PRUEBAS GENERALES DE ALCOHOLES Y FENOLES

Primera parte

1. OBJETIVOS
Ilustrar mediante pruebas caractersticas algunas reacciones de alcoholes y fenoles.
Comparar mediante ensayos a la gota la solubilidad y reactividad de alcoholes y fenoles.

2. ACTIVIDADES PRELABORATORIO
Antes de realizar esta prctica, el estudiante debe tener en su cuaderno de laboratorio lo referente a:
Efecto de los sustituyentes sobre la acidez de los fenoles.
Nombrar por lo menos tres principios activos que contengan la funcin fenol y tres la funcin alcohol,
que se empleen como productos farmacuticos. Enunciar su accin farmacolgica.
Orden de reactividad de los metales alcalinos frente a los alcoholes.
Reaccin general de alcoholes con metales alcalinos.
Preparacin del reactivo de Lucas.
Ficha de seguridad de los reactivos a utilizar.

Adems debe:
Hacer los diagramas de flujo de los procedimientos y preparar las tablas de recoleccin de datos
que necesitar segn el trabajo experimental.
Leer con atencin el fundamento terico de esta gua.

3. FUNDAMENTO TERICO

Cientos de molculas de origen natural contienen ya sea la funcin qumica fenol o alcohol, como ejemplo de
ello tenemos la vainillina aislada de la vainilla, el eugenol presente en el aceite de clavos de olor y timol en la
especia tomillo. Por el lado de los alcoholes tenemos el mentol, proveniente del aceite esencial de menta, y el
colesterol, un lpido de origen animal (figura 1). Los cuatro primeros ejemplos son conocidos por su uso como
aromatizantes, aunque tambin existen muchos que suelen emplearse en productos farmacuticos.

Figura 1. Algunos ejemplos de alcoholes y fenoles de origen natural

Los alcoholes son compuestos que poseen grupos OH enlazados a una cadena aliftica. Por su parte, los
fenoles tambin poseen grupos OH, pero enlazados directamente a un anillo bencnico. Muchas de las
propiedades de los fenoles son anlogas a las de los alcoholes, pero tambin tienen enormes diferencias. Los
fenoles al ser difuncionales tienen un comportamiento qumico que est gobernado por la interaccin fuerte
que existe entre estos dos grupos. La comprensin de las propiedades fsicas y reactividad de estos compuestos
nos permitir ver cmo pueden ser utilizados para crear nuevas sustancias con caractersticas diferentes y an
ms valiosas.

Las propiedades fsicas de alcoholes y fenoles estn fuertemente influenciadas por el grupo hidroxilo, el cual
les permite formar puentes de hidrgeno, de ah que tengan puntos de fusin y puntos de ebullicin y posean

1 Laboratorio de Qumica Orgnica Profesor Dency Jos Pacheco

mayor solubilidad en agua que arenos, haluros de alquilo y de arilo de peso molecular comparable
intermoleculares con el agua. Si bien los alcoholes de bajo peso molecular C1-C3 se disuelven en agua en
todas las proporciones, la solubilidad comienza a disminuir de C4 en adelante para alcoholes de cadena normal,
esto se debe al efecto de la cadena R donde empieza a predominar la estructura no polar del grupo R sobre la
porcin polar del grupo OH.

El hidroxilo tambin hace posible que alcoholes y fenoles sean relativamente cidos. Los fenoles son ms
cidos que los alcoholes, pero menos cidos que los cidos carboxlicos. Estos ltimos tienen valores de pKa
de aproximadamente 5, mientras que el pKa de alcoholes est en el rango de 16-20 y el de los fenoles cercano
a 10. Para entender por qu los fenoles son ms cidos que los alcoholes, compararemos el equilibrio de
ionizacin del fenol y etanol (esquema 1). Claramente existe una marcada diferencia en deslocalizacin de la
carga negativa entre el ion etxido y el ion fenxido. La carga negativa en el primero est localizada sobre el
oxgeno y se estabiliza slo por fuerzas de solvatacin. Entre tanto, la carga negativa en el ion fenxido se
comparte entre el oxgeno y los carbonos orto y para a ste (esquema 2). Esta deslocalizacin estabiliza
fuertemente la carga del ion fenxido, por lo que se forma ms fcilmente que el ion etxido.

A B
Esquema 1. Equilibrio cido-base de etanol (A) y fenol (B)

Esquema 2. Representacin de la deslocalizacin electrnica en el ion fenxido

En este orden de ideas, para remover un protn del grupo OH de un fenol es suficiente tratarlo con soluciones
acuosas alcalinas; frecuentemente se utiliza las bases fuerte NaOH o KOH. Dado que los alcoholes son cidos
ms dbiles, para desprotonarlos se necesitan bases ms fuertes, tales como butillitio e hidruros de metales
alcalinos. Otras bases fuertes comnmente utilizadas son los metales alcalinos, tales como el litio y el sodio.
En esta reaccin el metal desplaza al hidrgeno del grupo OH de la misma manera que lo hace con el agua.
El desprendimiento de hidrgeno es una evidencia de la presencia de hidrgenos activos en la molcula.

Una forma de organizar los alcoholes es clasificarlos de acuerdo al tipo de tomo de carbono que lleva el grupo
hidroxilo. De esta forma tenemos alcoholes primarios, secundarios y terciarios. La diferencia estructural de los
alcoholes tiene consecuencias sobre su reactividad, de tal forma que los primarios son los menos reactivos y
los tegrciarios los que reaccionan a mayor velocidad. Esta reactividad diferencial es aprovechada para
distinguir entre las tres clases de alcoholes con el reactivo de Lucas, ensayo que es aplicable a alcoholes
solubles en agua.

4. MATERIALES DEL ESTUDIANTE

Cada estudiante debe contar con los siguientes implementos de trabajo y seguridad:
Cuaderno de laboratorio, blusa blanca de laboratorio, gafas de seguridad, guantes de nitrilo,
toallas de papel, jabn lquido.

5. MATERIALES QUE SUMINISTRA EL LABORATORIO

Balanza Etanol
Gradilla con 12 tubos de ensayo n-butanol
2 pinzas para tubo de ensayo tert-butanol
2 esptulas 2-butanol
6 pipetas graduadas de 5 o 10 mL Naftol

2 Laboratorio de Qumica Orgnica Profesor Dency Jos Pacheco

 Fenol Reactivo de Lucas
Solucin de NaOH al 10%
Sodio metlico

Riesgos
El sodio reacciona violentamente con el agua. Manejar con cuidado y nunca dejar que toque la piel

Precauciones
Los fenoles en contacto con la piel causan quemaduras severas. Obligatorio el uso de guantes de nitrilo y gafas
de seguridad

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Solubilidad: En cinco tubos de ensayo pequeos adicionar por separado 10 gotas de etanol, n-butanol, tert-
butanol, ciclohexanol y 50 mg de fenol. A cada uno de los tubos agregar 2 mL de agua. Agitar, observar y
anotar los resultados de solubilidad observados.

Solubilidad en medio alcalino: En dos tubos de ensayo pequeos adicionar en uno 10 gotas de ciclohexanol
y en el otro 50 mg de -naftol. Adicionar a cada uno de los tubos 2 mL de NaOH al 10 %, agitar y observar
los resultados.

Reaccin con sodio metlico: En tres tubos de ensayo pequeos, limpios y secos colocar en cada uno 10 gotas
de n-butanol, 2-butanol, tert-butanol. Adicionar lo ms rpido posible un pequeo pedazo de sodio del tamao
de un grano de arroz y en forma simultnea a los tres tubos de ensayo. Observar el desprendimiento de gas y
la velocidad de la reaccin. Anote los resultados y establezca un orden de reaccin de mayor a menor.

Prueba de Lucas: En tres tubos de ensayo pequeos limpios y secos, adicionar en cada uno 10 gotas del
reactivo de Lucas (HCl/ZnCl2). Adicionar respectivamente 5 gotas de n-butanol, 2-butanol y tert-butanol.
Agitar y medir el tiempo que tarda cada solucin en tornarse turbia (lechosa) o en separarse en dos capas.

7. RESULTADOS Y DISCUSIN

Solubilidad en agua Solubilidad en NaOH al 10%

Sustancia
n-butanol
2-butanol
tert-butanol
Ciclohexanol
Fenol

Tiempo de reaccin con Tiempo de reaccin con

sodio metlico (s) reactivo de Lucas (s)
Sustancia
n-butanol
2-butanol
tert-butanol

8. CUESTIONARIO

1. Elabore las ecuaciones qumicas para las reacciones trabajadas en esta sesin de laboratorio.
2. Por qu el ion fenxido es una base ms dbil que el ion alcxido y el ion hidrxido?
3. En general, cul disolvente es mejor para sustancias inicas, el etanol absoluto o el etanol al 95%?
4. A qu se debe la diferencia de reactividad entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios?

5. REFERENCIAS
3 Laboratorio de Qumica Orgnica Profesor Dency Jos Pacheco
1. Brown, W.H.; Iverson, B.L.; Anslyn, E.V.; Foote, C.S. Organic Chemistry. 7th ed. Cengage
Learning, Belmont. 2014, pp 401-449.
2. Carey, F.A; Giuliano, R.M.; Organic Chemistry. 8th ed. McGraw-Hill, New York. 2011, pp 137-
170.
3. Durst, H.D., Gokel, G.W. Qumica Orgnica Experimental. Revert, Barcelona. 1985.
4. Solomons, T.W.G.; Fryhle, C.B.; Snyder, S.A. Organic Chemistry. 11th ed. Wiley & Sons,
Hoboken. 2014, pp 498-541.

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