la matriz sulfurosa
puede estar en el rango desde unos cuantos micrones a submicrones, la molienda llega a
ser costosa y una ruta no atractiva.
En el presente estudio, una muestra de residuos con alto contenido de pirita fue
concentrada por flotacin, y luego biolixiviado con una cepa adaptada de Thiobacillus
Ferrooxidans antes de la extraccin de oro y plata por cianuracin.
MATERIALES Y MTODOS
- ADAPTACIN BACTERIAL
Una cepa de Thiobacillus Ferrooxidans (TFI-35) que fue adaptada durante 12 semanas
sobre residuos con alta pirita, fue usada para el tratamiento conteniendo nutrientes
del concentrado pirtico obtenido durante 3, 7, 14, 21 y 28 das. La muestra bacterial
fue primero activada y desarrollada durante 10 das en una solucin. Las bacterias
activadas fueron separadas desde la pulpa y recultivadas en una pulpa nueva cada 4
semanas para proveer de superficies frescas para la actividad bacterial y reducir los
niveles de especies txicas.
Al final del perodo de adaptacin, las bacterias fueron separadas desde la pulpa
y usadas para las pruebas de biolixiviacin. La concentracin de las bacterias en la
solucin fue de 1010 clulas/ml.
RESULTADOS Y DISCUSIN
Los residuos, tal como se recibi, fueron concentrados por flotacin y los resultados
de estas pruebas son mostrados en la tabla 2. Los reactivos de flotacin fueron
usados en exceso al de una prctica normal para asegurar una mxima recuperacin
de los metales preciosos de los sulfuros. Los resultados de la tabla 2 indican que una
recuperacin muy alta fue lograda
La biolixiviacin de la pirita comenz a una alta velocidad (0.38%/h) durante los 2 primeros
das, porque todas las condiciones fueron apropiadas para la actividad bacterial. Es decir,
los cultivos fueron adaptados en el mismo tipo de residuos, el contenido de fierro en la
solucin fue bajo, el pH fue de 2.0 y hubo abundante superficie de pirita. Asimismo, la
aireacin, agitacin y las condiciones de temperatura fueron adecuadas. Sin embargo,
la velocidad de oxidacin de la pirita gradualmente disminuy. La velocidad mnima de
oxidacin fue de 0.15%/h despus de 27 das de lixiviacin. La disminucin en la velocidad
de oxidacin fue un resultado de la reduccin en el rea de superficie disponible, y la
masa de la pirita residual, se dio de acuerdo a como la pirita fue progresivamente disuelta
en solucin. Es interesante notar que la velocidad de oxidacin (lixiviacin) de la pirita
cambi de una manera prudente con el tiempo de biolixiviacin.
Fig. 10. Relacin entre la biooxidacin de la pirita y la extraccin de oro y plata por Cianuracin
El diagrama de flujo 2 (Fig. 13) representa un proceso de extraccin por biolixiviacin para
el tratamiento de minerales o concentrados refractarios de oro. Discusiones al respecto,
sern limitados a la aplicacin de la biotecnologa en la preoxidacin de los sulfuros
refractarios. Ellos con la finalidad de aumentar la extraccin de oro por sub-secuente
cianuracin del residuo biolixiviado.
Las discusiones tambin estarn referidas a esas aplicaciones que emplean reactores
en tanque agitado convencional. El diagrama de flujo 2 puede ser modificado
considerablemente dependiendo de la biolixiviacin e hidrometalurgia de los metales
preciosos.
Donde los radios de concentracin de sulfuro y/u oro son pobres (<4:1), o en el caso
de que la recuperacin de oro de un concentrado sulfurado es inaceptable por flotacin
y/o mtodos gravimtricos, a menudo es conveniente tratar directamente el mineral en
lugar de concentrarlo. La biooxidacin exitosa del mineral requerir suficiente azufre
oxidable para vencer el consumo de cido natural del mineral. De otro modo se requerir
una adicin considerable de cido para mantener el pH /Eh del sistema de biolixiviacin.
El gasto adicional para tratar todo el mineral puede ser fcilmente justificado si slo
pequeas prdidas de oro ocurren durante la preconcentracin.
Cuando las pruebas de biolixiviacin en laboratorio indican que la extraccin de oro, como
una funcin de la oxidacin del sulfuro, no es lineal; un alto potencial para la oxidacin
selectiva del sulfuro es evidente. Generalmente, el oro est diseminado en la pirita
refractaria a lo largo de los lmites de cambio de fase. Estos lmites de cambio de fase,
donde el radio Fe: S se altera ligeramente, son ms fcilmente oxidados. La oxidacin
biolgica toma ventajas de este fenmeno, resultando a veces en una oxidacin altamente
selectiva del sulfuro que permite incrementar la recuperacin de los metales preciosos.
La oxidacin selectiva puede tambin ocurrir si el oro est asociado con un mineral
sulfurado particular tal como la arsenopirita. En este caso, la cintica ms rpida de
oxidacin puede resultar en la liberacin del oro desde la arsenopirita, mientras que el
sulfuro de pirita a menudo dominante es slo parcialmente oxidado.
Se requiere una innovacin en el diseo del reactor para hacer uso de baja presin de aire
(70 kPa.) Un mezclado efectivo en presencia de grandes cantidades de aire y un radio de
altura debe ser efectuado. Dimetro del reactor menor a 1.0 es recomendado para este
propsito.
Un alto grado de oxidacin de sulfuro producir altos niveles de fierro frrico y sulfato en
solucin. Para mantener una velocidad razonable de biooxidacin podra ser necesario
remover la solucin lixiviante desde el circuito para intercambiar con solucin fresca.
Continuos cambios de solucin es preferido, aunque intercambios intermitentes podran
ser ms prcticos en una escala grande. El intercambio de solucin puede ser definido
durante el pilotaje continuo.
El balance total de agua es importante. La biolixiviacin puede ser inhibida por fuentes
de agua sucias, especialmente soluciones de cianuro. Es esencial probar un circuito de
biolixiviacin continuo en ciclo cerrado si el agua del proceso tiene que ser recirculado.
Suficiente agua de enfriamiento y dilucin debe estar disponible para satisfacer el circuito
de biolixiviacin. Un reciclo interno de solucin debera ser practicado donde sea posible.
- Minerales que exhiben alto consumo de cido y donde el oro no puede ser
preconcentrado en un concentrado de sulfuro. Es difcil mantener la reaccin de
biolixiviacin sin una adicin de cido.
- El intercambio de calor es solo una limitacin en climas calientes donde la temperatura
del agua disponible para enfriamiento est cerca de la temperatura del proceso. En
algunos casos, la refrigeracin podra ser necesaria, especialmente si un alto grado
de oxidacin del sulfuro es requerido.
- El intercambio continuo de solucin, si es requerido, puede ser un problema donde
se observa una pobre sedimentacin o filtracin del material.
- Volmenes grandes de intercambio de solucin para tratamiento y reciclo son
generados por materiales con altos contenidos de sulfuro a niveles altos de oxidacin
del sulfuro.
- Volmenes grandes de lodo de neutralizacin pueden ser producidos a partir de
tratamiento de soluciones.
- La difusin del aire en pulpas finamente molidas.
- MANTENCIN DE LA BIOMASA
La estrategia de control del proceso sugerido aqu puede ser resumida as:
Los metales preciosos encapsulados dentro de los sulfuros de fierro constituyen un nmero
grande de minerales refractarios de oro. Estos minerales consisten principalmente de
pirita o arsenopirita. Estos, deben ser oxidados para liberar el metal precioso encapsulado
y permitir su contacto con el agente lixiviante.
Los minerales de oro carbonaceos en general, representan una clase nica de minerales
de metales preciosos refractarios. No solo hacen que ocurra el encapsulamiento de
oro por los minerales sulfurados de fierro, sino que estos minerales tambin contienen
materia orgnica que interfiere con la recuperacin de oro por cianuracin.
La interferencia directa puede ser atribuida a oclusin de oro dentro de la materia orgnica
o formacin de un complejo estable de carbn oro. La magnitud de este problema es
discutible. Varios investigadores examinaron minerales de oro carbonaceos y encontraron
que no hay asociacin entre el oro y el material carbonaceo.
Existen varios mtodos para la oxidacin de minerales sulfurados de fierro que permiten
que estos sean dciles a procesos de recuperacin convencionales. Estos incluyen la
tostacin, oxidacin a presin y oxidacin qumica.
Pruebas comparativas han demostrado que la biolixiviacin puede ser igual o mejor que
la tostacin u oxidacin qumica a presin en trminos de recuperacin y economa del
En todas las pruebas reportadas, los microorganismos usados en la lixiviacin, han sido los
Thiobacillus Ferrooxidans; un microorganismo que oxida fierro y azufre bajo condiciones cidas.
Este microorganismo es verstil y puede crecer fcilmente sobre pirita y arsenopirita, as como
en otras fuentes de mineral, a temperaturas moderadas. Este, presenta un problema en la
biolixiviacin de minerales con alto contenido de azufre porque las reacciones exotrmicas
liberan calor que crea condiciones desfavorables para la actividad ptima de la bacteria.
- Los Thiobacillus moderadamente Termoflicos, que oxidan fierro y que exhiben una
actividad de crecimiento ptimo de 45C a 55C.
- Las especies Sulfolobus extremadamente Termoflicos, que crecen en un rango de
temperatura de 50 a 80C.
Ambos grupos son Acidoflicos y lixivian bien varios minerales, incluyendo sulfuros de
fierro. Se observ altas velocidades de extraccin de metal con los microorganismos
Termoflicos comparado al Thiobacillus Ferrooxidans.
MATERIALES Y MTODOS
Estos materiales fueron secados y molidos en un 90% a malla 200. Las muestras fueron
caracterizadas por difraccin de rayos X, fluorescencia de rayos X, anlisis geoqumico,
ensayo al fuego y otras pruebas analticas.
Las bacterias de lixiviacin fueron obtenidas de varios lugares y mantenidas como stock
de cultivos sobre medios de sales minerales con pirita como fuente de energa. El medio
de sales de minerales contena 400 mg de (NH4)2SO4, 400 mg de Mg SO4.7H20 y 40 mg de
K2 HPO4 por litro de agua deionizada.
Otras pruebas fueron conducidas con un reactor tanque agitado continuamente (Fig. 1).
Los sistemas consistieron de reactores de vidrio de 2 litros con bafles conectados a baos
de agua circulando para un control de la temperatura. Aire enriquecido con dixido de
carbono fue inyectado debajo del equipo agitado con impeler de turbina y sujetados con
un motor para agitacin de 0.5 Amp. Cada reactor con un contenido de 1.5 Kg de pulpa.
Pruebas de Carbn en Lixiviacin (CIL) fueron realizadas para cianuracin del mineral
original o del residuo biolixiviado. Ello se hizo en presencia de cantidades variables de
carbn activado. Las partculas de carbn fueron cernidas desde la pulpa cianurada y las
colas fueron analizadas para contenido de oro por ensayo al fuego.
RESULTADOS Y DISCUSIN
Una muestra de mineral de oro sulfurado refractorio S15 fue bioxiliviado usando el
Termoflico Facultativo S16I. La muestra fue un concentrado de flotacin de pirita/
arsenopirita, conteniendo como 50% de pirita, 15% de arsenopirita, 2% de pirrotita, 2%
de aropimente, y 1% de realgar.
La ley de cabeza fue de 25.7 mg/kg de oro. Las pulpas fueron preparadas en medios de
sales minerales a densidad de pulpa de 5% y el pH ajustado a 1.5 con cido sulfrico.
El oro est finamente diseminado dentro de la pirita, lo que requiere de una extraccin de
fierro extensiva, para lograr una recuperacin significante de oro. Este material contiene
casi 40% de fierro, lo que significa que los tiempos de tratamiento estaran en el orden de
una semana en lugar de unos cuantos das.
Fig. 2. Extraccin de fierro y recuperacin de oro del mineral S16 despus de biolixiviacin con
S16I a 50C
Las cinticas de solubilizacin de fierro fueron examinadas para los tres grupos de
bacterias, usando para la prueba la muestra de mineral S14. Este es otro concentrado de
flotacin de pirita/arsenopirita.
La Ley de cabeza fue de 45.3 mg/Kg de oro. El concentrado S14 contena como 36% de
pirita, 23% de arsenopirita, 4% de pirrotita, 1% de chalcopirita y 1% de esfalerita. Las
pulpas fueron preparadas en medio de sales minerales a 5% de densidad de pulpa y
el pH ajustado a 1.5 con cido sulfrico. Las pulpas fueron inoculadas con Thiobacillus
Ferrooxidans, con Termoflico Facultativo S16I y con Sulfolobus, y fueron mantenidas a
30 C, 50 C y 60 C respectivamente.
La agitacin fue realizada a 500 rpm, se aliment aire enriquecido con dixido de carbono
(5% V/V) a 500 ml/min/reactor. El contenido total del reactor fue de 1.5 Kg de pulpa. La
solubilizacin de fierro fue monitoreada durante la prueba y los residuos biolixiviados
fueron analizados para precipitacin de fierro y para recuperacin de oro por cianuracin.
Una prueba de biolixiviacin usando el Termoflico Facultativo S16I fue llevado a cabo
con la muestra S16, un mineral de pirita aurfera conteniendo como 2% de pirita, 3% de
estibinita y una ley de cabeza de 0.16g/t de oro. Las pulpas fueron preparadas a 15% de
densidad de pulpa, en medio de sales minerales y el pH ajustado a 2.0 con cido sulfrico.
Segn se muestra en la Fig. 3a, como 50% de fierro del mineral fue extrado durante la
acidificacin de la pulpa aun cuando no haba biolixiviacin (muestras con HgCl2). El fierro
soluble disminuy con el tiempo y aument el fierro precipitado. Esto result en un cambio
no significante en la extraccin de fierro sobre el curso de la prueba. La recuperacin de
oro no cambi significativamente y fue de 65% a 67% al final de la prueba.
Segn se muestra en la Fig. 3b, la recuperacin de oro de 95% fue lograda desde el residuo
de biolixiviacin, despus de un pretratamiento en un periodo de 7 das. Esto no significa,
sin embargo, que una semana sera requerida para un pretratamiento efectivo de este
material en una operacin.
Estas pruebas preliminares, son todas conducidas con cultivos de laboratorio que no
permiten que los microorganismos sean mantenidos en una fase de crecimiento logartmico.
En una operacin continua, un gran nmero de bacterias de lixiviacin son mantenidas en la
pulpa, y las velocidades de extraccin de fierro son considerablemente mayores.
Las siguientes pruebas fueron realizadas con minerales carbonaceos de oro para evaluar
la respuesta a la biolixiviacin.
El Termofilico Facultativo S1I fue usado para pretratar un mineral de oro carbonaceo. Este
mineral fue muy activo, teniendo un alto potencial de adsorcin. Contiene como 1% de
marcasita y una ley de cabeza de 1.3 g/t de oro.
Para la pulpa de 15%, la recuperacin de oro aument desde 8.8% a solo 35.9% siguiendo a
la biolixiviacin con Termoflico Facultativo. Sin embargo, cuando el residuo biolixiviado fue
cianurado en presencia de carbn activado (CIL), la recuperacin de oro aument a 93.6%.
Esto indic, que la biolixiviacin tuvo poco efecto sobre las caractersticas de adsorcin del
mineral.
El tratamiento del mineral original por CIL (Carbn en Lixiviacin) aument la recuperacin
de oro hasta 59%, demostrando que la biolixiviacin y CIL son requeridos para obtener
altas recuperaciones de oro desde este mineral.
Para este mineral, entonces, la biolixiviacin con los Termoflicos Facultativos produce un
residuo que permite mayor recuperacin de oro por cianuracin. Pero el CIL es tambin
requerido para lograr recuperaciones satisfactorias de metales preciosos
Segn se vio en la prueba anterior, el mineral carbonaceo de oro fue todava activo
con respecto a la adsorcin an despus de la biolixiviacin. Otros cuatro minerales
carbonaceos fueron probados para determinar como la biolixiviacin afecta el potencial
de adsorcin.
Las pulpas de cada mineral fueron preparadas a 10% de densidad de pulpa, en medio de sales
de minerales y acidificadas hasta pH de 1.6 a 1.7 con cido sulfrico. Muestras fueron tomadas
para determinar el efecto de la acidificacin sin biolixiviacin. Las muestras permanecieron
inoculadas con el Termoflico Facultativo S16I e incubados en frascos a 50 C.
Los residuos de biolixiviacin y los residuos acidificados fueron evaluados para extraccin de
fierro y para recuperacin de oro por cianuracin. Adems, los residuos estuvieron sujetos a
anlisis de adsorcin para determinar la actividad de los materiales tratados.
Para cada uno, la acidificacin a pH 1.6 a 1.7 result en una extraccin significativa de
fierro y una sustancial cada en el potencial de adsorcin (Tabla 4). Esto condujo a un
incremento relativo en la recuperacin de oro del mineral original, aunque no aument
significativamente en el caso del mineral C7. Despus que el mineral acidificado fue
biolixiviado con S16I, la extraccin de fierro se increment sustancialmente.
En contraste, hubo solo una leve disminucin en el potencial de adsorcin para la mayora
de los minerales (Tabla 4). Esto, nuevamente, indic que la biolixiviacin tuvo un pequeo
efecto en la actividad de los minerales carbonaceos de oro.
Aunque en la mayora de casos, una baja actividad de adsorcin se registr en los residuos
de biolixiviacin, es probable que los pasos de activacin tales como el CIL, hayan rendido
mayores recuperaciones de oro. Esto fue probado durante la cianuracin de la muestra de
mineral de oro carbonaceo C7. La recuperacin de oro desde el residuo de biolixiviacin
aument desde 73.3% a 98% usando CIL durante la cianuracin.
Cuatro minerales de oro carbonaceos fueron probados para determinar los beneficios
relativos de usar biolixiviacin, CIL o un agente desactivador para aumentar la recuperacin
de oro.
Las pulpas de cada mineral fueron preparadas a 10% de densidad de pulpa en un medio
de sales de minerales y acidificadas a pH de 1.4 a 1.6 con cido sulfrico. Las muestras
fueron inoculadas con cultivos de inicio de Termoflico Facultativo S16I sobre el mineral y
fueron incubados en frascos a 50 C.
El mineral original y las muestras biolixiviadas se sometieron a uno de los tres procesos de
recuperacin: cianuracin directa, cianuracin CIL y cianuracin directa siguiendo a un
pretratamiento con un agente desactivador.
Las recuperaciones de oro desde los minerales originales fueron incrementadas siguiendo
a la desactivacin de la materia orgnica con el agente desactivador (Tabla 5). Parte de
este incremento puede haber sido debido a la solubilizacin de los minerales sulfurados
de fierro en las pulpas acidificadas.
El efecto fue especialmente aparente para el mineral C10 altamente activo. El CIL fue
ms efectivo que el tratamiento con agente desactivador para cada uno de los residuos
biolixiviados. La cianuracin de los residuos biolixiviados usando CIL rindi recuperaciones
de oro en el rango de 84% a 94%.
Los minerales refractarios, donde el oro est encapsulado dentro de los minerales sulfurados
de fierro, pueden ser tratados adecuadamente por otra bacteria adems del Thiobacillus
Ferrooxidans. Estos incluyen a los Facultativos y Termoflicos.
Los minerales de oro carbonaceos pueden tambin ser tratados efectivamente por los
Termfilos Facultativos, para producir un incremento en la recuperacin de oro. En la
mayora de casos, sin embargo, los residuos biolixiviados son todava activos con respecto
a la adsorcin de oro.
Los minerales sulfurados de fierro, pirita (FS2) y pirrotita (Fe1-X S) son constituyentes
significativos de muchos minerales sulfurados. Ellos estn presentes en variadas
proporciones o uno de ellos puede ocurrir solo. Sus cantidades, generalmente, exceden al
del sulfuro de metal deseado en un depsito de mineral de inters comercial. La lixiviacin
microbiolgica de la pirita ha sido reportado en numerosos estudios donde la oxidacin
bacterial de la pirrotita de alto grado ha sido estudiada en detalle. De especial inters
hidrometalrgico es su rol en las interacciones galvnicas entre minerales sulfurados.
La pirrotita en una mezcla con CuFeS2 puede tener un efecto negativo o positivo en la
solubilizacin de cobre, dependiendo del radio relativo de estos dos minerales.
MUESTRAS DE MINERAL
Los minerales de pirita, pirrotita y chalcopirita fueron tamizados a malla-100 a +200 y luego
purificados por separacin magntica. Las muestras de pirita-chalcopirita fueron obtenidas
de una mina, y la de pirrotita-chalcopirita de otra mina. Las muestras fueron tamizadas a
malla-200 a +325. Los anlisis qumicos de las muestras se dan en la tabla 1.
La composicin minerolgica fue estimada sobre las bases del anlisis qumico y anlisis
minerolgico de secciones pulidas. La muestra de piritachalcopirita contena como 8%
de chalcopirita, 70% de pirita y 6% de esfalerita. La pirrotita estuvo virtualmente ausente.
La muestra de pirrotitachalcopirita contena como 9% de chalcopirita, 15% de pirrotita y
pequeas cantidades de esfalerita, pirita y pentlandita. Adems, las muestras contenan
minerales oxidados y silicatos.
INCULO
EXPERIMENTOS DE LIXIVIACIN
Las pruebas de lixiviacin fueron llevadas a cabo usando 5 gramos de muestra en 250 ml
de solucin con sales nutrientes (con 0.4 g/l de cada uno: K2HPO4, (NH4)2SO4 y MgSO4.7H2O
en cido sulfrico diluido). Los frascos fueron incubados en un agitador giratorio (180 rev/
min) a 25C en oscuridad.
RESULTADOS
(1)
La distribucin de fierro y azufre entre las fases slidas fueron calculados sobre las
bases del anlisis qumico presentado en la Tabla 3. La distribucin relativa de fierro y
azufre en los residuos de lixiviacin de pirita y pirrotita es presentado en las Figs. 1 y 2,
respectivamente.
Mayores diferencias fueron visibles entre la oxidacin de la pirita y pirrotita (Figs. 1 y 2). La
Fig. 1. Oxidacin baterial de pirita. A: La formacin de sulfato soluble () y fierro total soluble
(o). B: La distribucin de Fe y S en los residuos lixiviados (J, jarosita; P, pirita).
Fig. 2. Oxidacin bacterial de pirrotita. Smbolos: () sulfato soluble; (o) fierro total soluble.
Distribucin de Fe y S en el residuo lixiviado (J, jarosita). La porcin superior de S
representa la cantidad relativa de azufre elemental en el residuo slido.
DISCUSIN
(2)
(3)
(4)
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(9)
Ha sido sugerido que la disolucin bacterial inicial de la pirrotita tiene lugar va una reaccin
no oxidante (ecuac. 9). El sulfuro de hidrgeno es luego subsecuentemente oxidado por el
fierro frrico a azufre elemental (ecuac. 10), seguido por la oxidacin bacterial del fierro
ferroso a fierro frrico.
(10)
(11)
(12)
La gravedad de la polucin relacionada a las actividades mineras se refleja en el dao que est
causando a nuestro ambiente y ecologa los drenajes de minas, de botaderos o relaves, aun
despus que las operaciones de minado han sido concluidas. Por consiguiente, para proteger
nuestra salud y medio ambiente es urgente e importante tomar adecuadas medidas que nos
ayuden a controlar la polucin.
Las actividades minero metalrgicas, como resultado de sus diversas operaciones, generan
contaminantes ya sea como efluentes lquidos, slidos o gaseosos que requerirn de la
aplicacin de tcnicas de tratamiento.
El presente captulo muestra aspectos que involucran la oxidacin bacterial como tcnica
de tratamiento de efluentes contaminantes. Al respecto, en algunos pases est siendo
aplicada con xito al tratamiento de estas soluciones. En algunos casos, la cal es usada para
el tratamiento de aguas cidas proveniente de minas; sin embargo, en el caso de grandes
volmenes, la neutralizacin con cal involucra incurrir en mayores costos. Asimismo, a modo
de comparacin se muestran resultados de una neutralizacin directa con cal (sin oxidacin
bacterial).
Entre los efluentes contaminantes que provienen de las operaciones minero metalrgicas
y que requieren de un adecuado manejo para aliviar el problema de la contaminacin
ambiental, podemos mencionar a los siguientes:
- Aguas de mina
- Drenajes de depsitos de relaves
- Drenajes de depsitos de desmontes
- Soluciones provenientes de procesos metalrgicos
Estos drenajes tienen una alta acidez. Numerosos elementos como el Fe, As, etc.
estn tambin disueltos en estas aguas. La alta acidez es causada por la reaccin
de la pirita con el agua y oxgeno del aire y esta reaccin puede ser catalizada por la
presencia de bacteria del tipo Thiobacillus Ferrooxidans.
(1)
(2)
(3)
(4)
2do. NEUTRALIZACIN
En general, los agentes neutralizantes como la soda custica, cal, caliza y carbonato
de sodio pueden ser utilizados en forma de polvo o en solucin o suspensin. La
efectividad del tratamiento depender de cmo el reactivo neutralizante es mezclado
con la solucin. Por consiguiente, es importante obtener una buena mezcla en los
reactores de reaccin.
Estos efluentes tienen las caractersticas de ser muy cidas y contienen fierro
como principal contaminante, aparte de otros elementos segn se puede
ver en el cuadro respectivo. Los slidos en suspensin de estos efluentes
estn por debajo de 130 mg/l.
- OXIDACIN BACTERIAL
En vista que estos efluentes contienen otros elementos como el Cu, Pb,
Zn y Mn, y teniendo en cuenta que stos se precipitan a mayores pHs, se
procedi a neutralizar la solucin con Cal. A travs del siguiente diagrama de
flujo se muestran los resultados.
A modo de comparacin, se efectu una neutralizacin directa con cal del agua de mina
sin previa oxidacin bacterial. Los resultados se pueden ver en el siguiente diagrama.
DISEO DE LA PLANTA
Ciertas bacterias pueden ser ms selectivas para unas especies de metal que para otros.
Adicionalmente, las clulas bacteriales no tienen que estar activas para adsorber a los
metales. Los biopolmeros celulares extras producidos por las clulas biolgicas, tambin
muestran atractivo para la bio-acumulacin de metales.
El Contactor Biolgico Rotatorio (RBC) fue seleccionado como la base para el diseo de
planta. El diseo incluye 48 RBCS cada uno consistiendo de discos de plstico corrugado de
3.6 m de dimetro y 7 m de largo, el cual rota en el agua de deshecho sobre un eje central
a 40% de disco sumergido.
Las aguas de desecho contaminadas con cianuro son colectadas para su tratamiento
desde 2 fuentes: agua decantada de los estanques o represas de colas, llamado agua
decantada, y agua de mina bombeada desde las operaciones de minado subterrneo a
1,560 m bajo la superficie. Las caractersticas de las aguas de desecho son presentadas
en la Tabla 1. El radio normal de agua de mina al agua decantada es aproximadamente
60/40, con un rango de temperatura de 10-28 C. Investigacin reciente en la planta ha
demostrado que el sistema puede ser viable, pero ms lentamente a 5C.
Las velocidades de carga son establecidas para mantener una concentracin de cianuro
que permita un control de la velocidad de crecimiento de la biomasa, y la eficiencia
de tratamiento. El sistema biolgico es diseado para proveer una degradacin casi
completa del tiocianato, del cianuro libre y cianuros complejos de metales, reducir las
concentraciones de metales pesados y remover el amoniaco (un subproducto de la
degradacin de cianuro), por conversin biolgica a nitrito y subsecuentemente a nitrato.
Las velocidades de carga en general pueden ser expresadas en Kilogramos por da, por
metro cuadrado de rea de superficie para los RBCS. Ellos son: tiocianato 0.47 Kg/d/93
m2, cianuro total 0.06 Kg/d/93 m2, cianuro disociable y dbil 0.03 Kg/d/93 m2, amonaco
(como N) 0.11 Kg/d/93 m2, y metales pesados 0.02 Kg/d/93 m2. Los tiempos de retencin
(hidralicos) son: 1 hora para el estanque 1 (primera y segunda etapa de RBCs), 1.5h para
estanque 2 (tercera, cuarta y quinta etapa) y 3h para la etapa de clarificacin / filtracin.
La literatura indica que los cianuros de fierro no son biolgicamente degradados, pero
podemos solo parcialmente considerar que concentraciones de cianuro de fierro son
removidos por adsorcin en el biofilm. Parece posible que en acumulaciones de lodo
sptico que pueden llegar a ser cidos bajo condiciones anaerbicas, los cianuros de fierro
Cuando la biomasa es densa como lo mostrado por una biofilm grueso y las concentraciones
de metales que ingresan estn en niveles mnimos, eficiencias reducidas de remocin son
observadas. En algunos casos, la desorcin ocurre y las concentraciones de los efluentes
pueden ser ms grandes que las concentraciones que ingresan.
La operacin de una planta de agua de desecho est basada sobre datos que reflejan
constantemente cambios de variables en las caractersticas del flujo que ingresa. Un
trastorno en la performance de la planta a menudo ocurre 3 o 6 das despus de un
cambio en las caractersticas de la solucin que ingresa a la planta. Estos cambios de fase
hacen difcil comprobar los valores de la solucin ingresante y del efluente diariamente.
Una prueba de toxicidad es usada para evaluar la calidad del agua efluente. Evaluaciones
extensas en presencia de truchas altamente sensitivas para perodos tan largos como
300 das, no han producido mortandad. Exmenes completos de peces y sus tejidos han
establecido que los peces estn en condiciones excelentes. Estas evaluaciones sirven para
ilustrar, adicionalmente, la compatibilidad de aguas de desecho tratadas biolgicamente
con corrientes de efluentes naturales. En contraste, la degradacin qumica y las
tecnologas de remocin a menudo aumentan el total de slidos disueltos y pueden dejar
contaminantes txicos residuales en el agua.
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