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UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA E.A.P.

INGENIERA METALRGICA
2017 I SEPARATA N 12 METALURGIA SECUNDARIA Y TERCIARIA
DE APOYO CURSO DE SIDERURGIA II FECHA
CONTENIDO DE INDICE
ANTECEDENTES HISTRICOS. METALURGIA SECUNDARIA Y TERCIARIA
DESARROLLO
METALURGIA SECUNDARIA I
I.-INTRODUCCION:
Durante la segunda mitad del siglo XX se pusieron en juego esfuerzos considerables en la
exploracin y desarrollo de equipos y procesos de acera elctrica; el horno de arco lleg a cifras
muy bajas de consumo de energa y electrodos, as como la duraciones de colada que no llegan a
una hora, como puede verse en la siguiente figura :

Avance en horno elctrico.


Hasta entonces la colada se efectuaba ntegramente en el horno de arco, segn la secuencia
normativa:
Carga (chatarra + escorificantes)

Fusin

Perodo oxidante (descarburacin + defosforacin)

Desescoriado

Perodo reductor (desoxidacin + desulfuracin)

Ajuste de composicin

Basculacin del horno a la cuchara

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Esta cuchara llena de caldo se traslada hasta la zona de colada donde llena moldes (fundicin de
moldeo), lingoteras (colada de lingotes para grandes forjas) o colada continua (palanquilla o
planchn para laminacin).
En la dcada de los sesenta aparecen los transformadores UHP (ultraalta potencia), con lo cual los
hornos de arco, al igual que anteriormente lo hicieron los Oxiconvertidores se convierten en
mquinas de fundir y oxidar, transfiriendo el resto de trabajo de la colada a otro equipo; este segundo
escaln es el llamado Metalurgia Secundaria o Metalurgia en Cuchara.

Procesos

Procesos de metalurgia secundaria


Mtodos por los cuales se hacen adiciones de aleantes y fundentes para corregir las composiciones
del acero y/o modificar las inclusiones, tambin se han extendido y ahora incluyen la alimentacin
por alambre tubular, adiciones de polvo, etc. El proceso CAS-OB (Ajuste de la composicin por
burbujeo sellado de argn - soplado de oxgeno) es una forma de realizar adiciones de aleantes en
una atmsfera inerte, mejorando la limpieza del acero y la tasa de recuperacin de los componentes
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agregados. La tasa de recuperacin es la cantidad del elemento agregado que realmente aumenta la
composicin del acero en lugar de perderse en la escoria, la atmsfera, etc.)
Teniendo en cuenta que muchos procesos de la metalurgia secundaria conducen a cambios
significativos de temperatura, con frecuencia es necesario recalentar el acero en la cuchara entre un
proceso y otro y/o antes de la colada. Normalmente se utilizan los siguientes dos mtodos:
recalentamiento elctrico a travs del horno cuchara y recalentamiento qumico por inyeccin de
oxgeno y aluminio (o silicio), que reaccionan exotrmicamente para generar calor.

Tratamiento del acero con escorias sintticas de calcio y aluminio con xido de titanio aadido (CaO Al - TiO)

RESUMEN DE DIFERENTES PROCESOS DE LA METALURGIA SECUNDARIA.


II.-OBJETIVOS Y VENTAJAS DE LA METALURGIA SECUNDARIA:
Desde el punto de vista de operacin se consiguen mejoras en productividad y costos, tales como:
1. Productividad:
Optimizacin de las operaciones de acera.
Mayor aprovechamiento de los equipos productivos.
Disminucin de los tiempos de colada tap-to-tap. (parmetro eficiente incremento de produccin)
Flexibilidad ptima.
Trabajo ms fcil de las mquinas de colada continua.
2. Costos:
Ahorro de energa gracias al mejor control de temperaturas y el aprovechamiento elctrico que conlleva.
Mayor recuperacin de ferroaleaciones y posibilidad de utilizar ferroaleaciones ms baratas.
La eficiencia de estos procesos reduce las necesidades de control de calidad.
Desde el punto de vista de calidad, estos procesos nuevos aportan mejoras a los aceros
fabricados, tanto en calidad qumica como estructural, entre las que se pueden citar:
3. Calidad qumica:
Posibilidad de encajar con precisin la composicin qumica del acero fabricado.
Capacidad de alcanzar contenidos ultrabajos de carbono.
Posibilidad de defosforar a fondo.
Se realizan con gran facilidad las operaciones bsicas (desoxidacin y desulfuracin) de la
segunda etapa (fase reductora) de la colada.
Los equipos nuevos estn en condiciones de obtener una desgasificacin completa,
especialmente de gases tan letales para la vida en servicio como hidrgeno y nitrgeno.
4. Calidad estructural:

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La extraccin completa del oxgeno del bao por vaco o por purga con gases inertes impide la
formacin de xidos (inclusiones no metlicas).
Estos mismos procesos de vaco o purga posibilitan flotacin de las inclusiones que se
hubieran podido formar, envindolas a la escoria donde son atrapadas.
Si a pesar de todo no se pudiera evitar o flotar las inclusiones, existe la posibilidad de
modificar la composicin y morfologa de las mismas.
Todo lo anterior lleva a la obtencin de mejores propiedades transversales o de tenacidad,
tales como las que se deducen de ensayos de resiliencia o de doblado.

III.- COMPOSICION DEL ACERO:


Se debern agregar algunos elementos a fin de lograr la composicin final. A continuacin se
detallan las preguntas clave que deber responder.
Qu aditivo/s puede utilizar para lograr la composicin final?
Qu cantidad de aditivo (en kg) ser necesaria?
Afectar este aditivo a otros elementos? Si la respuesta es afirmativa, a cuntos?
Dnde y cundo se deber realizar la adicin?
Cmo afectarn las adiciones al costo, la temperatura y la limpieza del acero?
Tabla: Composiciones y costos de aditivos disponibles.

Tabla: Tasas de recuperacin tpicas para elementos agregados en aire (por ejemplo, en el
convertidor BOF o en la estacin de agitacin) y bajo vaco parcial o argn (por ejemplo, en el
desgasificador, horno cuchara o CAS-OB).
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* Ntese que se trata de valores promedio solamente y que variarn de carga en carga.

SUGERENCIA: Las tasas de recuperacin son mayores cuando las adiciones se realizan bajo vaco
(como en los desgasificadores) o en una atmsfera de Ar protegida (horno cuchara, CAS-OB),
reduciendo consecuentemente la cantidad (y el costo) de la adicin. Pero, existe un costo asociado
con el uso de este equipamiento que deber ser compensado con las altas tasas de recuperacin.
Como regla general, las adiciones ms costosas, tales como FeNb, FeMo, etc. se realizarn en
ambientes protectores.

Otros elementos, tales como el C, O2, S, H, P y N necesitarn ser eliminados a fin de lograr la
composicin final.
Eliminacin de diferentes elementos.
Qu proceso, o secuencia de procesos es el ms efectivo para la eliminacin del elemento
en cuestin?
Cules son las principales variables del proceso (tales como la potencia de agitacin, la
composicin qumica de la escoria y su peso, soplado de oxgeno, etc.) y cmo afectan la
eliminacin?
Afecta la composicin actual y/o temperatura del acero la cintica? Si la respuesta es
afirmativa, en qu medida la afectan?

ANTECEDENTES HISTRICOS
Por la mitad del s. XIX aparecen mtodos y equipos de fabricacin de acero. Optimizacin del horno alto,
equipos y preparacin de cargas, sustitucin del carbn vegetal por el coque. Simultneamente aparicin de
convertidores, Bessemer, Thomas, esto hizo posible la fabricacin masiva de acero a partir del arrabio de los
hornos altos. Esto gener, grandes cantidades de chatarra. Aparecen casi simultneamente los hornos
Siemens-Martin permite reciclar esa chatarra, a la vez que podan actuar como unidades de conversin de
arrabio en acero en serie con el horno alto.
De esta forma surgieron las tres vas clsicas de fabricacin de acero:
1. Mineral Horno Alto Arrabio convertidor Acero lquido.
2. Mineral Horno Alto Arrabio Siemens Acero lquido
3. Chatarra (y a veces arrabio y mineral) Siemens Acero lquido

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Inicio el s. XX se desarroll la electricidad industrial, propici aparicin de los EAF y los de induccin. Por la
mitad de este siglo se mejoraron estos equipos, junto con aumento de tamao de los mismos. Se lleg a EAF
(Hornos Elctricos de Arco) de hasta 300 t de capacidad. Costo fabricacin de acero en EAF era bastante
elevado, esto hace adecuados fabricacin de aceros aleados, de alto valor aadido.
El perfeccionamiento producido en los Hornos y operacin, hizo que la acera llegue a competir con la
siderurgia integral (horno alto convertidor) no slo en calidad sino en costos. A pesar de la irrupcin en la
dcada de los 50s de los Oxiconvertidores (LD y sus derivados) desarrollados en Austria.
A mediados del s. XX, empieza a desaparecer paulatinamente los hornos Siemens-Martin, no podan competir
en productividad con los convertidores ni en calidad con los hornos de arco. Por otro lado, los problemas
medioambientales que generaban los hornos de llama (lluvia cida provocada por el SO2 derivado de
combustibles de baja calidad), como es el caso del Siemens, aceleraron su desaparicin.

SIDERURGIA MODERNA
Por la segunda mitad del siglo XX se pusieron en juego esfuerzos considerables en la exploracin y desarrollo
de equipos y procesos de acera elctrica; el EAF lleg a cifras inverosmiles bajas de consumo de energa y
electrodos, as como la duraciones de colada tap-to-tap que no llegan a una hora, puede verse en el cuadro
de la figura 1.1.
A partir de 1993 la Acera LD de SIDERAR inicia un plan sostenido del incremento de su produccin cuyos
parmetros ms sobresalientes se resumen en la siguiente tabla:
Ao 1993 Ao 2000
Produccin anual(Tn/Ao) 900.000 2.300.000
Soplo de O2 (Nm3/min) 540 630
Tap to Tap (min) 45 34
Horno Cuchara No Si
Principal espesor de colado (mm) 180 200
Velocidad de colado (m/min) 1,3 1,65

IV.-PROCESOS DE METALURGIA SECUNDARIA:


Metalurgia Secundaria, procesos que pueden realizarse al vaco o a presin atmosfrica.

PROCESOS VACO EN METALURGIA SECUNDARIA


Los procesos al vaco consiguen resultados notables, incluso espectaculares, en la consecucin de
los objetivos descritos anteriormente. Los procedimientos realizados a presin atmosfrica no
consiguen resultados tan brillantes. Pero, la relacin resultados/inversin obtenida a presin
atmosfrica es compensatoria en una acera que fabrica aceros muy especiales slo en ocasiones
contadas que no compensan una fuerte inversin en equipos y operaciones. Tanto unos como otros
pueden realizarse sin aportacin trmica adicional o con caldeo posterior.

4.2.1. Caldeo elctrico

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El calentamiento se hace posicionando la cuchara bajo una bveda de horno de arco de dimetro
igual que el de la cuchara, todo ello en condiciones de vaco. Aunque el fundamento de los procesos
es el mismo, el diseo particular vara de unos a otros, especialmente en la forma de mantener el
vaco durante la operacin. Puede decirse que todos ellos son variaciones de detalle del
procedimiento ASEA-SKF. Los ms importantes son:
ASEA-SKF.
Desgasificacin por Arco en Vaco (VAD).
Finkl - Mohr, variante del VAD.
Stein Heurtey - S.A.F.E. Electric Steel Works.
Fusin en Vaco (VM).
Diado Ladle Furnace (LF) colaborando Davey McKee, Electromelt y Vacmelt.

4.2.2. Caldeo por oxgeno


En este grupo se aprovecha el carcter fuertemente exotrmico con que en condiciones de vaco se
desarrolla la reaccin Vacher-Hamilton de combustin del carbono por el oxgeno inyectado sobre el
bao. Entre otros, se pueden citar los siguientes procesos principales:
Descarburacin por oxgeno en vaco VOD.
Convertidor descarburacin por oxgeno en vaco VODC.
VOD/LD VAC (Edelstahlwerk-Republic Steel).
ASV.
V-R.
AVR (Allegheny Vacuum Refining).
RH-OB (Nippon Steel).
METALURGIA TERCIARIA
La metalurgia terciaria, tambin denominada metalurgia en artesa, tiene por misin alcanzar
los siguientes objetivos:
1.-Disminuir el nmero de inclusiones en el lquido.
2.-Evitar la oxidacin y nitruracin del metal.

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3.-Controlar que no se produzcan desviaciones en los porcentajes de los elementos de


aleacin ajustados por las operaciones de la metalurgia secundaria.
4.-Realizar un seguimiento y si fuera preciso, un ajuste de la temperatura del caldo.
Para alcanzar estos objetivos se precisa utilizar:
Gases, tales como el argn, para evitar la oxidacin y nitruracin del lquido y activar el
mecanismo de flotacin de las inclusiones.
Dispositivos de calentamiento por induccin o plasma, con objeto de controlar la temperatura.
Mecanismos de agitacin neumtica y electromagntica, que garanticen la homogeneidad
trmica y qumica del fundido.
Sistemas de filtracin cermica, que permitan retener las inclusiones de menor tamao.

Una inclusin es una partcula no metlica insoluble tanto en el hierro lquido como en el
acero. Se distinguen dos tipos:
Inclusiones exgenas, que proceden de fases o medios en contacto con el hierro
lquido: escoria, refractario, componentes de la carga del horno, etc.
Inclusiones endgenas, que se producen por reacciones de tipo qumico o de prdida
de solubilidad dentro del hierro lquido.

Aunque durante todo el proceso de elaboracin del acero, el hierro lquido est en contacto
tanto con fuentes potenciales de inclusiones endgenas (reacciones de afino del azufre y
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oxgeno) como de exgenas (escorias y refractarios), es igualmente cierto que, de forma
simultnea, trabajan mecanismos de eliminacin tales como:
Hervido del metal (desprendimiento de CO).
Captacin por la escoria y el refractario.
Coalescencia de las inclusiones.
Flotacin.

Para eliminar las inclusiones presentes en el hierro lquido y lograr un acero limpio, se pueden
emplear los siguientes mecanismos:
Flotacin (natural o forzada).
Crecimiento de las partculas.
Captacin por una escoria o por el refractario.
Modificacin y coalescencia.
Las inclusiones estables, que presentan un tamao superior al crtico (mecanismo de
nucleacin), constituyen, dentro del hierro lquido, una fase heterognea que se desplaza
hacia la interface lquido-gas debido a las fuerzas de flotacin.
El equilibrio dinmico de fuerzas sobre una inclusin esfrica en el seno del hierro lquido es
igual a: =

*Ff = Componente de flotacin: =
Dnde: r = radio de la inclusin, l = Densidad metal lquido y g = Aceleracin de la gravedad

**Fg = Componente gravitatoria: =
Donde i = Densidad de la inclusin
*** Fs = Fuerza de rozamiento de Stokes: = 6
Donde = Viscosidad y, v = Velocidad de flotacin de inclusiones esfricas:

=
( )

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CALCULO DE ADICIONES PARA LOGRAR LA COMPOSICION FINAL
Adiciones elementales
Cuando se agrega un elemento puro en la cuchara, la cantidad de aditivo que se necesita, maditivo se
calcula:

Donde %X = Aumento requerido en wt% X (i.e. %Xfinal - %Xactual)


Ejemplo
Suponer que una cuchara de acero de 250,000 kg actualmente contiene 0.01% Ni. Cunto Ni
elemental debe agregarse para lograr una composicin final de 1.0% Ni?

Adiciones de aleaciones madre


En muchos casos, es ms prctico/econmico realizar adiciones a travs de aleaciones madre
(ferroaleaciones), en lugar de adiciones de elementos puros. (Las aleaciones madre o
ferroaleaciones son mezclas de 2 o ms componentes).
En estos casos, deber tomarse en cuenta la cantidad del elemento deseado en la aleacin madre.

La tasa de recuperacin es decir, la cantidad del elemento que realmente aumenta la


composicin del acero lquido en lugar de perderse dentro de la escoria, etc. tambin necesita ser
incluida en el clculo.

Ejemplo
Una cuchara de acero de 250 toneladas mtricas contiene 0.12%Mn durante la colada.
Calcular cunto ferromanganeso de alto carbono (HCFeMn) se debe agregar para obtener una
composicin de 1.4%Mn.
En la Tabla Composiciones y costos de aditivos disponibles, vemos que el HCFeMn contiene
76.5%Mn. La tasa tpica de recuperacin para el Mn es del 95% (en la Tabla Tasas de
recuperaciones tpicas para elementos agregados, la sustitucin de estos valores da como
resultado):

Incorporacin de otros elementos


Al agregar aleaciones madre es importante tener en cuenta, y si es necesario calcular, el efecto de
otros componentes en la composicin total del acero. La incorporacin (es decir, aumento) de un
elemento determinado se obtiene reordenando los trminos de la ecuacin anterior para obtener:

Ejemplo:
En el ejemplo previo, calcular la cantidad de carbono incorporado.
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HCFeMn contiene 6.7%C (Tabla Composiciones y costos de aditivos disponibles) con una tasa de
recuperacin del 95% (Tabla Tasas de recuperaciones tpicas para elementos agregados).

Sin duda, tal aumento en el carbono puede ser crtico en ciertos grados de acero de bajo y ultra-bajo
carbono. En tales casos, ser necesario utilizar aleaciones madre de ferromanganeso de alta pureza
o bajo carbono.
PROBLEMAS
1) Las soluciones lquidas de MnO en FeO y de Mn en Fe son virtualmente ideales a
1600C. calcular la concentracin de Mn en Fe en wt% que se encuentra en equilibrio
con una escoria del acero lquido que tiene 40% MnO y 60% FeO a esta T.
Datos:

Las masas atmicas del Fe y el Mn son 55,85 y 54,94 respectivamente.


SOLUCIN
La Energa Libre a (1600 + 273)=1873K
0
1873 = 29.080 + 3,67(1873)
0
1873 = 22,206
0
= =

22.206
= = 5,97
(1,987)(1873)
= 5,97 = 391,5
[ ]( )
De la reaccin = 391,6 = [ ]() ()

Tomando: =
Clculo de las fracciones molares del MnO y FeO
MnO = 40% (en peso) base 100 gr de escoria
4070,94
FeO = 60% = = 0,4
4070,94+6071,85
= 71,85,
= 70,94, = 1 0,4 = 0,6
Adems se sabe que = = = 1
Remplazando en (a)
[1 ](0,4)
391,5 =
[ ](0,6)
391,5(0,6 ) = 0,4 04
0,4
234,9 + 0,4 = 0,4 =
234,9
= 1,7. 103
% :

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(1,7. 103 )(54,94)
% = . (100)
(1,7. 103 )(54,94) + (1 1,7. 103 )(55,85)
0,0934
% = . (100)
55,8484
% = 0,167%

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