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94p. il.
Dissertao (mestrado) Centro Universitrio das
Faculdades Associadas de Ensino FAE;
Orientador: Prof. Dr. Olmpio Gomes da Silva
Neto.
BANCA EXAMINADORA:
Ao meu mdico, Dr. Ronald Soubihe, por me compreender e cuidar muito bem da minha
sade.
Ao meu orientador, Prof. Dr. Olmpio Gomes da Silva Neto, pela compreenso e pacincia.
Ao Prof. Dr. Gilberto De Nucci, pela gentileza e colaborao na realizao das anlises
laboratoriais.
Aos colegas Mauro Sucupira, Andr Arruda e Caroline Honaiser Lescano pelo carinho.
Aos demais servidores do DMAE: Luiz Ren Ballerini, Marcos Vinicius da Rocha Miranda,
Gilson Souza Lopes, Sebastio Gabriel Santana e Joel Jos Pinto, pela colaborao.
As amigas, Neide Aparecida Mariano, rika Coaglia Trindade Ramos e Juliete Pereira, pela
amizade e carinho.
A Ftima Amarante Incrocci, Bruna Ramos Aniceto, Simone Vieira Corra, Eduardo
Carvalho Dias e Eliane Silva de Sousa pela colaborao.
[...] ensinem as suas crianas o que ensinamos as
nossas, que a Terra nossa me. Tudo o que
acontecer a Terra, acontecer aos filhos da Terra.
Se os homens cospem no solo, esto cuspindo em si
mesmos. [...] a terra no pertence ao homem; o
homem pertence Terra. [...] todas as coisas
esto ligadas como o sangue que une uma famlia.
H uma ligao em tudo. Os rios so nossos irmos,
saciam nossa sede. O ndio prefere o suave
murmrio do vento encrespando a face do lago, e o
prprio vento, limpo por uma chuva diurna ou
perfumado pelos pinheiros.
A essencialidade da gua para manter a vida dos seres e o equilbrio dos ecossistemas
conhecimento universal. Portanto, avaliar a qualidade das guas de suma importncia,
principalmente as destinadas ao abastecimento pblico. Novos agentes poluidores tm
causado preocupaes para os estudiosos e incentivado muitas pesquisas em todo o mundo.
Os chamados poluidores emergentes incluem os hormnios femininos naturais estradiol,
estriol, estrona e o sinttico etinilestradiol, mediante comprovao dos riscos que eles
oferecem at em 1ngL-1. Solicitou-se a investigao destes hormnios na primeira e segunda
fases de coletas, sendo que o estriol (1 fase) e estrona (2 fase), por motivos tcnicos
laboratoriais, no foram investigados. Hormnios so mensageiros qumicos do organismo, os
quais, em condies normais, respondem pela comunicao entre diferentes tipos de clulas
para cumprir diversas funes. A poluio das guas por esses compostos acarreta srios
danos para a sade humana e algumas espcies de animais, pois interferem nos sistemas
endcrinos e, consequentemente, provocam a desestabilizao ambiental. Esse tipo de
poluio pode ser derivado dos frmacos, dos resduos industriais e domsticos ou
agroindustriais descartados indevidamente, mas so provenientes, principalmente, dos
efluentes sanitrios. Logo, o presente trabalho visou verificar a presena dos referidos
hormnios nas guas do municpio de Poos de Caldas-MG, por meio da coleta e anlise de
amostras nas estaes de tratamento de gua e esgoto (ETAs e ETEs), antes e depois dos
tratamentos, assim como nas fontes de guas minerais, em corpos dgua prximos ao lixo,
de criadores de sunos, prximo ao frigorfico, bebedouros pblicos, represas, gua
engarrafada industrialmente e guas residenciais. As primeiras amostras coletadas foram
analisadas no laboratrio da Bioagri Ambiental Ltda., localizado na cidade de Piracicaba, SP,
pelo mtodo da ltima verso do Standard Methods - Interf. Endcrinos POP PA 139 / USEPA
8270, SMEWW 6410, por meio do qual no foram encontrados os hormnios para o limite de
deteco de 1g/L nas amostras coletadas. Porm, na amostra da ETE Contorno (afluente e
efluente) detectou-se a presena de resduos frmacos: coprostanol, ibuprofeno,
pentaclorofenol, estigmasterol, dibutilftalato, colestanol e cafena, como tambm resduos de
colesterol. Para as anlises amostrais da segunda fase, as amostras foram encaminhadas para o
Centro de Espectrometria de Massas Aplicada Ltda. (CEMSA), em So Paulo- SP. O mtodo
utilizado foi a Cromatografia Lquida de Alta Eficincia acoplada espectrometria de massas
(CLAE-EM/EM), com base nos padres do Standard Methods. Nas anlises dessas amostras
encontrou-se apenas a presena do hormnio estriol (16.300 ngL-1) no crrego a jusante da
granja de sunos, localizado prximo ao municpio de Poos de Caldas, MG. Sugere-se, com
esses resultados, a importncia do monitoramento da qualidade da gua quanto deteco
desses poluentes, bem como buscar solues para preveni-los e elimin-los do ambiente
aqutico, priorizando a sade e a qualidade de vida populacional, bem como a preservao
dos ecossistemas.
The essentiality of water to sustain life of beings and the ecosystem balance is universal
knowledge. Therefore, assessing the water quality is of paramount importance, especially
those intended for the public supply. New pollutants have been causing concern in scholars
and incentivized many research worldwide. The so-called emerging pollutants include natural
female hormones estradiol, estriol, estrone and the synthetic ethinyl estradiol, upon proof of
the risks that they offer. The study of these hormones was requested in the first and second
stages of sampling. Estriol (1st stage) and estrone (2nd stage), for laboratory technical reasons,
were not investigated. Hormones are chemical messengers of the body, which, under normal
conditions, are responsible for the communication between different cell types to fulfill
various functions. Water pollution by these compounds causes serious damage to human
health and some animal species by interfering in endocrine systems and, consequently, leads
to environmental destabilization. This type of pollution can be derived pharmaceuticals,
industrial, domestic or agro industrial waste discarded improperly, but mostly by the
wastewater. Therefore, this study aims to verify the presence of these hormones in some types
of water from Poos de Caldas city, Minas Gerais, through the collection and analysis of
samples in water and wasterwater treatments plants (WTP and WWTP), before and after
treatments, as well as in the sources of mineral waters, in rivers near the garbage dump, pig
farmers, near the fridge, public drinking fountains, dams, industrially bottled water and
residential water. The first samples were analyzed in Bioagri Ambiental Ltda. Laboratory,
located in Piracicaba city, So Paulo state, through the latest version of Standard Methods
Interf. Endocrine POP PA 139 / USEPA 8270, SMEWW 6410 method, whereby no hormones
for the detection limit of 1g/L in samples collected were found. However, in the sample of
WWTP Contorno (influent and effluent) it was detected the presence of pharmaceutical
residues: coprostanol, ibuprofen, pentachlorophenol, stigmasterol, dibutyl phthalate,
cholestanol and caffeine, as well as cholesterol residues. For the sample analysis of the second
stage, samples were sent to the Centro de Espectrometria de Massas Aplicada Ltda (CEMSA),
in So Paulo city, So Paulo state. The method used was the High-Performance Liquid
Chromatography coupled to Mass Spectrometry (HPLC-MS/MS), based on the standards of
the Standards Methods. In the analysis of these samples it was only found estriol hormone
(16.300 ngL-1) in the watercourse downstream a pig farm located near Poos de Caldas city,
Minas Gerais state. These results suggest the importance of monitoring water quality for the
detection of these pollutants as well as finding solutions to prevent and eliminate them from
the aquatic environment, prioritizing the health and quality of life of the population, and also
the preservation of ecosystems.
.
TABELA 1: Excreo diria (g) per capita de estrognio por humanos ............................... 27
TABELA 2 Concentraes dos estrognios E1 (estrona), E2 (17 estradiol), E3 (estriol) e
.................................................................................................................................................. 35
TABELA 3 Dados descritivos da primeira fase da coleta ..................................................... 49
TABELA 4: Dados descritivos da segunda fase de coletaFONTE: dados da pesquisa, 2013. 52
TABELA 5 Dados dos pontos da segunda fase de coleta ..................................................... 54
TABELA 6: Condies de anlise da CLAE ........................................................................... 58
TABELA 7: Eluio Isocrtica CLAE. .................................................................................... 58
TABELA 8: Parmetros de MRM, modo positivo ................................................................... 58
TABELA 9: Parmetros de Multiple Reaction Monitoring(MRM), modo positivo ................ 58
TABELA 10: Tabela descritiva dos resultados da primeira coleta do Kit 1 ETE Contorno
Afluente .................................................................................................................................... 60
TABELA 11: Tabela descritiva dos resultados da primeira coleta do Kit 2 ETE Contorno
efluente ..................................................................................................................................... 61
TABELA 12 Curva Analtica (solvente) ............................................................................... 64
TABELA 13: Resultados das amostras analisadas ................................................................... 66
TABELA 14 - Tabela descritiva dos resultados da primeira coleta Kit 3 ETA V - afluente 95
TABELA 15 - Tabela descritiva dos resultados da primeira coleta do Kit 4 ETA V - efluente
.................................................................................................................................................. 95
TABELA 16: Tabela descritiva dos resultados da primeira coleta do Kit 5 ETA III - efluente
.................................................................................................................................................. 96
TABELA 17: Tabela descritiva dos resultados da primeira coleta do Kit 6 ETA III, afluente
.................................................................................................................................................. 96
LISTA DE ABREVIATURAS
1. INTRODUO .............................................................................................................. 15
2. OBJETIVOS ................................................................................................................... 16
2.1 Objetivo geral .................................................................................................................. 16
2.2 Objetivos especficos ...................................................................................................... 16
3. REFERENCIAL TERICO ........................................................................................... 17
3.1 Importncia e disponibilidade da gua ............................................................................ 17
3.2 Poluentes emergentes em corpos d'gua ......................................................................... 19
3.3 Disruptores endcrinos.................................................................................................... 20
3.3.1 Ao dos disruptores endcrinos nos organismos vivos................................................. 23
3.4 Hormnios em corpos dgua ......................................................................................... 30
3.5 Identificao de hormnios em corpos dgua................................................................ 37
3.6 Processos de Tratamento de gua e Esgoto ................................................................... 37
3.7 Qualidades da gua ......................................................................................................... 39
3.8 Legislaes sobre hormnios na gua ............................................................................. 40
3.9 Consideraes sobre o local das Coletas das guas ....................................................... 41
3.9.1 Histrico da Cidade de Poos de Caldas .................................................................... 41
3.9.2 Dados geomorfolgicos e climticos ............................................................................... 42
3.9.3 Sistema de Abastecimento de gua ................................................................................. 44
3.9.4 Coleta e Sistema de Tratamento de Esgoto ..................................................................... 45
4. PROCESSOS METODOLGICOS .................................................................................... 47
4.1 Realizao das Anlises .................................................................................................. 47
4.1.1 Primeira Fase da Coleta ................................................................................................. 48
4.1.2 Segunda Fase da Coleta.................................................................................................. 50
4.2 Metodologia da Anlise dos Hormnios ......................................................................... 55
4.2.1 Primeira Fase ................................................................................................................. 55
4.2.2 Segunda Fase .................................................................................................................. 57
4.2.2.1 Equipamentos, Reagentes e Padres Analticos Utilizados ............... 57
4.2.2.2 Preparao de Amostras ..................................................................... 57
4.2.2.3 Condies Cromatogrficas e de Espectrometria de Massas ............. 58
1. INTRODUO
Nesse contexto, pesquisadores alertam em relao poluio das guas pelos poluentes
emergentes, tais como os derivados dos frmacos, os hormnios sexuais e os resduos de
produtos industriais, pelo fato dessas substncias quando ingeridas em grandes concentraes
ou em contato por tempo prolongado (caso dos peixes), poderem interferir no funcionamento
das glndulas endcrinas (GHISELLI, 2006).
Dentre esses poluentes emergentes esto os hormnios sexuais femininos naturais estradiol,
estriol e estrona e o sinttico etinilestradiol. Suas interferncias podem ocorrer mesmo quando
expostos em concentraes muito baixas, em nveis de 1 ngL-1 (BILA; DEZOTTI, 2007).
Ressalta-se que no Brasil, apesar de j existirem estudos sobre a presena de disruptores
endcrinos em ambiente aqutico, ainda no h parametrizao legal sobre o assunto
(DALLEGRAVE, 2012).
A motivao deste trabalho baseou-se nos riscos que os hormnios sexuais femininos naturais
estradiol, estriol e estrona e o sinttico etinilestradiol, trazem para os corpos dgua, para a
sade dos seres vivos e para o desequilbrio do meio ambiente. A investigao foi realizada no
16
municpio de Poos de Caldas pelo fato de ser uma cidade privilegiada e famosa pelas suas
fontes de guas naturais, as quais atraem muitos turistas que buscam nessas guas, at poderes
curativos para alguns males sade. Este trabalho contribuir com as autoridades locais como
diretriz de monitoramento e de aes de polticas pblicas na preservao da qualidade de suas
guas.
2. OBJETIVOS
3. REFERENCIAL TERICO
A gua deu origem vida e a fonte mantenedora de todos os seres vivos. A gua potvel e de
boa qualidade essencial para a sade e bem estar da humanidade. Infelizmente, a maioria da
populao mundial ainda no tem acesso gua com qualidade e os estudos tm demonstrado
uma escassez cada vez maior desse precioso lquido, tanto para o consumo humano, quanto
para a produo de alimentos e o desenvolvimento econmico.
Para atender a essas necessidades, especialistas estimam que o consumo mnimo de gua per
capita deva ser de, pelo menos, 1.000 m por ano. Aproximadamente 30 pases, sendo a maioria
localizada no continente africano, j se encontram abaixo deste valor e, devido ao rpido
crescimento da populao, acredita-se que vrias outras localidades devero atingir esta
categoria no futuro prximo. Salienta-se que Pequim, Cidade do Mxico, Nova Deli e Recife
esto acima desse valor porque optaram pela explorao de guas subterrneas para poder
atender ao grande nmero populacional e s atividades industriais (NEBEL; WRIGHT, 2000).
Os problemas com a gua se resumem em dois fatores: o primeiro que a gua um bem
essencial vida e, o segundo, o desperdcio. O uso da gua quase sempre desregrado para
atender as atividades industriais, domiciliares, prticas agrcolas, lazer, turismo, gerao de
energia, dentre outros, o que muito contribui para a sua escassez. Pode se afirmar, que para o
terceiro fator as preocupaes maiores devero ser com a potabilidade, pois milhares de
pessoas no possuem acesso gua potvel e tambm as alteraes climticas podero trazer
consequncias desastrosas tanto para a gua quanto para os alimentos.
O sistema econmico destrutivo no sentido em que atribui valores aos recursos naturais e
permite que o mercado financeiro determine uma cota para diversos usos de recursos naturais
que venham a escassear. A sociedade dever ter sabedoria e conscincia cvica que a leve a
mudar a forma de ver, enfrentar e evitar a problemtica da gua, que est sendo envolvida por
interesses polticos, financeiros e sociais (PETRELLA, 2009).
A Organizao das Naes Unidas (ONU) tem se preocupado com a gua, mesmo sabendo que
dois teros da Terra sejam formados por ela. Esta preocupao se justifica porque, infelizmente,
sabe-se tambm que pouca quantidade, ou seja: cerca de 0,008% do total da gua do planeta,
potvel. E para agravar o quadro atual, grande parte das fontes desta gua (rios, lagos e represas)
est sendo contaminada, poluda e degradada pela ao predatria do homem. Esta situao
poder levar a falta de gua, num futuro prximo, para o consumo de grande parte da
populao.
Segundo a Declarao Universal dos Direitos da gua (ANEXO A), O direito gua um
dos direitos fundamentais do ser humano o direito vida, tal qual estipulado no artigo 3o da
Declarao Universal dos Direitos do Homem (BRASIL, 2012; CPRM, 2012).
O relatrio anual da ONU tem feito projees assustadoras para o futuro da humanidade com
relao escassez e a qualidade da gua. A ONU prev que, em 2050, mais de 45% da
populao mundial no podero contar com a mnima poro individual de gua para as
necessidades bsicas. A gua constitui cerca de 60% do organismo humano, no sendo vital
somente ao ser humano, mas tambm a outros seres vivos, tais como os animais e vegetais
(ZATELLI et al., 2008).
1
De acordo com o Sistema Nacional de Informaes sobre Saneamento (SNIS, 2010), apenas 53,3% da populao
urbana brasileira tem acesso coleta de esgoto (INSTITUTO TRATA BRASIL, 2012).
20
Ainda segundo o autor, esses novos agentes descobertos em muitos pases da Europa, nos
Estados Unidos e Brasil receberam diversas denominaes como: Poluentes Emergentes,
Poluio Invisvel, Poluio Silenciosa e Desreguladores ou Disruptores Endcrinos. Seja qual
for a denominao escolhida, as preocupaes dos estudiosos so as mesmas em relao aos
riscos que eles podem acarretar, tanto ao meio ambiente, quanto ao homem e a outros seres
vivos (JARDIM, 1998).
2
O triclosan empregado em enxaguatrios bucais (JARDIM, 1998, apud REYNOL, 2010).
21
Os hormnios tambm esto enquadrados como disruptores endcrinos, porque assim eles
atuam quando os fatores externos lhes propiciam um erro nas suas funes. Em condies
normais no organismo, eles ativam ou inibem as funes celulares promovendo o controle entre
elas. No entanto, quando os hormnios so ministrados em seres humanos e em algumas
espcies animais, eles so excretados pelas fezes e urina dos mesmos, podendo retornar para
esses ou outros corpos via cadeia alimentar, ingesto de gua poluda ou exposio prolongada
(ASSUNO; PESQUERO, 1999).
O sistema endcrino normal composto por alguns rgos e glndulas, incluindo a glndula
pituitria, a tireoide, os ovrios, os testculos e outras, que tambm produzem os hormnios. Os
hormnios funcionam como sinais qumicos, que emitem os sinais de alerta e transportam
informaes bsicas para o funcionamento normal de outras partes do corpo. Estes sinais, ou
informaes, so importantes para regular o ciclo menstrual, a presso arterial, estimular o
23
Somente no final da dcada de 1990 foi que os efeitos provocados pelos desreguladores
endcrinos passaram a ser mais investigados. O termo poluentes emergentes refere-se no
necessariamente as suas recentes descobertas, mas sim ao fato destes serem um grupo em
especial, que possui caractersticas peculiares que os tornam ambientalmente importantes em
razo de crescentes nveis de utilizao e de poluio (BRUCHET et al., 2002).
Carson (1962) j mencionava os transtornos desses agentes poluidores quando publicou o livro
denominado Silent Spring (Primavera Silenciosa), no qual relata acontecimentos
gravssimos, causados pelas pulverizaes no combate aos insetos nas plantaes e d um
grande alerta sobre os perigos dos inseticidas para os seres vivos e o meio ambiente.
Carson (1962) mencionou que as substncias usadas para as pulverizaes, compostas pelos
organoclorados, mais conhecidos por Dicloro-Difenil-Tricloroetano (DDT), destruiu
24
populaes inteiras de aves, peixes e outros, que, quando no morriam pela poluio das guas,
morriam por se alimentarem dos insetos e alguns aneldeos, como a minhoca, mortos pelas
pulverizaes. Alguns seres humanos, tambm perderam suas vidas ou ficaram gravemente
enfermos, por desconhecerem os verdadeiros riscos e manipularem esses produtos de forma
inadequada.
Na dcada de 1970, ocorreu a tragdia no Lago Ontrio (Regio dos Grandes Lagos, entre os
EUA e o Canad). Neste lago, foi observada a biomagnificao de policloretos de bifenilas
(PCB), afetando desde os fitoplnctons e zooplnctons at as trutas e gaivotas. A concentrao
de PCB no sedimento do referido lago era o fator inicial. A partir dele, os pesquisadores
observaram sua concentrao aumentar: fitoplnctons = 250 vzes; zooplnctons = 500 vezes;
truta = 2.800.000 vezes e gaivota = 25.000.000 vezes. Essa ocorrncia veio fortalecer os relatos
e alertas da pesquisadora, quanto aos riscos ambientais. A obra e luta de Carson, fez com que
agncias governamentais de vrios pases, incluindo a United States Environmental Protection
Agency (USEPA), adotassem medidas restritivas fabricao e uso desses produtos
(COLBORN; DUMANOSKI; MYERS, 2002).
Substncias como dixido de titnio, presente em alguns corantes, protetores solares e sucos
artificiais em p, podem causar danos ao comportamento natatrio e na frequncia cardaca de
crustceos, como tambm matar algas. Nos pases asiticos, onde a populao grande
consumidora de peixes e frutos do mar, est exposta a srios riscos pelo alto nvel de poluentes
nos peixes, o que motivou os rgos competentes a implantar uma regulamentao. J a
Agncia Europeia para Segurana Alimentar, estabeleceu limites mximos para a presena das
referidas substncias na comida e o bisfenol A, que um composto com atividade hormonal,
foi banido em diversos pases (JARDIM, 1998 apud REYNOL, 2010).
A reduo de nascimentos de bebs do sexo masculino tambm pode estar relacionada s aes
dos hormnios como disruptores endcrinos (CHRISTANTE, 2010). Porm, dados levantados
entre os anos de 1984 a 2002 pelo Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica (IBGE) no
confirmaram o maior nmero de nascimento do gnero feminino, conforme Figura 4.
FIGURA 4: Grfico comparativo do nascimento de bebs no Brasil entre os anos de 1984 a 2002,
classificando por gnero.
FONTE: INSTITUTO BRASILEIRO DE GEOGRAFIA E ESTATSTICA (IBGE), 2010.
Outro levantamento do IBGE tambm constatou que, em Poos de Caldas-MG, houve mais
nascimentos de bebs do gnero masculino no perodo de 2005 a 2011 (diferena de 130 bebs
no valor acumulado), demonstrado na Figura 5.
26
1040
1020
1000
Quantidade de nascimentos
980
960
940
Masculino
920
Feminino
900
880
860
840
2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011
Ano
FIGURA 5: Grfico comparativo do nascimento de bebs entre os anos de 2005 a 2010, classificando por
gnero na cidade de Poos de Caldas.
FONTE: INSTITUTO BRASILEIRO DE GEOGRAFIA E ESTATSTICA (IBGE), 201 0.
Apesar do uso de anticoncepcionais ter-se iniciado em grande escala na dcada de 1970, no foi
encontrado nenhum registro de controle de natalidade constando os gneros dos bebs a partir
desta dcada at 2005, em Poos de Caldas MG (IBGE, 2010).
Tais hormnios so excretados por meio da urina e fezes destes animais, como tambm dos
humanos, chegando aos efluentes na forma in natura ou tratados, causando a poluio
hormonal do ambiente aqutico.
Johnson et al. (2000) apud Bila e Dezotti (2007) revisaram as quantidades dirias dessas
substncias excretadas pelos humanos, conforme a Tabela 1.
27
Calcula-se que so lanados diarimente nos esgotos de todo o Brasil, aproximadamente meia
tonelada de 17 -estradiol por dia (RAIMUNDO, 2007).
No final da dcada de 1950, os mdicos ainda acreditavam que a barreira placentria somente
podia ser afetada por radiaes. No se acreditava que medicamentos e agentes qumicos
fossem capazes de passar pela placenta, atingir o tero e o feto, causando reaes indesejveis.
Em 1962, tornou-se pblica a tragdia da talidomida. Tal acontecimento fez com que as
opinies mudassem, pois os mdicos passaram a perceber algo assustador: um medicamento
28
Nos primeiros relatos das substncias qumicas como disruptoras endcrinas, foi descrito o
dietilestilbestrol (DES), como medicamento usado por mulheres grvidas (como forma de
prevenir o aborto), entre os anos de 1950 e 1970, as quais apresentaram resultados desastrosos
como o cncer de vagina e infertilidade nas filhas nascidas de mes que o usaram,
comprovando assim o seu efeito teratognico (BILA; DEZOTTI, 2003).
As filhas nascidas de mes que fizeram uso do DES, alm de sofrerem as deformaes
irreversveis do tero, muitas delas s tiveram conhecimento dos problemas aos vinte anos de
idade. Os meninos tambm nascidos dessas mes que usaram o mesmo medicamento durante a
gravidez vieram a sofrer de criptorqudea, que a ausncia de testculos no escroto
(COLBORN; DUMANOSKI; MYERS, 2002). E os homens que trabalhavam nas fbricas do
referido medicamento, tiveram crescimento das mamas (BOWLER; CONE, 2001).
Lopes et al. (2008) reforam os relatos de Bila e Dezotti (2007), acrescentando que a presena
de hormnios estrognicos na gua podem ocasionar tambm a reduo no crescimento de
plantas.
Grande parte dos estrognios naturais tem vida curta e no se acumulam nos tecidos. Mas os
estrognios sintticos como 17-etinilestradiol e DES so mais estveis e permanecem no
organismo por mais tempo que os estrognios naturais (TAPIERO et al., 2002).
O 17-estradiol o principal estrognio humano por possuir alta potncia estrognica e por ser
utilizado como padro (controle positivo), na medida da atividade estrognica por ensaios (in
vivo e in vitro) (COLDHAM et al., 1997). Este hormnio tambm o responsvel pela
formao das caractersticas femininas, comportamento sexual, ciclo menstrual e ovulao.
Atua ainda, na formao ssea, no sistema cardiovascular, na memria, pele e no sistema
imunolgico (ROUTLEDGE; SUMPTER, 1996; TAPIERO et al., 2002; NOGUEIRA, 2003;
KUSTER et al., 2004; NGHIEM et al., 2004).
29
A reposio hormonal, cuja finalidade pode ser um dos fatores que contribui muito para poluir
as guas e uma de suas finalidades a preveno da osteoporose. Os estrgenos esto entre os
fatores sistmicos associados homeostase do tecido sseo, que so fundamentais para a
regulao desse metabolismo. A importncia desses compostos to significativa que a queda
em suas taxas est diretamente relacionada ocorrncia da osteoporose, pois esses compostos
inibe a reabsoro ssea, impedindo a sua perda. A perda ssea acarreta o desenvolvimento de
um quadro de osteopenia e, posteriormente, a osteoporose, que uma doena silenciosa e
ligada s fraturas frequentes. No Brasil, em 2004, ocorreram, aproximadamente, 100.000
fraturas de fmur, de acordo com a Sociedade Brasileira de Osteoporose (SOBRAO)
(SOCIEDADE BRASILEIRA DE OSTEOPOROSE, 2004, apud FALONI; CERRI, 2007).
Desde o incio do sculo XX, preocupaes com a poluio dos lagos, rios, lenis freticos e
mares tm motivado os estudiosos a se voltarem para os problemas ambientais no mundo. Em
diversos estudos destaca-se a ocorrncia de resduos frmacos em corpos hdricos. A populao
em geral faz descarte indevido dos frmacos, medicamentos em desuso, vencidos ou
deteriorados, que normalmente so destinados a aterros e lixes, os quais se associam aos
resduos domiciliares, acabando por poluir as guas superficiais e profundas (GIL; MATHIAS,
2005).
Uma das primeiras cidades a enfrentar esse tipo de poluio foi Las Vegas, nos Estados Unidos.
Sendo uma regio extremamente seca, o municpio depende de uma grande quantidade de gua
33
retirada do Lago Mead, o qual tambm recebe o esgoto da cidade. Apesar de contar com um
bom tratamento de esgoto, a gua da cidade acabou provocando alteraes hormonais nas
comunidades de animais aquticos do lago, com algumas espcies de peixes tendo apresentado
altos ndices de feminilizao. Universidades e concessionrias de gua se uniram para estudar
o problema e chegaram concluso de que o esgoto precisava de melhor tratamento. Foi uma
abordagem madura, racional e que contou com o apoio da populao, que se mostrou disposta
at a pagar mais em troca de uma gua limpa desses contaminantes (JARDIM, 1998 apud
REYNOL, 2010).
Cordeiro (2009) afirma que o levonorgestrel, por persistir no meio ambiente, acumula no solo e
ao longo da cadeia trfica, causando desequilbrio hormonal em humanos e animais. Alm
disso, pode provocar distrbios no sistema hormonal de recm-nascidos ao ser excretado pelo
leite materno. Comparado com os hormnios de origem vegetal, estes no so to danosos
sade quanto os de origem sinttica, como o levonorgestrel, por exemplo, porque eles no se
acumulam nos tecidos corpreos.
34
Um estudo realizado pela Brune University e pelas Universidades de Exeter and Reading e do
Centre for Ecology & Hidrology demonstrou que um grupo de bloqueadores qumicos de
testosterona est presente nos rios do Reino Unido, afetando a fauna e potencialmente, os
humanos. A concluso do estudo foi publicada na revista Environmental Health Perspectives
com a identificao de que um grupo de produtos qumicos age inibindo a funo do hormnio
masculino, a testosterona, reduzindo a fertilidade masculina e tambm acarretando a
feminizao em peixes machos. Ainda na demonstrao dessa pesquisa, os hormnios sexuais
femininos, como os estrognios e alguns produtos qumicos, mimetizam os estrognios
naturais, desencadeando um processo diferente e assim, contribuindo para a anomalia sexual
(JOBLING, 2009).
Em outros pases j constataram distrbios em algumas espcies, como nos ursos polares no
rtico e os pinguins-de-adlia da Antrtida, tendo menos filhotes. Na Flrida, j se encontram
crocodilos com dois gneros, como tambm, no litoral brasileiro onde foi encontrado moluscos
com as mesmas anomalias, as quais podem ser atribudas poluio das guas por hormnios
(CHRISTANTE, 2010).
Estudos realizados por SantAnna et al. (2008), bilogo da Universidade Estadual Paulista
Jlio de Mesquita Filho (Unesp), em So Vicente, no litoral do estado de So Paulo, tambm
constatou alteraes nos caranguejos ermites, com a masculinizao das fmeas. O ocorrido se
deu em apenas 2% a 8% das populaes dos ermites.
De acordo com a Tabela 2, com relao ao afluente da ETE, o Brasil comparando com os
outros pases, apresentou na regio de Campinas, SP, ndices bem mais altos para hormnios
estrona (E1) e 17-estradiol (E2), 4800 e 6700 ngL-1 respectivamente. Os outros pases
estudados apresentaram ndices para um ou outro estrognio em concentraes capazes tambm
de trazer interferncias na sade humana; pois esto acima de 1ngL-1
J para o efluente da ETE, em relao ao afluente analisado, o Brasil apresentou uma reduo
de aproximadamente 15% para o estrona (E1) e de 16% para o estradiol (E2). A Itlia
apresentou uma queda de aproximadamente 82% para o estrona (E1) e de 90% para o estradiol
36
(E2); a Alemanha apresentou uma queda de aproximadamente 66% para o estrona (E1) e de
93% para o estradiol (E2). Quanto ao hormnio estriol, o Canad apresentou uma reduo de
88%.
A concentrao encontrada nos diversos pases avaliados de 0,1 ngL-1 e 2,5 ngL-1 para gua
potvel mostrou-se bem significativa para as amostras analisadas no Brasil (regio de
Campinas) para o estradiol em 2.600 ngL-1.
Alm da excreo hormonal humana, alguns animais como as aves, os bovinos e sunos
tambm contribuem para a poluio hormonal aqutica, porque somando produo hormonal
natural do organismo, eles excretam pelas fezes e urina os hormnios oriundos dos frmacos
aplicados pela medicina veterinria. Os nveis de excreo variam de 0,1 a 160 mgdia-1, sendo
que os bovinos, excretam mais pelas fezes e os sunos pela urina (MACHADO, 2010).
Complementando as ideias expostas, Lopes et al. (2008) citam a poluio das nascentes
localizadas no nordeste do estado do Arkansas, nos Estados Unidos, pelo hormnio 17-
estradiol, local com intensiva criao de aves e gado.
37
Ainda segundo as autoras, o mtodo ELISA baseado no uso de antgenos e tido como
altamente sensvel e seletivo para esses hormnios, como tambm para outros desreguladores
endcrinos aquticos. Outros mtodos analticos esto sendo desenvolvidos baseados em
imunoensaios objetivando monitorar estrognios e pesticidas em amostras aquticas. Um
exemplo o biossensor ptico.
De acordo com Jardim (1998), as estaes de tratamento de gua no Brasil ainda fazem uso de
tecnologias ultrapassadas e mtodos seculares. Novas tecnologias somente sero incorporadas
pelas empresas por meio de uma legislao especfica, uma vez que elas encarecem o sistema
de tratamento de gua. Como no h legislao, as empresas de distribuio no fazem a
retirada dessas substncias do esgoto que se joga nos rios e nem da gua deles captada. Alguns
estudos j demonstram mtodos especficos para serem usados nas estaes de tratamento de
gua, com a finalidade de eliminar esses agentes poluentes. So eles: osmose reversa, oxidao
qumica, carvo ativado e ozonlise.
Sabe-se que o oznio reage com grande nmero de compostos e que a constante de velocidade
de reao do dixido de cloro duas ordens de magnitude menor que a do oznio, mas maior
que a do cloro gasoso. Os dois oxidantes, dixido de cloro e o cloro gasoso, reagem
primeiramente com grupos funcionais ricos em eltrons, como fenis e aminas, portanto
contribuiriam na oxidao de estrognios, quando aplicados no tratamento de gua (HUBER et
al., 2005).
38
Outros materiais que possuem capacidade de adsorver estrognios presentes em gua, tambm
podem ser utilizados no tratamento convencional. Dentre eles, o carvo ativado granular, a
quitosana, a quitina e adsorvente orgnico preparado a partir do lodo de ETE calcinado.
Estudos comparativos mostraram melhor desempenho para o adsorvente orgnico (87.500
mLg-1 para estrona e 116.000 mLg-1 para 17-estradiol), seguido do carvo ativado granular
(9.290 mLg-1 para estrona e 12.200 mLg-1 para 17-estradiol). A desvantagem desse mtodo
quanto ao tempo para atingir o equilbrio, que no caso do carvo ativo granular, pode levar at
125 horas (ZHANG; ZHOU, 2005).
Uma outra tcnica de tratamento a degradao por fotocatlise com TiO. Ela consiste em
uma tcnica avanada, apresentando degradao de mais de 99% de 17-estradiol em 30
minutos, numa soluo com concentrao 10-6 mol.L-1. Para esse caso, a gerao de produtos
identificou como sendo 10-17-diidroxi-1,4-estradienona3 (DEO), androsta-4,16-dienona
(ADO) e testosterona (TS) (OKHO et al., 2002 apud LOPES et al., 2008).
No Brasil, as etapas para o Tratamento de gua realizado pela Sabesp so: pr-clorao, pr-
alcalinizao, coagulao, floculao, decantao, filtrao, ps-alcalinizao, desinfeco por
cloro e fluoretao (COMPANHIA DE SANEAMENTO BSICO DO ESTADO DE SO
PAULO SABESP, 2013).
Reafirmando, a implantao dessas formas de limpeza das guas, implica num custo bastante
elevado, o que dificulta adot-las nas empresas.
para efluente tratado em filtro biolgico e para o efluente tratado pelo processo de lodos
ativados, respectivamente. Para o estrognio contraceptivo etinilestradiol, as taxas de remoo
na ETE foram de 64% para o efluente do filtro biolgico e 78% para o efluente do tanque de
lodos ativados.
A maioria dos estudos realizados refere-se ao sistema de tratamento por lodos ativados, sendo
que no Brasil as lagoas de estabilizao representam uma das principais tecnologias de
tratamento de esgotos. Ainda necessrio comprovar a eficincia na remoo dos disruptores
endcrinos (PESSOA et al., 2012).
Tem sido tambm pesquisado o uso de bioadsorventes, o qual consiste em utilizar produtos
naturais no processo de despoluio apresentando-se em uma proposta mais promissora se
comparados aos demais mtodos (BILA; DEZOTTI, 2007).
Os bioadsorventes que j esto sendo bastante utilizados so: sabugo de milho, serragem de
madeira, mesocarpo de coco e bagao de cana-de-acar (SANTOS et al., 2007).
3
Portaria n. 1.469: Controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano e seu padro de potabilidade
(BRASIL, 2000). Esta portaria foi substituda pela Portaria n. 2.914 de 12 de dezembro de 2011.
4
Portaria n. 518: Estabelece os procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilncia da qualidade
para o consumo humano e seu padro de portabilidade, e d outras providncias (BRASIL, 2004).
40
sanitrias das diversas instncias de governo, a quem cabe misso de vigilncia da qualidade
da gua para o consumo humano. A ampla difuso e implantao dessa portaria no pas
constituem um importante instrumento para o efetivo exerccio da vigilncia e do controle da
qualidade da gua para o consumo, visando garantir a preveno de inmeras doenas e
promover a sade da populao. Essa lei estabelece seu padro de potabilidade para o consumo
humano e o no cumprimento deste padro se sujeita vigilncia da qualidade da gua. A lei
estabelece tambm, que os parmetros microbiolgicos, fsicos, qumicos e radioativos
atendam ao padro de potabilidade e que no ofeream riscos sade (BRASIL, 2004).
Substncia com efeito endcrino: compostos orgnicos que atuam como disruptores
endcrinos perturbando o sistema hormonal e, em particular os hormnios sexuais,
acarretando riscos fertilidade, provocando a feminilizao e masculinizao nos
sexos opostos da biota aqutica, como tambm nos seres humanos. (CONSELHO
ESTADUAL DE POLTICA AMBIENTAL COPAM / CONSELHO ESTADUAL
DE RECURSOS HDRICOS CERH, 2008).
Conforme levantamento bibliogrfico, no Brasil, ainda no h legislao para os poluentes
emergentes na gua e fundamental que ela seja implementada devido constatao de alguns
riscos oferecidos por este tipo de poluio. Exemplificando, os hormnios tem sido um dos
41
A Europa e os Estados Unidos esto mais a frente sobre a legislao e cuidados com os
poluentes emergentes. A Federao Europeia das Associaes Nacionais de Servios de gua e
Esgoto j regula a quantidade de algumas substncias farmacuticas na gua, como o hormnio
etinilestradiol e o anti-inflamatrio diclofenaco, como tambm defende novos estudos
objetivando estabelecer limites para outros produtos. Nos Estados Unidos, a Agncia de
Proteo Ambiental iniciou pesquisas para estipular os limites legais para esses agentes
poluidores (ROSA, 2012).
Inicialmente, por volta de 1675, acreditavam-se encontrar na regio, hoje denominada Poos de
Caldas, alguns metais valiosos como o ouro e pedras preciosas. Na ausncia destes, era
necessrio buscar alternativas exploratrias, o que no foi difcil, porque o local era
privilegiado com uma terra frtil e gua em abundncia. A descoberta das guas sulfurosas de
origens vulcnicas, consideradas possuidoras de poderes curativos, as fontes de guas minerais,
belas cachoeiras e cascatas foram os fatores principais para que, no final do sculo XVIII,
fizessem com que mais pessoas viessem regio em busca das mesmas, o que tambm
propiciou a sua valorizao. Nessa fase, as guas eram conhecidas como Caldas por
significar, na poca, fontes, nascentes de guas minerais ou estao de guas termais. A
crena de que elas possuam propriedades teraputicas, foi um dos motivos para a atrao de
42
muitos turistas. Depois de ter passado pela denominao de arraial e distrito, em 1889, a regio
recebeu o nome de Poos de Caldas e tambm se dava o incio do seu crescimento.
No sculo XX, foi inaugurado o prdio Palace Cassino, o qual atraa personalidades famosas
para os jogos. Posteriormente, com a proibio dos jogos, ele recebeu a denominao de Palace
Hotel, e nesta poca foi construdo o prdio das Thermas Antnio Carlos. Essas duas
arquiteturas tornaram-se chamativas para mais turistas; pois o conforto do hotel, mais os
banhos relaxantes e medicinais das Thermas, foram os responsveis de um grande impulso para
que a pequena cidade ganhasse fama e prestgio (PREFEITURA MUNICIPAL DE POOS DE
CALDAS, 2012).
As caractersticas bsicas de Poos de Caldas esto em seu solo: na regio norte, localizam-se
as terras frteis para a agricultura, na regio sul, as terras de campo e as jazidas minerais, e no
centro esto as guas ditas medicinais. Sua rea fsica encontra-se sobre um planalto composto
por montanhas, campos, vales e rea total de 547, 26 km, sendo a zona urbana, uma rea de 91
km2 e a zona rural 456 km. Sua localizao geogrfica est a 215020 de latitude e
253353 de longitude. Est localizada a 1.186 metros de altitude, sendo que a altitude
mxima de 1.686 metros. considerada a maior cidade do sul de Minas Gerais, fazendo
divisa com as cidades de Botelhos e Bandeira do Sul ao Norte, Caldas ao Leste, Andradas ao
Sul e guas da Prata, So Sebastio da Grama, Caconde e Divinolndia ao Oeste, ambos os
ltimos no estado de So Paulo. O municpio possui um clima mesotrmico com inverno seco
nos meses de abril a setembro e com vero mido nos meses de outubro a maro. Tem uma
precipitao mdia anual de 1.745 mm com variaes entre 25 mm em julho e 297 mm em
janeiro, aproximadamente (FIGURA 7). A temperatura mdia de 17,6C com valores
mnimos e mximos j registrados de -6,0C e 31,7C (SANTOS et al., 2008). Segundo o
Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica (IBGE), o censo de 2010 registrou 152.435
habitantes e a estimativa para o fim de 2012 era de 154.974 habitantes (PREFEITURA
MUNICIPAL DE POOS DE CALDAS, 2012).
600
550
500
450
Precipitao (mm)
400
350
300 Mdia
250 Mxima
200 Mnima
150
100
50
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Ms
A bacia hidrogrfica da cidade de Poos de Caldas, inserida na unidade de Gesto GD6 (Mogi
Guau/Pardo) da Bacia do Rio Grande, representada, principalmente, pelo Rio Pardo, tendo
como afluente principal o Rio Lambari. Os rios Ribeiro da Serra e Ribeiro de Caldas cortam
o centro da cidade e, ao se encontrarem, formam o rio Ribeiro de Poos no incio da Avenida
Joo Pinheiro, o qual desgua no Rio das Antas. Fazem parte tambm da bacia hidrogrfica do
municpio, o Ribeiro do Crrego do Vai-e-Volta, o Ribeiro Vrzea de Caldas, o Ribeiro do
Cip e o Crrego Jos Avelino (FIG. 8). Poos de Caldas possui 23 minas de guas naturais
distribudas pela cidade (DMAE, 2011).
A coleta de esgoto realizada pelo DMAE de aproximadamente 99,2% com extenso de rede
de 986,5 Km. O DEMAE possui atualmente, duas estaes de tratamento de esgoto em
funcionamento. A ETE contorno, a qual na segunda fase da coleta encontrava-se desativada, e a
ETE Bortolan.
A ETE Contorno voltou a operar e atende grande parte da Zona Sul da cidade, o que
corresponde ao esgoto de 40.000 habitantes.
A ETE Bortolan, localizada na Represa Bortolan, apresenta vazo recebida de 12 L/s, com
percentual de tratamento de, aproximadamente, de 5 a 8% do esgoto recebido, que
corresponde ao atendimento de 3.000 habitantes (DMAE, 2012).
As etapas de tratamento de esgoto so: por gravidade e bombeamento, o esgoto chega estao
de tratamento, passa por uma grade para reter a parte slida e o lquido passa para a caixa de
areia, onde ocorre filtragem (tratamento preliminar). Por bombeamento, ele lanado na
elevatria e desta para o tanque, onde se realiza o primeiro processo bacteriolgico anaerbico,
o qual leva de 4 a 5 horas. Finalizando esta etapa, o esgoto passa para outro tanque e inicia-se
outro processo bacteriolgico, que o aerbico (tratamento secundrio). Este processo de
46
aproximadamente 1 hora. O efluente tratado passa por um filtro e descartado no crrego das
Antas.
47
Nas anlises das amostras das guas foram consideradas as possibilidades de detectarem a
presena ou no dos hormnios femininos naturais estradiol, estriol e estrona e o sinttico
estinilestradiol.
Inicialmente o projeto para o desenvolvimento deste trabalho seria a realizao das anlises em
uma nica fase e em um nico laboratrio, mas houve dificuldades para encontrar um
laboratrio que realizasse as anlises para os referidos hormnios em um nvel de deteco
desejvel. Alm disso, os poucos laboratrios encontrados eram inviveis considerando o alto
custo das anlises e a logstica de operao de coleta para as anlises.
48
Na primeira fase, coletaram-se amostras de guas de seis pontos: ETA III (afluente e efluente),
ETA V (afluente e efluente) e ETE Contorno (afluente e efluente). Estas coletas foram feitas
em fevereiro de 2013 e nesta ocasio as referidas ETAs e ETE se encontravam em condies
normais de operao.
Para coletar as amostras do afluente da ETE Contorno, usou-se um frasco de polietileno de 500
ml (FIGURA 11) e em seguida transferiu-se para um recipiente de vidro mbar de 500 ml,
conforme demonstra a Figura 12.
50
FIGURA 11: Primeira fase da coleta do FIGURA 12: Afluente ETE Contorno
afluente da ETE Contorno FONTE: arquivo pessoal, 2013.
FONTE: arquivo pessoal, 2013.
Na coleta de amostra do efluente da mesma ETE Contorno, utilizou-se um coletor com brao
fixo e longo devido altura do ponto de coleta como mostra a Figura 13.
Nas coletas amostrais da ETA V e da ETA III inicialmente tambm foram usados frascos de
polietileno, no entanto, as amostras dos afluentes quanto as dos efluentes foram transferidas
para os frascos mbar para uma preservao adequada.
Na segunda fase, repetiram-se os seis pontos de coleta da primeira fase (afluentes e efluentes
das ETAs III e V, afluentes e efluentes da ETE Bortolan, como tambm coletaram-se amostras
de outros pontos da cidade e no seu entorno, nos dias 16, 17 e 18 de junho de 2013.
51
Para esta fase foram escolhidos pontos estratgicos da cidade de Poos de Caldas MG, a
seguir:
Afluente e efluente das ETA's e ETEs, para averiguar se h eficincia dos tratamentos dessas
estaes quanto remoo dos possveis agentes;
Em trs residncias, localizadas uma em cada regio de abastecimento das ETAs, para
averiguao de possvel poluio das guas aps o abastecimento;
Em duas represas, Saturnino de Brito e Bortolan, que so os maiores pontos de captao das
ETAs e de despejos de efluentes industriais;
Na gua mineral engarrafada industrialmente e envasada com guas do fontanrio Fonte
dos Amores, na cidade;
A montante e a jusante suinocultura, no Crrego dos Metais e no crrego Ponte Alta
prximo a um frigorfico, para verificar se h poluio das guas por hormnios utilizados
nessas criaes e processos industriais;
A jusante do Crrego do Moinho prximo ao aterro controlado da cidade de Poos de
Caldas;
Fontanrios Afonso Junqueira (Fonte dos Amores), Biaggio Varallo (Bairro Vila Rica),
Jos Alves (Rua Assis Figueiredo com Avenida David Benedito Ottoni), Ip (Bairro Jardim
Ip) e Monjolinho (Bairro Monjolinho), pontos de guas de consumo direto da populao;
Bebedouros pblicos.
Na Tabela 4 constam as descries das referidas coletas da segunda fase como: local, data,
hora, condies meteorolgica e observaes pertinentes ao processo de coleta, demonstrando
as ETAs e ETEs.
52
Nas coletas foram utilizados os procedimentos de acordo com as referncias e critrios das
Normas Brasileiras Registradas (NBR 9898), preservaes e tcnicas de amostragem para
efluentes lquidos e corpos receptores da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT).
53
Os materiais utilizados para a coleta das amostras de guas na segunda fase foram os mesmos
da primeira. Salientando que coletaram 50 amostras de 1,5 litros cada e mais 50 em duplicatas,
totalizando 100 amostras.
A Figura 16 ilustra a representao dos pontos de coleta no municpio de Poos de Caldas, MG,
descritos na Tabela 5.
As seis amostras da primeira fase foram coletadas e enviadas ao laboratrio Bioagri Ambiental
Ltda. e analisadas conforme a ltima verso do Standard Methods, SVOC normal, baseada no
EPA 8270D.
Os procedimentos para a anlise dos compostos foram: extrao, concentrao dos extratos e
anlises dos compostos. O processo de extrao consistiu nas seguintes etapas:
Lavou-se muito bem o balo com diclorometano e transferiu-se novamente para o vial de 2
mL;
Concentrou-se a fase orgnica at 1 mL com fluxo baixo de gs inerte (TecVap), com muito
cuidado, pois se o volume fosse reduzido demais, poder-se-ia perder alguns compostos;
Os extratos foram armazenados em vial de 2 mL, devidamente identificados;
Conservaram-se os extratos refrigerados at o momento que que foram levadas para o
equipamento de anlise.
No foram realizadas anlises para o hormnio estriol nesta fase devido a falta de um padro
de referncia.
O controle de qualidade da anlise, conforme recomendao do mtodo foi feito por meio do
branco LCS e checagem de curva de calibrao do equipamento.
CLAE (Bomba binria, degaseificador e forno de coluna), modelo Agilent 1200, marca
Agilent Technologies;
Injetor automtico modelo Agilent 1200, marca Agilent Technologies;
Espectrmetro de massas, modelo 5500 QTRAP, marca AB Sciex;
Fonte modelo APCI, marca AB Sciex;
Programa de aquisio de dados modelo Analyst 1.5.2, marca AB Sciex.
Metanol, marca J.T.Baker, especificao grau CLAE
gua, marca Millipore, especificao tipo 1;
cido frmico marca Sigma-Aldrich especificao Grau LC-MS;
Padres analticos: 17--estradiol, estriol e 17--etinilestradiol, ambos da marca Sigma-
Aldrich, especificaes de analito.
As amostras foram filtradas utilizando filtro 0,45 m (Millipore), trocando o filtro entre cada
amostra. Aps filtrao as amostras foram passadas em coluna de fase slida.
Em um suporte foram colocadas as colunas abertas a qual contm a fase slida (Oasis) para
eluio. Em seguida foram adicionados 5 mL de metanol e 5 mL de metanol/gua (90:10) para
acondicionar as colunas.
Adicionou-se 7 mL de cada amostra nas colunas repetindo por 29 vezes. Lavou-se as colunas
com 5 mL de metanol/gua (90:10). A eluio das amostras foi feita com 5 mL de diclometano
/ metanol (60:40). Aps eluio as amostras foram secas em nitrognio a 25 C por 20 minutos.
58
Todas as amostras foram recebidas em tubo de ensaio (resduo de SPE seco) e foram mantidas
refrigeradas (4C) at o momento das anlises.
Ento, todas as amostras secas foram reconstitudas com 0,200 mL (200 L) da soluo
metanol: gua na proporo 50h50min (v/v) e analisadas no CLAE-EM/EM.
5. RESULTADOS E DISCUSS O
Na primeira fase coletaram-se as guas de seis pontos no muncipio de Poos de Caldas para
investigao dos hormnios femininos estradiol, estrona e estriol e o sinttico etinilestradiol.
As amostras foram enviadas ao Laboratrio Bioagri Ambiental Ltda. para serem analisadas. O
procedimento de coleta foi descrito no Captulo 4 Processos Metodolgicos.
TABELA 10: Tabela descritiva dos resultados da primeira coleta do Kit 1 ETE Contorno Afluente
TABELA 11: Tabela descritiva dos resultados da prime ira coleta do Kit 2 ETE Contorno
efluente
Conforme as Tabelas 10 e 11, para as amostras coletadas na ETE contorno (Kit 2), afluente e
efluente, respectivamente, nenhum destes hormnios foi encontrado em concentraes maiores
que 1g/L-1. No entanto, detectou-se a presena da cafena que apesar de no ter sido o objetivo
do projeto, uma substncia vista com certo cuidado pelos estudiosos por ser considerada
indicadora da qualidade dos mananciais e do tratamento de gua. Ela pode ser encontrada em
frmacos, refrigerantes, chs, bebidas a base de caf, bebidas energticas e produtos de higiene
pessoal (SANTANA, 2013).
A presena da cafena na gua tratada pode indicar que outros poluentes qumicos tambm no
tenham sido eliminados no processo de tratamento. Essa substncia consta em diversos
trabalhos de monitoramento de gua no Brasil e alguns pesquisadores justificam relacionar o
hbito populacional em consumir substncias com alto teor de cafena, como a erva mate
(chimarro), muito usada em Porto Alegre Rio Grande do Sul, mas ainda necessitando de
mais estudos comprobatrios (SANTOS 2012).
250mg ao dia (GARDINALI; ZHAO, 2002). A cafena no vista como substncia suspeita de
agir interferindo no sistema endcrino e no se conhece seus efeitos na biota, mas em alguns
casos ela foi associada elevada concentraes de nitrato no meio aqutico (CHEN et al., 2002
citado por RAIMUNDO, 2007), como tambm presena de coliformes totais, por vezes
usados como traador de contaminao fecal (PIOCOS E DE LA CRUZ, 2000, citado por
RAIMUNDO, 2007). Isso justificaria a utilizao da cafena em muitos estudos como traador
de atividades humanas.
Para as anlises do Kit 3 ETA V afluente, Kit 4 ETA V efluente, Kit 5 ETA III
efluente e Kit 6 ETA III afluente tambm no foram encontrados os hormnios femininos
estradiol, estrona e estriol e o sinttico etinilestradiol alm das substncias encontradas no Kit 1
e 2.
Os resultados da segunda fase para investigao dos hormnios naturais estradiol e estriol e o
sinttico etinilestradiol em Poos de Caldas foi expedido pelo Centro de Espectrometria de
Massas Aplicada Ltda. (CEMSA), conforme as descries.
Cores Legenda:
A Figura 18 mostra a soluo mista dos trs hormnios (15ng mL-1). Para o hormnio Estriol
(Tr.: 0.60 min), 17 beta-estradiol (Tr.: 2.05 min) e 17 alfa-etinilestradiol (Tr.: 2.21).
FIGURA 18 Cromatograma obtido aps injeo da soluo mista dos trs hormnios
(15ng mL -1 ) em Metanol: H 2 O (50:50).
FONTE: CEMSA Centro de Espectrometria de Massas Aplicada Ltda.
foi o intervalo de 2,5 ng mL-1 a 100 ng mL-1. A Tabela 12 mostra o resultado obtido a partir da
curva analtica (solvente).
A Figura 19 ilustra de forma clara os pontos, a concentrao e as reas dos hormnios da Curva
Analtica (solvente).
conc. (ng/mL)
A Figura 20 mostra os resultados das amostras que foram injetadas conforme a lista de pontos
de coletas enviada para o laboratrio. Considerou para amostra 14 o mix estradiol,
etinilestradiol e estriol 20 ng/L em gua extrada.
65
Observa-se para os resultados apresentados no Cromatograma acima, ter havido vrios rudos
os quais podem ter surgido como consequncia da presena de substncias diferentes daquelas
que se pretendeu investigar e estas terem causado interferncias nos compostos que eram o foco
da pesquisa.
A Tabela 13 mostra o resultado completo das amostras analisadas na segunda fase pelo Centro
de Espectrometria de Massas Aplicada Ltda. (CEMSA). Esclarecendo que as abreviaes
representam entrada e sada de gua ou esgoto nos perodos da manh, tarde e noite. SM= sada
manh, EM= entrada manh, ET= entrada tarde, ST= sada tarde e SN= sada noite.
1 - EM - Entrada
24
esgoto bruto N/D N/D N/D - - -
3 - SM - Sada gua
25
tratada ETA 3 N/D N/D N/D - - -
13 Crrego Ponte
26
Alta- frigorfico N/D N/D N/D - - -
5 - SM - Sada gua
27
tratada N/D N/D N/D - - -
4 - SM - Sada gua
28
tratada ETA -5 N/D N/D N/D - - -
7 - EM - Entrada
29
esgoto bruto N/D N/D N/D - - -
5 - EM - Entrada
30
gua bruta ETA 1 N/D N/D N/D - - -
Bebedouros
31
pblicos N/D N/D N/D - - -
2 - SM - Sada gua
32
tratada N/D N/D N/D - - -
16 - Represa
33
Saturnino Brito N/D N/D N/D - - -
15 - Ps Crrego
34
do Moinho N/D N/D N/D - - -
3 - EM - Entrada
35
gua bruta ETA 3 N/D N/D N/D - - -
7 - ET - Entrada
36
gua bruta ETA 5 N/D N/D N/D - - -
2 Ps- Granja
37 (Crrego dos
Metais) 16.300 N/D N/D 36.716,5 - -
Bebedouros
38
pblicos N/D N/D N/D - - -
1 - ST - Sada gua
39
tratada ETA 1 N/D N/D N/D - - -
1 - EM - Entrada
40
gua bruta ETA -1 N/D N/D N/D - - -
1 - ET - Entrada
41
gua bruta ETA 1 N/D N/D N/D - - -
2 - SN - Sada
42
esgoto tratado N/D N/D N/D - - -
1 - ET - Entrada
43
esgoto bruto N/D N/D N/D - - -
3 - Ps - aterro
44 (Crrego do
Moinho) N/D N/D N/D - - -
3 - SM - Entrada
45
gua bruta ETA 3 N/D N/D N/D - - -
8 - SM - Sada
46
esgoto tratado N/D N/D N/D - - -
1 - SM - Sada
47
esgoto tratado N/D N/D N/D - - -
2 - ST - Sada
48
esgoto tratado N/D N/D N/D - - -
2 - ST - Sada
49
esgoto tratado N/D N/D N/D - - -
6 - SM - Sada gua
50
tratada ETA 1 N/D N/D N/D - - -
Fonte: CEMSA Centro de Espectrometria de Massas Aplicada Ltda.
represas Saturnino de Brito e Bortolan, Crrego do Moinho, Crrego Ponte Alta, afluente
Crrego dos Metais, ETE - Bortolan e ETAs. No houve a deteco da presena dos
hormnios naturais estriol, estradiol e o sinttico etinilestradiol investigados para concentraes
superiores a 1 ngL-1. Porm, em uma das amostras do efluente Crrego dos Metais (aps a
granja de sunos) no entorno de Poos de Caldas, destacada na Tabela 13 (Amostra 37),
verificou-se a presena do hormnio estriol na concentrao de 16.300 ngL-1. O estriol foi
detectado somente para esta amostra devido a sua alta concentrao. Sua ausncia na outra
amostra (Amostra 5, mesmo ponto de coleta da Amostra 37) pode ser justificada pela presena
dos rudos, de acordo com o cromato-grama da Figura 20, como impedimento para no ter sido
detectado o mesmo hormnio, como tambm dos outros hormnios investigados.
Mesmo algumas substncias tendo sido encontradas em baixos nveis, vale lembrar que os
autores reforam a preocupao com a presena desses hormnios, pois eles podem atingir os
mananciais e gua potvel em concentraes acima de 1 ngL-1, dose mnima para causar efeitos
biolgicos.
Em uma conversa informal com vizinhos prximos da granja de sunos, os mesmos relataram
que j houve vrias reclamaes, com a presena da mdia e atuao da CETESB ( pelo fato do
referido entorno pertencer ao Estado de So Paulo). Foi informada tambm, a ocorrncia de
descargas regulares do efluente sem tratamento, gerando um odor insuportvel, alm claro, da
poluio da gua. Isto pode ainda justificar a ausncia do Estriol na Amostra 5 quando
comparada com a Amostra 37, as quais foram coletadas em dias diferentes e neste dia pode
no ter ocorrido a descarga do mesmo.
O processo de excreo dos hormnios por esses animais normalmente ocorre em sua maioria
pela urina. No entanto, como a granja tem matrizes para reproduo dos mesmos, de acordo
com a literatura, durante o perodo de gestao das fmeas ocorre um aumento significativo na
produo de hormnios, que tambm so excretados pela urina e em uma quantidade muito
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Muitos desses frmacos aps ministrados so excretados por meio das fezes e urina em uma
mistura contendo o medicamento que no foi metabolizado pelo organismo e seus metablitos.
Por exemplo, para o ibuprofeno, apenas 15% do que foi ingerido eliminado na forma original
enquanto 26% so excretados nas formas hidroxi-ibuprofeno e 43% como carboxi-idrupofeno
(Weigel et al., 2004 citado por Raimundo, 2007). Pouco se sabe sobre as rotas dos frmacos no
ambiente, mas os esgotos domsticos e hospitalares so as principais fontes de contaminao,
sobretudo de matrizes aquticas. Entre as substncias citadas, no se observou atividades
estrognicas, mas a maneira como os resduos medicamentosos vm aumentando motivo de
preocupao, necessitando assim de medidas preventivas como a segregao e disposio final.
passo para a preveno e eliminao dos resduos frmacos no ambiente aqutico. Alves (2007)
aps a sua pesquisa, concluiu a falta de conhecimento e orientao da populao em relao aos
descartes dos medicamentos, sugerindo campanhas e polticas pblicas de conscientizao e
informaes populao, sobre a forma correta do destino destas substncias. Alm disso,
pode-se verificar que o maior consumo de medicamentos da classe A e B, pelo seu maior
poder aquisitivo, o que de certa forma facilitaria a conscientizao da problemtica causada
pela no segregao dos resduos medicamentosos e a aplicao de polticas pblicas como
meio de atenuar o problema (FEBRAFARMA (2004) apud RODRIGUES, 2009).
Destacando que no Brasil so gerados 120 mil toneladas de lixo ao dia e deste total 1 a 3% de
origem de estabelecimentos de sade, e ainda, deste total de 10 a 25% oferecem riscos ao meio
ambiente e a sade da populao (ANVISA, 2006 apud RODRIGUES, 2009).
Segundo informaes obtidas por meio da Prefeitura Municipal de Poos de Caldas no possui
um gerenciamento de servios para a coleta seletiva dos resduos frmacos. a Secretaria de
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Sade quem se responsabiliza pela coleta desses resduos nas instituies de sade e o seu
destino final. A cidade tambm no possui programas de conscientizao e segregao dos
resduos medicamentosos junto populao do municpio, fatores estes de fundamental
necessidade mediante comprovaes das condies de saneamento e disposio dos resduos
slidos domsticos, industriais e hospitalares (PREFEITURA MUNICIPAL DE POOS DE
CALDAS, 2012).
De acordo com a Fundao Estadual do Meio Ambiente (FEAM) as destinaes finais dos
resduos slidos nos muncipios de Minas Gerais, esto conforme o mapa ilustrado na Figura
22.
FIGURA 22 Situao da disposio final dos resduos slidos urbanos em Minas Ger ais em
2010
FONTE: FUNDAO ESTADUAL DO MEIO AMBIENTE FEAM, 2010.
Legenda:
72
Minas Gerais possui 853 municpios e destes 311 possuem lixes, 60 municpios possuem
aterro sanitrio, l municpio possui aterro sanitrio no regularizado, 8 municpios possuem
aterro sanitrio/usina de triagem e compostagem regularizados, 112 municpios possuem usina
de triagem e compostagem regularizada, 15 municpios possuem usina de triagem e
compostagem no regularizada, 288 municpios possuem aterro controlado, 3 municpios
possuem seus lixes fora do estado de Minas Gerais e 55 municpios possuem Autorizao
Ambiental de Funcionamento (AAF) em verificao. Na Figura 22 pode se observar que Poos
de Caldas a cidade em destaque e segundo classificao da FEAM (2010) o municpio possui
aterro controlado.
No diagnstico realizado por Medeiros et al. (2009) no aterro do municpio de Poos de Caldas
tambm foi constatado que os resduos slidos urbanos continuam sendo dispostos a cu
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aberto, alm do local encontrar-se em estado de degradao. Verificou-se ainda que no aterro
do municpio no existe um sistema de drenagem pluvial o que faz aumentar o risco de
lixiviao e estes atingirem os cursos dgua.
As fotos foram feitas no dia 05 de outubro de 2013 prximas ao aterro, pois o porto de acesso
encontrava-se fechado. O visual das ltimas fotos no difere muito das anteriores e vistas ao
longe no se podem identificar os tipos de resduos dispostos atualmente.
O que caracteriza um aterro controlado, que o lixo deve ser coberto por camadas de terra
podendo ser misturada a entulhos, a cada disposio dos lixos. As camadas devem cobrir todo o
lixo depositado e logo em seguida fazer o trabalho de compactao com o auxlio de um trator,
evitando assim o mau cheiro, a presena de alguns insetos como as moscas, tambm dos ratos e
urubus.
Porm pode se observar pelas fotos, que o aterro da cidade de Poos de Caldas no condiz com
um aterro controlado, pois o lixo no se encontra totalmente coberto e a compactao das
camadas no esto conforme o recomendado. Alm dos outros agravantes, a preocupao maior
com a infiltrao do chorume o qual polui o solo e os corpos hdricos. Especificamente neste
aterro, constatou-se que parte do chorume gerado tem descarte direto no Crrego do Moinho.
Observa-se que do lado sul do aterro existe uma plantao de eucaliptos, onde h pouco lixo
exposto e a maioria est envolto pela terra, mas o cheiro ainda caracterstico de um lixo. Os
75
resduos que puderam ser observados foram os vindos de construo civil, muitos plsticos,
resduos eletrnicos e domsticos. Pelo que foi constatado pode-se verificar que o aterro
municipal de Poos de Caldas no se enquadra como aterro controlado por no se encontrar nos
padres recomendados.
Firmando a urgncia para a execuo do aterro sanitrio, a cidade necessita elaborar Planos
Municipais de Gerenciamentos Integrados de Resduos Slidos Urbanos, incluindo os
medicamentosos, como tambm projetos para que o Aterro Sanitrio possa acolher estes
resduos e que os sistemas sejam sustentveis. Para tanto, tero que se dispor de uma equipe
tcnica composta por profissionais da rea de Engenharia Civil, Sanitria e Ambiental na
conduo dos trabalhos.
A Prefeitura Municipal de Poos de Caldas informou que j foi assinado um acordo junto a
Promotoria denominado Termo de Ajuste de Conduta (TAC), constando que se deve construir
um aterro sanitrio com a previso de estar concludo em 2016. A construo ser em frente ao
aterro controlado existente localizado na Rodovia BR 146 que liga as cidades de Poos de
Caldas e Andradas, no municpio de Poos de Caldas, a cerca de 12 Km da rea urbana de
Poos de Caldas, margem do crrego do Retiro dos Moinhos, na bacia do Rio das Antas.
Alguns pases europeus, como a Holanda e a Frana e tambm os Estados Unidos, h tempos
utilizam o oznio no processo de desinfeco de suas guas em substituio ao cloro por ser
este mais rpido na inativao de bactrias, alto poder de oxidao, no produzir toxinas e
76
maior rapidez no processo (SNATURAL, 2011). Ressaltando que a utilizao do oznio bem
mais dispendiosa que o cloro, podendo ser um fator de impedimento para a sua implantao nas
Estaes de Tratamento de guas no Brasil.
Quanto as ETEs coordenadas pelo Departamento Municipal de gua e Esgoto (DMAE) Poos
de Caldas constatou-se que aproximadamente 70 % do esgoto gerado so descartados em
corpos dgua sem tratamento (ASSOCIAO BRASILEIRA DE ENGENHARIA
SANITRIA E AMBIENTAL - ABES, 2013).
A promissora Estao de Tratamento de Esgoto (ETE- I), ainda no est concluda e a ETE-III
opera de forma indesejvel. A falta de autonomia e de recursos financeiros impediu a
realizao do Plano Diretor dos Recursos Hdricos em Poos de Caldas, segundo a conselheira
do Comit ngela Maria dos Santos (ABES, 2013).
As tecnologias mais usadas no Brasil para remover os constituintes emergentes das guas
residurias so: fossa sptica de filtro anaerbio, lagoas facultativas, lagoas anaerbicas
seguidas por facultativas, lodos ativados e reatores UASB (Upflow Anaerobic Sludge Blanket),
seguidos por ps-tratamento. Nas ETEs brasileiras os sistemas compostos por lagoa de
aerao, sedimentao e lodo esto entre os mais utilizados nos tratamentos de efluentes (REIS
FILHO et al., 2007).
Em Poos de Caldas o Sistema de Tratamento dos Efluentes ocorre da seguinte forma: por
gravidade e bombeamento, o esgoto chega estao de tratamento. Passa pela grade de
reteno das partculas slidas e o lquido vai para a caixa de areia (tratamento preliminar),
desta para a elevatria e para o tanque onde ocorre o primeiro processo bacteriolgico
anaerbico, o qual leva de 4 a 5 horas. No final deste e em outro tanque, inicia-se o processo
bacteriolgico aerbico (tratamento secundrio) e finalizando o efluente tratado passa por um
filtro e descartado no crrego das Antas.
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Nos pases europeus e nos Estados Unidos, as atividades relacionadas a granjas de aves e/ou
sunos so controladas por rgos ambientais com foco na gesto ambiental e autorizam esse
tipo de empreendimento apenas se houver o manejo nutricional, ou seja, se os dejetos forem
usados como adubo e ainda h a determinao da rea de produo. No Brasil, as licenas
ambientais so requeridas para a produo animal e so exigidas caso o empreendimento ou
atividade utilizem recursos ambientais e/ou so capazes de causar degradao ambiental
(PALHARES, 2008). Entre as exigncias, tem-se o estabelecimento da distncia mnima entre
as instalaes de produo de sunos e manejo de resduos, bem como dos recursos naturais e
ainda o atendimento de padres de descarga de efluentes em corpos dgua. No entanto, no
existe um monitoramento quanto ao lanamento de hormnios nos corpos dguas para essa
atividade.
Levantou-se junto a Prefeitura Municipal de Poos de Caldas sobre os dispostos legais para a
implantao de granjas de aves e/ou de sunos no municpio e foi relatado que o municpio no
possui licenciamentos especficos para estas criaes, porque seguem as normas do Cdigo de
Postura do municpio as quais probem esse tipo de criao (PREFEITURA MUNICIPAL DE
POOS DE CALDAS, 2012).
79
6. CONCLUS O
Esse trabalho resultou em informaes que foram discutidas no Captulo 5 e que podem ser
resumidas em algumas concluses:
A partir da pesquisa e das anlises realizadas nas guas do municpio de Poos de Caldas MG
pode-se verificar em uma primeira fase, que no foram encontrados os hormnios investigados,
hormnios femininos naturais: estradiol, estrona e estriol e o hormnio sinttico etinilestradiol
para concentrao superior a 1L-1, porm foram encontradas outras substncias como;
colesterol, coprostanol, estigmasterol, dibutilftalato, colestanol e cafena. A cafena est
presente nos frmacos, refrigerantes e em outros produtos, alm de ser um indicador para a
presena de agentes poluidores da gua tratada.
Observou-se em uma segunda fase, que tambm no foi detectada a presena dos hormnios
investigados, para concentraes superiores a 1 ngL-1, porm, em seu entorno foi verificada a
presena do hormnio estriol na amostra do efluente ps-granja de sunos, que pode ser
resultado de descargas regulares de efluente sem tratamento.
A ausncia dos hormnios investigados nas amostras da segunda fase no significou que os
mesmos no estavam presentes. Na anlise foram observados rudos durante o processo de
investigao dos hormnios solicitados. Tais rudos ocorreram provavelmente devido a
presena de outras substncias, cujas massas moleculares so maiores do que as dos hormnios,
dificultando a deteco dos mesmos.
resduos medicamentosos, os quais podem poluir os corpos dgua pela lixiviao dos resduos
e pelo chorume gerado no aterro, ou mesmo pelo seu descarte direto no esgoto pela populao.
O aterro controlado da cidade mostrou-se inapropriado para o descarte dos resduos, que pode
ser verificado por fotos, pelo manejo inadequado dos resduos, como o recobrimento por terra e
pela compactao incorreta dos resduos, verificada por estudos sobre infiltrao de chorume e
de lixiviao do referido aterro o qual no contm a lona impermeabilizante de proteo do
solo e dos corpos dgua, que exigida para o aterro sanitrio. Portanto, providncias por parte
das autoridades envolvidas se faz necessrias e urgentes, visando adequar o aterro.
Outro ponto verificado foi insuficincia de Estaes de Tratamento de efluentes, pois de todo
o esgoto coletado tratado aproximadamente somente 1/3 do mesmo, sendo o restante
descartado em corpos dgua. Alm disso, sugere-se a implantao de novas tecnologias nas
Estaes de Tratamento de gua de abastecimento, uma vez que a tecnologia empregada
atualmente de baixa eficincia.
Apesar das dificuldades para a realizao das anlises j relatadas anteriormente, fica claro
concluir que os objetivos gerais e especficos traados no incio deste trabalho para verificar a
presena de hormnios femininos naturais e sintticos foram atingidos, embora no tenha sido
possvel analisar o estriol na primeira fase e o estrona na segunda fase.
O trabalho mostrou que ainda h muito a ser discutido e avaliado para melhor compreenso dos
riscos que podem causar os hormnios sexuais femininos ou outras substncias poluentes do
sistema aqutico, principalmente por agirem como disruptores endcrinos afetando a sade dos
seres vivos e do meio ambiente. Espera-se que a partir das informaes aqui levantadas e
abordadas, possa ser desenvolvidos mais estudos sobre o assunto despertando e
conscientizando as pessoas quanto problemtica dos poluentes emergentes.
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Water Research, v. 39, n. 16, p. 3991-4003, 2005.
92
De acordo com a Declarao Universal dos Direitos da gua, ela seiva do nosso planeta e
condio essencial da vida na terra.
Art. 1 - A gua faz parte do patrimnio do planeta. Cada continente, cada povo, cada nao,
cada regio, cada cidade, cada cidado plenamente responsvel aos olhos de todos.
Art. 2 - A gua a seiva do nosso planeta. Ela a condio essencial de vida de todo ser
vegetal, animal ou humano. Sem ela no poderamos conceber como so a atmosfera, o clima, a
vegetao, a cultura ou a agricultura. O direito gua um dos direitos fundamentais do ser
humano: o direito vida, tal qual estipulado do Art. 3 da Declarao dos Direitos do
Homem.
Art. 5 - A gua no somente uma herana dos nossos predecessores; ela , sobretudo, um
emprstimo aos nossos sucessores. Sua proteo constitui uma necessidade vital, assim como
uma obrigao moral do homem para com as geraes presentes e futuras.
Art. 6 - A gua no uma doao gratuita da natureza; ela tem um valor econmico: precisa-se
saber que ela , algumas vezes, rara e dispendiosa e que pode muito bem escassear em qualquer
regio do mundo.
Art. 7 - A gua no deve ser desperdiada, nem poluda, nem envenenada. De maneira geral,
sua utilizao deve ser feita com conscincia e discernimento para que no se chegue a uma
situao de esgotamento ou de deteriorao da qualidade das reservas atualmente disponveis.
93
Art. 8 - A utilizao da gua implica no respeito lei. Sua proteo constitui uma obrigao
jurdica para todo homem ou grupo social que a utiliza. Esta questo no deve ser ignorada nem
pelo homem nem pelo Estado.
TABELA 14 - Tabela descritiva dos resultados da primeira coleta Kit 3 ETA V - afluente
TABELA 15 - Tabela descritiva dos resultados da primeira coleta do Kit 4 ETA V - efluente
TABELA 16: Tabela descritiva dos resultados da primeira coleta do Kit 5 ETA III - efluente
TABELA 17: Tabela descritiva dos resultados da primeira coleta do Kit 6 ETA III, afluente