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EQUILIBRIO QUMICO
EQUILIBRIO QUIMICO
AB B A d= directa; I = inversa
Vd = Vi
B / A = kd / ki
Para substancias gaseosas se puede emplear la ecuacin del gas ideal para hacer
conversiones entre concentracin (en molaridad, M) y presin (en atm):
PV = nRT y M = (n/V)
P = nRT/V P = M RT
M = P/RT
Y si se habla de A y B, se tiene:
Reaccin directa: Velocidad: =
Reaccin inversa: Velocidad: =
Supngase ahora que se parte del compuesto A puro en un recipiente cerrado. A medida
que A reacciona para formar el compuesto B, la presin parcial de A disminuye al mismo
tiempo que la presin parcial de B aumenta [Figura (a) \]. Conforme PA disminuye, la
velocidad de la reaccin directa decae, como se muestra en la figura b. De forma
anloga, conforme PB aumenta, la velocidad de la reaccin inversa crece. Con el tiempo
la reaccin alcanza un punto en el que las velocidades directa e inversa son iguales
[Figura (b)]; los compuestos Ay B estn en equilibrio.
Cuando A y B estn en equilibrio, sera:
/
= = = constante
/
A B
Este ejemplo ilustra el hecho de que las reacciones opuestas dan origen, de modo
natural, a una situacin de equilibrio
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
En1864 Cato Maximilian Guldbert (18361902) y Peter Waage (18331900) postularon su
ley de accin de masas, que expresa la relacin entre las concentraciones (expresadas
como presiones parciales en el caso de gases y como molaridades en el de disoluciones)
de los reactivos y productos presentes en el equilibrio en cualquier reaccin. Supngase
la siguiente ecuacin general de equilibrio:
Para la reaccin
aA + bB cC + dD
REACTIVOS PRODUCTOS
Dnde:
( ) ( )
=
( ) ( )
[ ] []
=
[] []
Ejercicios
Para que la constante de equilibrio sea grande, el numerador de la expresin de la
constante de equilibrio debe ser mucho mayor que el denominador. Se dice que el
equilibrio est desplazado a la derecha (es decir, hacia el lado de los productos). De
modo anlogo, una constante de equilibrio muy pequea indica que la mezcla de
equilibrio contiene principalmente reactivos, en cuyo caso se dice que el equilibrio est
desplazado a la izquierda.
Ejercicio
Sentido de la ecuacin qumica y Keq
( 2)2
= = 6. 46 ( 100 )
24
3.- Los slidos puros, los lquidos puros y los disolvente no se incluyen en la expresin de
la ctte de equilibrio (Keq).
Keq = PCO2
La ecuacin Keq nos dice que, a una temperatura dada, un equilibrio entre CaCO3, CaO y
CO2 siempre generar la misma presin parcial de CO2 en tanto los tres componentes
estn presentes. Como se muestra en la figura 15.9 , se tendra la misma presin de
CO2 cualesquiera que fuesen las cantidades relativas de CaO y CaCO3. Advirtase que,
aunque no aparecen en la expresin de la constante de equilibrio, los slidos y lquidos
puros que participan en la reaccin deben estar presentes en el equilibrio.
[][3]
=
[32 ]
En muchos casos no se conocen las concentraciones de equilibrio de todas las especies
qumicas de un equilibrio. No obstante, si se conoce la concentracin de equilibrio de al
menos una especie, por lo general, la estequiometra de la reaccin permite deducir las
concentraciones de equilibrio de las dems especies de la ecuacin qumica.
Para ello se utilizar el procedimiento que sigue:
Participan sustancias que estn en la misma fase. En el caso que todas las sustancias
estn en fase gaseosa, se puede formular la expresin de equilibrio en trmino de
presiones parciales.
Relacionando Kc con Kp
Utilizando la ecuacin del gas ideal para convertir la concentracin (en Molaridad M) a
presin (en atmsferas)
Kp = Kc (RT)n
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cambios de Concentracin.-
Cambios de temperatura.-
Como resultado:
Para que los cambios de presin tengan algn efecto significativo sobre una reaccin
qumica en equilibrio, es preciso que uno o varios de sus componentes sea un gas.
Inicio
Equilibrio
0,57 mol
[CO] y [H2O] = = 0,057
10 l
0,43 mol
[CO] y [H2] = = 0,043
10 l
[2][2] (0,043)2
= =
[][2] (0,057)2
K = 0,57
Anlisis:
1
[CO] y [H2O] == = 0,02M
50
[2][2]
=
[][2]
2
0,58 =
(0,02 )2
0,000232 0,0232x + 0,58x2 x2 = 0
2
0,58 =
0,040,040+ 2
0,000232 0,0232x + 0,58x2 x2 = 0
0,42x2 + 0,0232x 0,000232 = 0
2 4
=
2
Kc = 2,5 x 10-5
Kp = Kc(RT)n
Si el bromuro de nitrosilo, NOBr, est disociado el 34% en Br2 a 24oC, y la presin inicial
del bromuro de nitosilo es 0,25 atm. Calcule Kp y Kc a esa temperatura.
P NOBr2 PNO2 PBr2
Inicio 0,25 0 0
Cambio -2x 2x x
Equilibrio 0,25 -2x 2x x
X = 0,25*0,34 = 0,085
= ()
T = 24oC = 297 oK
n = producto (gas) - reactivo (gas) 3 2 = 1
= =
()
DEBER 7
CIDOS Y BASES
Los cidos de Bronsted donan protones y las bases de Bronsted aceptan protones. sta
es la definicin a la que normalmente se refieren los trminos cido y base.
La acidez de una disolucin acuosa se expresa como su pH, que se define como el
logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrgeno (en mol/L).
pH = - log [H+]
A 25C, una disolucin cida tiene un pH<7, una disolucin bsica tiene un pH>7, y una
disolucin neutra tiene un pH=7.
Los siguientes cidos se clasifican como cidos fuertes en disolucin acuosa: HClO4, HI,
HBr, HCl, H2SO4 (primera etapa de ionizacin) y HNO3. Las bases fuertes en disolucin
acuosa incluyen los hidrxidos de los metales alcalinos y alcalinotrreos (excepto el
berilio).
[ + ]2
=
[]
[ ]2
=
[]
1.0 1014
=
Ka . Kb = 1.0 * 10-14
La mayora de las sales son electrolitos fuertes que se disocian por completo en sus iones
cuando se disuelven. La reaccin de estos iones con el agua, denominada hidrlisis de la
sal, puede producir disoluciones cidas o bsicas. En la hidrlisis de una sal, las bases
conjugadas de los cidos dbiles forman disoluciones bsicas en tanto que los cidos
conjugados de las bases dbiles producen disoluciones cidas.
Los iones metlicos pequeos con cargas elevadas, como el Al3+ y el Fe3+, se hidrolizan
para formar disoluciones cidas.
La mayora de los xidos pueden clasificarse como cidos, bsicos o anfteros. Los
hidrxidos metlicos pueden ser bsicos o anfteros.
Los cidos de Lewis cido de Lewis por lo general se utiliza para sustancias que estn
en posibilidad de aceptar pares de electrones pero que no contienen tomos de hidrgeno
ionizables.
Contante del producto inico del agua
El efcto ion comn se basa en el producto de solubilidad Kps segn el cual, paa disminuir
la solubilidad de una sal se agrega uno de los iones. Al aumentar la concentracin de uno
de los iones que forman el precipitado, la concentracin del otro debe disminuir, para que
KPs permanezca constante, a una temperatura determinada. Este efcto es el que permite
reducir la solubilidad de muchos precipitados, o para precipitar cuantitativamente un ion,
usando exceso de agente precipitante.
[ + ][] [ ][]
= =
[] []
BUFFER
El efecto del ion comn tiende a suprimir la ionizacin de un cido dbil o una base dbi.
Este efecto se explica por medio del principio de Le Chtelier.
Los indicadores cido base son cidos o bases orgnicas dbiles que cambian de color
cerca del punto de equivalencia de una reaccin de neutralizacin entre un cido y una
base.
La solubilidad de las sales ligeramente solubles que contienen aniones bsicos aumenta
con el incremento de la concentracin de iones de hidrgeno. La solubilidad de sales que
tienen aniones derivados de cidos fuertes no se modifica con el pH.
6.4 * 10-6
11.9
7.07 * 10-7
1) Cierta muestra de vinagre tiene un pH de 2.90. suponiendo que el nico cido que el
vinagre contiene es cido actico (Ka=1.8*10-5), calcule la concentracin de cido actico
en el vinagre.
2) El cido HC6H7O2 (0.1M), es un cido monoprtico dbil con Ka=1.7*10-5. Su sal (sorbato
de potasio) se agrega al queso para inhibir la formacin de mohos. Cul es el pH de una
solucin que contiene 4.93 g. de sorbato de potasio en 0.5 L de solucin? (H=1g, O=16g.,
C=12g; K=39 g/mol).
3) Cuntos gramos de lactato de sodio (NaC3H5O3) se deben agregar a 1 litro de cido lctico
HC3H5O3 0.15 M, para formar una solucin amortiguadora de pH 2.95; Suponga que el
volumen no cambia al agregar el NaC3H5O3. Ka= 1.4*10-4.
4) Complete lo solicitado en las columnas de la tabla, esto en base a los clculos pertinentes
para las entradas que faltan.
8.25
5.70
BIBLIOGRAFIA