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ELECTROQUMICA
REACCIN DE OXIDACIN REDUCCIN
Son reacciones que se producen con transferencia de electrones
entre los reactantes. Se producen los procesos de oxidacin y
reduccin en forma simultnea.
Ejemplo:
Cus + 4HNOac Cu(NO)ac + 2NO2g + 2H2Ol
Cu Cu++ + 2 e- (oxidacin)
2(NO3- + 2H+ + e- NO2 + H2O) (reduccin)
Cu + 2 NO3- + 4 H+ Cu++ + 2NO2 + 2H2O
ELECTROQUMICA
Es la parte de la qumica que estudia las interacciones
entre la energa qumica (reaccin qumica) y la energa
elctrica.
PRODUCCIN EE
ENERGA QUMICA ENERGA ELCTRICA
CONSUMO EE
(Reaccin qumica redox)
Planta de obtencin
de cobre metlico
por electrlisis
POTENCIAL ESTNDAR DE ELECTRODO
()
1M 1M
Electrodo de cobre
Electrodo de zinc
Electrodo normal de hidrgeno (ENH)
Representacin esquemtica:
Pt|H2(g)|H+(ac)
Celda para medir el potencial estndar de electrodo
Se instala el electrodo problema con el electrodo normal de
hidrgeno, cuyo potencial se considera igual a cero.
LADO
NODO (-) CTODO (+) LADO
IZQUIERDO Zn|Zn2+ (ac)||Cu2+ (ac)|Cu DERECHO
CELDA COMPLETA
Donde:
(ac) = Acuoso (1,0 mol/L)
| = Interfase (metal solucin)
|| = Puente salino (unin solucin solucin)
POTENCIAL DE UNA CELDA Y LA ENERGA LIBRE DE GIBBS
e-
1. Cuba electroltica
2. Electrodos (nodo (+) y ctodo (-))
3. Fuente de corriente elctrica continua (batera)
4. Conductores elctricos
OBSERVACIONES:
1. La fuente de energa elctrica externa genera corriente de
electrones continua para producir la reaccin redox, cuyo
voltaje debe ser superior al potencial estndar de la celda.
Inclusive debe utilizarse un sobrevoltaje para vencer la
resistencia de la solucin y las reacciones en los electrodos
(liberacin de gases).
2. Los electrodos pueden ser activos o pasivos (barra de metal
o grafito). Activo cuando interviene en la reaccin redox y
pasivo cuando no interviene en la reaccin redox, solo sirve
como conductor de la corriente elctrica.
3. Los electrolitos son sustancias qumicas solubles en agua,
que forma iones positivos denominados cationes y los iones
negativos llamados aniones
Ejm. Solucin acuosa con electrolitos: M+X-
M+X-(s) + H2O(l) M+(ac) + X-(ac)
catin anin
Electrolitos
1) Electrlisis del NaCl en fase lquida
En el nodo la En el ctodo la
oxidacin del ion Cl- reduccin del ion Na+
a) En el nodo (oxidacin)
2Cl-(ac) Cl2(g) + 2e- ox = - 1,359 V
b) En el ctodo (reduccin)
Na+(ac) + e- Na(l) No ocurre
2H2O(l) + 2 e- H2(g) + 2 OH-(ac) red = - 0,83 V
c) Reaccin que ocurre en la celda
2Cl-(ac) + 2H2O(l) Cl2(g) + H2(g) + 2 OH-(ac)
d) Potencial estndar de la celda (25C)
celda = ox (nodo) + red (ctodo)
celda = - 1,359 V + (- 0,83 V)
celda = - 2,189 V
3) Electrlisis del NaCl en fase acuosa (solucin diluida)
a) En el nodo (oxidacin)
2Cl-(ac) Cl2(g) + 2e- No ocurre
El Cl-(ac) no se oxida sino el H2O con produccin de O2, segn la reaccin:
2H2O(l) O2(g) + 4H+(ac) + 4 e- ox = - 1,23 V
b) En el ctodo (reduccin)
Na+(ac) + e- Na(l) No ocurre
El H2O se reduce: 2H2O(l) + 2 e- H2(g) + 2 OH-(ac) red = - 0,83 V
celda = - 2,06 V
4) Electrlisis del H2SO4 en fase acuosa (solucin diluida 0,1 M)
Oxgeno Hidrgeno
Ctodo
nodo (-)
(+)
Solucin
acuosa de
H2SO4 H+
SO4=
4) Electrlisis del H2SO4 en fase acuosa (solucin diluida 0,1 M)
Reacciones en los electrodos:
a) En el nodo (oxidacin)
2H2O(l) O2(g) + 4H+(ac) + 4 e- ox = - 1,23 V
b) En el ctodo (reduccin)
2 (2H+(ac) + 2 e- H2(g)) red = 0,00 V
celda = - 1,23 V
5) Electrlisis del CuSO4 en fase acuosa (1,0 M)
En el nodo: Pb2+ + 2H2O(l) PbO2(s) + 4H+ + 2e- Los iones Pb2+ y Cu2+
red = - 1,455 V intervienen en la
En el ctodo: reaccin de
Cu2+ + 2e- Cu(s) red = + 0,337 V
Reaccin que ocurre en la celda electrlisis y el ion
Pb2+ + 2H2O(l) + Cu2+(ac) Cu(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) Zn2+ no se deposita
permanece en la
Potencial estndar de la celda (25C)
celda = - 1,455 V + (- 0337 V) = - 1,118 V solucin.
LEYES DE FARADAY
Michael Faraday estudi las relaciones
cuantitativas del proceso de electrlisis.
Cantidad de corriente elctrica (coulomb)
que se suministra a una celda y la masa de
sustancia que se deposita o libera en los
electrodos.
En el nodo (oxidacin):
2 Cl-(ac) Cl2(g) + 2 e- ox = - 1,359 V
En el ctodo (reduccin): Celda electroltica
Al3+(ac) + 3e- Al(s) red = - 1,66 V
Reaccin redox:
6 Cl-(ac) + 2 Al3+(ac) 6 Al(s) + 3 Cl2(g)
celda = - 3,019 V
Primera Ley de Michael Faraday
Establece: La masa de una sustancia que se deposita o libera en
los electrodos es directamente proporcional a la cantidad de
corriente, que circula por la celda electroltica.
mQ m=kQ Q=Ixt
donde: m = Masa de sustancia que se libera o deposita (g) en los
electrodos.
k = Constante que se define como equivalente
electroqumico.
Q = Cantidad de electricidad (coulomb) que circula por la
celda. PE (g/eq) 96500 coul/eq
- El equivalente electroqumico (k) se define a la relacin entre el
peso equivalente de la sustancia y el nmero de Faraday (1F =
96500 coul)
PE (g/eq)
k=
96500 coul/eq
El peso equivalente (PE) se define:
PA PF
PE = = (#e = )
#e #e
Donde: PA = Peso o masa atmica de un elemento
PF = Peso frmula de un compuesto
#e = Nmero de electrones transferidos
Entonces, si:
PE(A)
m(A) = k Q = 96500 I . t
Donde:
m(A) = Masa de la sustancia A (electrolito que se libera o deposita
en los electrodos)
PE(A) = Peso o masa equivalente de la sustancia A (elementos y
compuestos) en los procesos de oxidacin y reduccin.
I = Intensidad de corriente (A) / t = tiempo (s)
Sea la reaccin redox:
Fe2+(ac) + MnO4-(ac) + H+(ac) Fe3+(ac) + Mn2+(ac) + H2O(l)
Determinar el peso equivalente (PE) de cada componente de la
reaccin dada.
Semirreaccin de oxidacin:
Fe2+(ac) Fe3+(ac) + e- (#e = = 1)
55,85 g/mol
PE(Fe2+)= PA/ = = 55,85 g/eq
1eq/mol
55,85 g/mol
PE(Fe ) = PA/ =
3+ = 55,85 g/eq
1eq/mol
Semirreaccin de reduccin:
MnO4-(ac) + 8H+(ac) + 5e- Mn2+(ac) + 4 H2O(l) (#e = = 5)
118.94 g/mol
PE(MnO4- ) = PA/ = = 23,788 g/eq
5eq/mol
Segunda Ley de Michael Faraday
Donde:
m(Cu) = Masa de cobre (g)
m(Na) = Masa de sodio (g)
m(Al) = Masa de aluminio (g)
m(Cl2) = Masa de cloro molecular (g)
PE(Cu) = Peso equivalente de cobre (g/eq)
PE(Cl2) = Peso equivalente de cobre (g/eq)
EJERCICIOS DE APLICACIN
1. Se realiza la electrlisis de un disolucin de sulfato frrico,
haciendo pasar una corriente de 10 A durante 3 horas.
a) Calcula la cantidad de hierro depositado en el ctodo. Masa
atmica del Fe= 55,845
b) Qu volumen de oxgeno se libera en el nodo en
condiciones estndar?
Corrosin
de tubos de
de hierro
CORROSIN
La corrosin es un proceso espontneo mediante el cual un
metal se oxida por accin de sustancias que se encuentran en su
entorno, produciendo deterioro de dicho metal.
La corrosin es un proceso electroqumico, es decir, se produce a
travs de reacciones de oxidacin-reduccin que ocurren en el
nodo y ctodo, respectivamente.
Es un proceso perjudicial para las estructuras que contienen
estos metales; por ejemplo en tuberas, estatuas, barcos, casas,
galpones, puertas, rejas, envases de alimentos, entre otras. Los
agentes ambientales que aceleran este proceso son el aire
(oxgeno) y la humedad (agua).
Generalmente se producen en el metal capas de xidos, que le
dan un aspecto diferente al que presentan en un principio;
consecuentemente, un desgaste del material y prdidas
econmicas.
Proceso de corrosin del hierro
EN EL NODO, Oxidacin:
Mg(s) Mg2+(ac) + 2 e- ox = + 2,37 V
EN EL CTODO, Reduccin:
O2(g) + 2H2O(l) + 4 e- 4OH-(ac) red = + 0,40 V
Reaccin neta:
2Mg(s) + O2(g) + 2H2O(l) 2Mg2+(ac) + 4 OH-(ac)
celda = + 2,77 V
FIN DEL TEMA I
ELECTROQUMICA
2017-II