UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN.

FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA

E.A.P. INGENIERA METALRGICA
2017 II SEPARATA N 01 DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
DE APOYO CURSO DE METALURGIA FSICA II FECHA
CONTENIDO
INTRODUCCIN. TERMODINMICA Y DIAGRAMAS DE FASE. TRMINOS TERMODINMICOS. EQUILIBRIO DE UN SISTEMA
TERMODINMICO. FASE. ESTUDIO DE LAS TRANSFORMACIONES DE FASE. ENERGIA LIBRE DE GIBBS. LA ENTROPA. LA
ENTALPIA. EQUILIBRIO ESTABLE Y METAESTABLE. ESTABLE. METAESTABILIDAD. CRITERIO PARA LAS
TRANSFORMACIONES DE FASE. SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE. ANLISIS DE DIAGRAMA DE EQUILIBRIO
SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO. ANLISIS DE DIAGARMAS DE EQUILIBRIO IDENTIFICACIN DE FASES.
DETERMINACIN DE LA CANTIDAD DE FASES
DESARROLLO
1. INTRODUCCIN
Los diagramas de equilibrio son grficas que representan las fases y estado en que pueden estar
diferentes concentraciones de materiales que forma una aleacin a distintas temperaturas. La
mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio, siendo
utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento
de materiales; debido a que aportan valiosa informacin sobre la fusin, el moldeo, la cristalizacin y
otros fenmenos.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas multicomponentes tienen
aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia de los materiales. Por otra parte, los
diagramas de fases son de gran importancia pues apoyan, entre otros, estudios de solidificacin,
microestructura, metalurgia fsica y el diseo de nuevos materiales.

TERMODINMICA Y DIAGRAMAS DE FASE

Cada regin del diagrama de fase en el cual el nmero de fases es constante (uno o dos) es llamada
campo. Los campos monofsicos estn marcados con los nombres de los elementos entre
parntesis, por ejemplo (Pb) - esto indica una fase rica en Pb (no Pb puro).
Dentro de los sistemas pueden existir una o ms fases.

Diagrama de fase del agua. Se muestra como vara con la Presin.

Termodinmicamente el diagrama de fase, es una representacin grfica de las fronteras entre
diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar su
estudio.

TRMINOS TERMODINMICOS
Componente: Pueden ser metales puros, elementos que componen a una aleacin e incluso
iones. Ejemplo: Latn tiene como componentes Cu Zn.
Solucin Solida: Consiste en tomos de al menos dos elementos diferentes donde los tomos
de SOLUTO ocupan intersticialmente o por sustitucin posiciones en la estructura del SOLVENTE
y la misma se mantiene.
Lmite de Solubilidad: Cantidad mxima de tomos de soluto que pueden ser disueltas en un
solvente determinado.
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Variables de un Sistema: Incluye dos variables externas (Temperatura y Presin) con variables
internas como la composicin y el nmero de fases.

EQUILIBRIO DE UN SISTEMA TERMODINMICO

En termodinmica, se dice que un sistema se encuentra en estado de equilibrio termodinmico, si
es incapaz de experimentar espontneamente algn cambio de estado o proceso termodinmico
cuando est sometido a unas determinadas condiciones de contorno1 2 (las condiciones que le
imponen sus alrededores). Para ello ha de encontrarse simultneamente en equilibrio trmico,
equilibrio mecnico y equilibrio qumico.
Sistema (parte del universo que se asla para su estudio).
Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los alrededores.
Ejem. Termos, una caja fuerte.
Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero no materia con los
alrededores (su masa permanece constante). Un pirmetro. porque est cerrado
hermticamente, el contenido de un pirmetro no vara jams, pero s reacciona de acuerdo a
la temperatura que percibe, es decir, es sensible a la entrada de calor (energa).
Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los alrededores. Un reactor
nuclear. La electricidad generada en el reactor y que es conducida hacia el ambiente, es
producto de la fisin del uranio (u otros elementos materiales) en una reaccin atmica
controlada que permite generar mucha energa calrica aprovechable, pero tambin muchos
desechos txicos que deben ir a dar a algn lugar del entorno.
Sistema homogneo si cualquier propiedad intensiva se mantiene constante a lo largo de
todo el sistema (la misma densidad y composicin en todo punto del sistema). Si dos lquidos
se mezclan, y no puedes distinguir uno del otro, porque lucen IGUAL, ser un sistema
Homogneos, ejemplo agua y alcohol, metano y propano
Sistema heterogneo consta de una serie de partes con diferentes propiedades llamadas
fases. Ejemplo, disolucin de NaCl en agua que encuentra en equilibrio con NaCl slido. Este
sistema presenta dos fases, la acuosa y la slida. agua y aceite, agua y piedra, aceite y
vinagre
FASE: Se define como una porcin del sistema cuyas propiedades y composicin son homogneas
logrando as distinciones fsicas de las otras partes del sistema

ESTUDIO DE LAS TRANSFORMACIONES DE FASE

Fase / grupo de fases Una nueva FASE / GRUPO DE FASES
La razn por la cual ocurren las transformaciones es debido a que el estado inicial es relativamente
inestable comparado con el estado final.

ENERGIA LIBRE DE GIBBS

G = H - TS
Entalpia (H): Cantidad de energa que un sistema intercambia con su entorno.
Entropa (S): Grado de desorden de un sistema, no definida como cantidad absoluta sino como
diferencia entre un estado inicial y final; conviene definirla en trminos de cambio en un sistema.

LA ENTROPA. Es una de las magnitudes ms importantes de la termodinmica. Su definicin y

propiedades poseen importancia en mecnica estadstica, teora de la informacin, Pero, aqu
describiremos slo su definicin e interpretacin en el marco de la Termodinmica clsica. Donde se

establece que:
= Quiere decir que la suma se efecta sobre una curva que se cierra sobre s
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misma
Representa la cantidad de calor diferencial que entra en el sistema desde un foco situado a la
temperatura T. A lo largo de un ciclo habr ocasiones en que su valor sea positivo y veces en que
ser negativo, segn el sistema absorba o ceda calor.
T. Es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del sistema. Es ms, para
empezar la T del sistema probablemente ni estar definida. En algunos puntos tendr un valor y en
otros ser distinto.
La desigualdad de Clausius no nos dice cunto vale la integral, en general. Solo nos informa de
su signo. Pero al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los posibles procesos:
Si la integral es negativa: el proceso es irreversible.
Si la integral es nula: el proceso es reversible.
Si la integral es positiva: el proceso es imposible.

Nota: las herramientas de la termodinmica sus aplicaciones y problemas que pueden resolverse en
metalurgia es un gran proceso de transformacin de minerales en materiales.

LA ENTALPIA. Si una transformacin o reaccin ocurre el calor que es absorbido depender de la

energa interna del sistema.
H = E + PV , Donde:
E= Energa Interna
P= Presin
V= Volumen
BAJAS TEMPERAURAS; FASES SOLIDAS ESTABLES
ALTAS TEMPERATUAS; FASES LIQUIDAS Y GASES ESTABLES

Se dice que un sistema se encuentra en equilibrio cuando se encuentra en el estado ms estable.

Dicho de otra manera que no presenta deseos de cambiar
Un sistema cerrado con presin y temperatura constante estar en un equilibrio estable si presenta
el valor MAS BAJO posible en la energa libre de Gibbs G = 0

EQUILIBRIO ESTABLE Y METAESTABLE

ESTABLE. Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando est en equilibrio mecnico,
trmico y qumico. En los materiales es particularmente relevante el equilibrio qumico, suponiendo
que las otras condiciones de equilibrio se cumplen.
Al analizar el equilibrio qumico se debe tener en cuenta el efecto de los enlaces y la tendencia
entrpica de los tomos a mezclarse (no slo entre s, sino que tambin con los defectos cristalinos).
Cada efecto anterior puede expresarse como una energa: la energa interna E y la energa de
mezcla TS, respectivamente.
Ejemplo, al ir aumentado la T de un slido como el Cu, el desorden se va imponiendo sobre el
efecto de los enlaces y as es como podemos pasar, bajo condiciones de equilibrio, desde,
idealmente, un cristal perfecto (T = 0 K) a uno ms imperfecto, y luego a un lquido y despus a un
vapor.
METAESTABILIDAD, propiedad que exhibe un sistema con varios estados de equilibrio, cuando
permanece en un estado de equilibrio dbilmente estable durante un considerable perodo de
tiempo. Pero, bajo la accin de perturbaciones externas (a veces no fcilmente detectables) dichos
sistemas exhiben una evolucin temporal hacia un estado de equilibrio fuertemente estable.
Normalmente la metaestabilidad es debida a transformaciones de estado lentas.

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Ejem. Sistema metaestable fig. 1 con un estado dbilmente estable (1), un estado inestable de
transicin (2) y un estado fuertemente estable (3). Ejemplo, a temperatura ambiente los diamantes
son metaestables porque la transformacin a su forma estable, el grafito, es extremadamente lenta.
A mayores temperaturas, la tasa de transformacin se incrementa y el diamante se convierte en
grafito.

fig.1 fig.2
Figura 2. Estados a) metaestable, b) inestable y c) estable, en un grfico energa libre de Gibbs versus una variable que
caracteriza el avance del proceso.
La martensita es una fase metaestable que se utiliza en el control de la dureza de la mayora de los
aceros mediante las transformaciones martensticas.

Los estados de equilibrio estable y metaestable(s) corresponden a mnimos de la funcin G. El

estado de equilibrio estable es el mnimo absoluto.
Ejemplo de materiales clsicos de estructura metaestable corresponde al vidrio de ventanas (SiO2),
un material amorfo (esto es, con la estructura de un lquido sobreenfriado).
Algunos ejemplos de materiales modernos metlicos de estructura metaestable son: materiales
fabricados por aleado mecnico (incluso incorporando cermicas) a temperaturas nominales
prximas a la ambiente; aleaciones con memoria de forma (relacionados con la transformacin
martenstica); y aleaciones amorfas macizas, hoy obtenidas a velocidades de enfriamiento tan bajas
como 1 Km/min, 1 Km/seg.

CRITERIO PARA LAS TRANSFORMACIONES DE FASE

Cualquier transformacin en la cual la energa libre decrezca es posible.
= <
Variables Intensivas; Aquellas que NO dependen de la cantidad de materia.
Temperatura, Presin, Densidad.
Variables Extensivas; Aquellas que SI dependen de la cantidad de materia.
Volumen, rea, Peso, Entropa, Entalpia, Energa de Gibbs.

SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE

Un componente es el nmero de molculas o especies atmicas que se encuentran presentes en
una sustancia. Una sustancia de un solo componente est formado totalmente de una clase de
tomos o molculas.
El entendimiento cuantitativo de las relaciones entre la T la presin P, y el volumen V, de
componentes puros proporcionan las bases para el entendimiento del comportamiento de fases de
mezclas complejas.
La fig. 3 es el diagrama de fase P-T para una sustancia pura (componente puro)

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La fig. 3. diagrama de fase P-T para una sustancia pura (sistema monocomponente)

DIAGRAMA DE FASES DE EQUILIBRIO P. T. DEL HIERRO PURO

Se muestra en la fig.2.2. Una diferencia fundamental de ese diagrama de fase es que tiene tres
fases slidas distintas y separadas: alfa () Fe, gamma ( ) Fe, y delta () Fe. El hierro alfa y el
hierro delta tienen estructuras cristalinas BCC. Mientras el hierro gamma tiene una estructura
FCC. Los lmites de fase en el estado slido tienen las mismas propiedades que los lmites de las
fases lquida y slida
Bajo condiciones de equilibrio, el hierro alfa y gamma pueden existir a una temperatura de 910C
y 1 atmsfera de presin. Por encima de 910C slo existe la fase sencilla gamma, y por debajo de
910C, slo existe la fase sencilla alfa (fig.2.2). Hay tambin tres puntos triples en el diagrama PT el
hierro donde coexisten las tres fases diferentes:
1) lquido, vapor y Fe
2) vapor, Fe y Fe, y
3) vapor, Fe y Fe.

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SOLUCIONES BINARIAS + =
En los sistemas de un solo componente aquellas variables que pueden ser cambiadas son la
presin y la temperatura as podemos apreciar como la energa de Gibbs se ve afectada por
estas variables. En los sistemas donde la presin es constante (1 atm) la atencin de los
sistemas ser con respecto a SU COMPOSICION y a la TEMPERATURA.
= +

= +
= +
= +
= +
= +
= +

ANLISIS DE DIAGRAMA DE EQUILIBRIO SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO

Planteamiento
Diagrama de equilibrio con solubilidad total en estado slido
Anlisis enfriamiento componente puro
Anlisis enfriamiento aleacin intermedia
Consideraciones finales
PLATEAMIENTO.
Cuando dos metales presentan mucha afinidad y gran similitud en cuanto a estructura, es
posible que formen sistemas con solubilidad total en estado slido.
Si los dos componentes presentan estructuras similares, durante el proceso de solidificacin,
se adhieren indistintamente a los ncleos formados dando lugar a una disolucin slida que
constituye una fase homognea.

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Gran inters industrial debido a la mejora de propiedades mecnicas de las aleaciones en
relacin a los metales puros.
El estudio de los procesos de enfriamiento de diferentes aleaciones del sistema aporta gran
cantidad de informacin para conocer las estructuras tpicas de estos sistemas.

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO CON SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO

ANALISIS ENFRIAMIENTO COMPONENTE PURO

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ANLISIS ENFRIAMIENTO ALEACIN INTERMEDIA

CONSIDERACIONES FINALES
Formacin de soluciones slidas es posible si existe gran similitud entre los componentes de
la aleacin.
En la solidificacin, se formarn en primer lugar ncleos del componente de mayor punto de
fusin pero debido a la similitud estructural entre los componentes, estos ncleos crecen
indistintamente con tomos de ambos.
Las pequeas diferencias entre tamaos es suficiente para provocar una ligera distorsin de
red cristalina que es responsable del endurecimiento.
El empleo de curvas de enfriamiento permite realizar un seguimiento preciso de los procesos
que ocurren durante el enfriamiento.

ANLISIS DE DIAGARMAS DE EQUILIBRIO IDENTIFICACIN DE FASES

Planteamiento del problema
Identificacin y caracterizacin de fases y componentes
Consideraciones finales

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

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IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE FASES Y COMPONENTES

IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE FASES Y MICROCONSTITUYENTES

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CONSIDERACIONES FINALES
Identificacin de caractersticas de componentes puros. Puntos de fusin y/o cambios
alotrpicos.
Identificacin y caractersticas de las soluciones slidas
Campo de existencia
Rangos de solubilidades
Identificacin y caractersticas de compuestos intermetlicos
Naturaleza
Composicin
Puntos de fusin

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DETERMINACIN DE LA CANTIDAD DE FASES
La cantidad relativa, como fraccin o como porcentaje, de las fases presentes en el equilibrio se
puede calcular mediante los diagramas de fases. Las situaciones mono y bifsicas se deben tratar,
de nuevo, separadamente. La solucin es obvia en la regin monofsica: porque slo existe una
fase. Es decir, la fraccin es el 1,0 o el porcentaje es del 100%. En el ejemplo de la aleacin de 60%
en peso Ni y 40% en peso Cu a 1100C (punto A de la Figura 9.2a) slo existe la fase y la aleacin
es 100% .

FIGURA 9.2 (b) diagrama de fases cobre nquel

Si la coordenada composicin-temperatura est localizada dentro de la regin bifsica, el problema

es ms complejo. La recta de reparto se debe utilizar conjuntamente con un procedimiento
denominado regla de la palanca (o la regla de la palanca inversa) que se aplica como sigue:
1. A la T de la aleacin se traza un segmento de recta de reparto a travs de la regin bifsica.
2. La composicin total de la aleacin est localizada en el segmento de recta de reparto.
3. La fraccin de una fase se calcula midiendo la longitud del segmento de la recta de reparto desde
la composicin de la aleacin hasta el lmite de la otra fase y dividindola por la longitud total del
segmento de isoterma.
4. La fraccin de la otra fase se determina del mismo modo.
5. Si interesan los porcentajes de fases, se multiplican por 100 las fracciones de fase.

En la aleacin 35% en peso Ni y 65% Cu, de la Figura 9.2b, a 1250C, existen las fases y
lquido. La dificultad radica en calcular la proporcin de ambas. El segmento de recta de
reparto se ha trazado para determinar las composiciones de las fases y lquido. La
composicin global de la aleacin est localizada en el punto Co de este segmento: las
fracciones de las masas de las fases presentes estn representadas por W L y W. La fraccin
W L se calcula mediante la regla de la palanca

= (9.1a)
+
o restando las composiciones

= (9.1b)

En una aleacin binaria la composicin se especifica slo para un compo nente. En el ejemplo
anterior, el porcentaje en peso de nquel: C o = 35% en peso Ni, = 43% en peso Ni y CL = 32%
en peso Ni, y

= = ,

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De modo parecido para la fase ,

= + (9.2a)

= (9.2b)


= = ,

Se obtienen respuestas similares si las composiciones se expresan en porcentaje en peso de cobre.

Es decir, si se conocen la temperatura y la composicin y se ha alcanzado el equilibrio, la regla de

las fases se emplea para determinar las cantidades relativas o fracciones de fases en las regiones
bifsicas de aleaciones binarias.
PROBLEMA
Deducir la regla de la palanca.
SOLUCIN
Considerar el diagrama de fases del cobre-nquel (Figura 9.2b) .y la aleacin de composicin Co a
1250C, donde , CL, y WL representan los parmetros ya citados. Esta deduccin se
fundamenta en dos expresiones de conservacin de la masa. En primer lugar, tratndose de una
aleacin bifsica, la suma de las fracciones de las fases presentes debe ser la unidad,
+ WL = 1 (9.3)
En segundo lugar, las masas de los componentes (Cu y Ni) deben coincidir con la masa total de la
aleacin
+ WL CL = Co (9.4)
Las soluciones simultneas de estas dos ecuaciones conducen a la expresin de la regla de la
palanca para esta situacin particular Ecuaciones 9.1b y 9.2b.

= (. )


= (. )

FIGURA 9.2 (b) diagrama de fases cobre nquel

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