UAP FILIAL AQP-FCS-FYB.

QUIMICA GENERAL

1901 19101: QUMICA GENERAL

Q.F. FLORES PONCE MARCELO

CLASE: N 1

QUMICA ORGNICA II

El objetivo principal de la educacin es formar hombres capaces de hacer cosas nuevas

que no repitan simplemente lo que otras generaciones han hecho: hombres que sean
creativos que tengan inventiva y que sean descubridores.

El segundo objetivo de la educacin es formar mentes capaces de ejercer la crtica, que

puedan comprobar por s mismas lo que se les presenta y no aceptarlo simplemente sin
ms

TEMA 1

Alcoholes: Estructura, tipos de alcoholes, Nomenclatura IUPAC, nomenclatura de los Dioles

y Fenoles.

Conceptos previos
Un concepto previo para ser operativo implica la comprensin adecuada del mismo y por lo
tanto debe ser definido.
Completar en la siguiente tabla las definiciones de los conceptos.
Hidrocarburo saturado.

1
Hidrocarburo insaturado.
Benceno.
Radical.
Enlace covalente.
Sintetizar
Analizar
Comparar
Definir
Diferenciar
Aplicar
Indagar
Argumentar
Comprobar
Elaborar conclusiones

NUEVOS CONOCIMIENTOS
COMPUESTOS OXIGENADOS

Las funciones oxigenadas son las que contienen, adems de tomos de carbono y de
hidrgeno, tomos de oxgeno. Los ms importantes se clasifican en alcoholes, teres,
aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos y esteres.

OBJETIVOS

Conocer los grupos funcionales comprender la nomenclatura, la importancia de las

funciones qumicas oxigenadas y nitrogenadas, sus mtodos de obtencin, sus
reacciones ms importantes y su influencia en el hogar, la medicina, la industria.
Analizar las propiedades, aplicaciones y obtencin de compuestos oxigenados ms
importantes.

2
ALCOHOLES

Introduccin.
Los alcoholes son compuestos orgnicos que contienen grupos hidroxilo (-OH). Son
compuestos muy frecuentes en la naturaleza, y tiles en la industria y en el hogar. La
palabra alcohol es uno de los trminos ms antiguos de la qumica, deriva del trmino rabe

3
al-kuhl. Originalmente significaba <el poder> y ms tarde <la esencia>. El alcohol etlico,
destilado a partir del vino, fue considerado como <la esencia> del vino. El alcohol etlico
(alcohol de uva) se encuentra en las bebidas alcohlicas, los cosmticos, y en tinturas y
preparados farmacuticos. El alcohol metlico (alcohol de madera) se utiliza como
combustible y disolvente. El alcohol isoproplico se utiliza como antisptico y desinfectante
de la piel para pequeos cortes y cuando se ponen inyecciones. Los alcoholes se sintetizan
a partir de una gran variedad de mtodos y el grupo hidroxilo se puede transformar en la
mayora del resto de los grupos funcionales. Por estas razones, los alcoholes son
intermediarios sintticos verstiles. Tienen usos importantes en la qumica orgnica como
reactivos, disolventes e intermedios sintticos.

Estructura.
La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que un alcohol procede de la
sustitucin formal de uno de los hidrgenos del agua por un grupo alquilo.

En el agua el ngulo del enlace H-O-H es de 104.5 y el ngulo que forman los dos pares
de electrones no compartidos es de 114. Estos ngulos de enlace se pueden explicar
admitiendo una hibridacin sp3 en el tomo de oxgeno. Ahora bien, no hay ninguna razn
para que un tomo (oxgeno, nitrgeno, carbono, etc.) forme un conjunto de orbitales
hbridos equivalentes cuando no todos los orbitales se van a utilizar del mismo modo. En el
agua los orbitales hbridos sp3 que se van a emplear en los enlaces con los tomos de
hidrgeno tienen un menor carcter s, lo que explica la disminucin del ngulo de enlace
tetradrico desde 109.5 a 104.5. Por otra parte, los dos orbitales hbridos sp3, que
contienen a los dos pares de electrones no enlazantes, tienen un mayor carcter s, lo que
explica el aumento del ngulo de enlace desde 109.5 a 114. El aumento del ngulo de
enlace entre los pares de electrones no compartidos tiene un efecto estabilizante al
disminuir la repulsin electrnica entre los mismos.

4
En el metanol el ngulo del enlace C-O-H es de 108.9. Este ngulo es mayor que en el
agua debido a la presencia del grupo metilo, mucho ms voluminoso que el tomo de
hidrgeno, que contrarresta el efecto de compresin del ngulo de enlace que provocan los
dos pares de electrones no enlazantes.
Las longitudes de enlace O-H son aproximadamente las mismas en el agua que en los
alcoholes, pero la distancia de enlace C-O es bastante mayor (1.4 ) debido al mayor radio
covalente del carbono en comparacin con el del hidrgeno.
En el siguiente diagrama de interaccin orbitlica se representa la formacin del enlace
C-O en los alcoholes y las energas de enlace en el metanol:

Tipos y Ejemplos de Alcoholes:

Segn la estructura del carbono enlazante: pueden ser primarios, secundarios

y terciarios:

Alcohol Primario Alcohol Secundario Alcohol Terciario

o Alcoholes Primarios: el Carbono enlazado al Grupo Hidroxilo tiene un
sustituyente R (es un carbono primario.) Ejemplos:
CH3-CH2-OH Etanol o Alcohol Etlico
CH3-CH2-CH2-OH 1-Propanol

5
 CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-Pentanol
o Alcoholes Secundarios: el Carbono enlazado al Grupo Hidroxilo tiene 2
sustituyentes R y R': (es un carbono secundario)

2-propanol o alcohol isoproplico

o Alcoholes Terciarios: el Carbono enlazado al Grupo Hidroxilo tiene 3

sustituyentes R, R' y R'': (es un carbono terciario)

2-metil-2 propanol o alcohol terbutlico

Segn el nmero de Grupos Hidroxilos:

o Monoalcohol, Monol o Alcohol Monohidroxlico: formado por 1 Grupo
Hidroxilo

2-metil-
2-Propanol
Etanol (alcohol 2propanol 2-metil-1
(alcohol o-metil fenol
etlico) (alcohol ciclopropanol
isoproplico)
terbutlico)

o Polialcoholes: poseen dos o ms Grupos Hidroxilos

Dioles, Glicoles o Alcoholes Dihidroxlicos: 2 Grupos Hidroxilo

6
 Trioles: 3 Grupos Hidroxilo

Propano-1,2,3-triol
(Glicerol o Glicerina)

Ms de 3 Grupos Hidroxilo:
C4H6(OH)4 Butano-1,2,3,4-tetraol
C5H7(OH)5 Pentano-1,2,3,4,5-pentol
C6H8(OH)6 Hexano-1,2,3,4,5,6-hexol
C7H9(OH)7 Heptano-1,2,3,4,5,6,7-heptol
Segn el tipo de radial R:
o Alcoholes Alifticos: el radical R es una cadena aliftica (alcanos,
alquenos, alquinos o cicloalcanos
CH3-CH2-OH Etanol o Alcohol Etlico
CH3-CH2-CH2-OH 1-Propanol
o Fenoles o Alcoholes Aromticos: el radical es un derivado del benceno

1,2 Dihidroxifenol o
1-Fenil etanol Fenol 2-Fenil etanol 2-isopropil fenol
Ortofenol Diol

7
Nomenclatura IUPAC de alcoholes.

Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo -OH.

Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador ms
bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas carbonadas, halgenos, dobles y
triples enlaces.

Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminacin -o del alcano con
igual nmero de carbonos por -ol

Regla 4. Cuando en la molcula hay grupos funcionales de mayor prioridad, el alcohol

pasa a ser un mero sustituyente y se llama hidroxi-. Son prioritarios frente a los alcoholes:
cidos carboxlicos, anhdridos, esteres, haluros de alcanoilo, amidas, nitrilos, aldehdos y
cetonas.

Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La numeracin

otorga el localizador ms bajo al -OH y el nombre de la molcula termina en -ol.

8
FENOLES
Se obtienen al sustituir uno o ms tomos de hidrgeno del benceno por radicales OH. Si
se sustituye un solo tomo de hidrgeno, se obtienen los fenoles; si se sustituyen varios,
obtenemos los difenoles, trifenoles, etc. Para nombrarlos se utiliza la terminacin ol
precedida del nombre del hidrocarburo aromtico correspondiente. Ejemplo

Nomenclatura de fenoles.
Para nombrar los fenoles se utiliza, como en los alcoholes el sufijo -ol al nombre del
hidrocarburo aromtico. Los fenoles se nombran con mayor frecuencia como derivados del
fenol. Los otros sustituyentes del anillo se localizan con un nmero o mediante los prefijos
orto, meta, para. Ejemplos:

A veces ciertos fenoles se nombran como hidroxi compuestos. Ejemplos:

Si existen varios radicales OH, se numeran los tomos de carbono del benceno de modo
que los carbonos con grupos hidroxilo les corresponda la numeracin ms baja en conjunto;

9
al nombrar los polifenoles, deben escribirse los localizadores y los prefijos
correspondientes: di, tri, etc. Ejemplos:

El grupo hidroxilo tambin se nombra como sustituyente cuando se encuentra presente en

la misma molcula un cido carboxlico, un aldehdo o alguna cetona, ya que tienen
prioridad en la nomenclatura.

10
CLASE 2

Reacciones de sntesis de Alcoholes -Reactivos organometlicos -Reacciones de

Grignard -Reacciones de los alcoholes

MTODOS DE OBTENCIN DE ALCOHOLES

Hidratacin de alquenos en medios cidos
Unos de los mtodos utilizados para obtener alcoholes es la hidratacin de alquenos. Se
realiza en medio cido diluido.

Los elementos del agua se adicionan al doble enlace de acuerdo con la regla de
Markovnikov.

Esta reaccin no es utilizada con frecuencia en el laboratorio, debido que el mecanismo

involucra un carbocatin intermediario y pueden ocurrir transposiciones.

El mecanismo de hidratacin implica tres pasos o etapas:

11
Paso 1. Es lenta, por lo que es la etapa determinante de la velocidad de reaccin. Se
genera un carbocatin alqulico.

Paso 2. Rpida. Se produce el ataque nucleoflico del agua al carbocatin alqulico y se

genera el ion alquiloxonio.

Paso 3. Rpida. Es una reaccin cido-base donde se desprotona el ion alquiloxonio

generando el alcohol.

Cuando el carbono es pro-quiral se forma una mezcla racmica, como en el ejemplo dado
anteriormente.

Oximercuriacin-desmercuriacin

Ocurre una adicin con orientacin Markovnikov de los elementos del agua al doble enlace.
Es una reaccin sinttica muy utilizada en el laboratorio. A diferencia de lo que ocurre en la
hidratacin catalizada por cidos, no hay transposiciones.

12
La primera etapa se denomina oximercuriacin y consiste en una adicin electroflica de
acetato de mercurio (II) en presencia de agua a un alqueno para dar el producto de adicin.
El mercurio se elimina posteriormente mediante reduccin con borhidruro de sodio en medio
alcalino (desmercuriacin).

La oximercuriacin es normalmente estereoespecfica anti y regioselectiva.

13
Hidroboracin-oxidacin de alquenos
Ocurre una adicin del agua al doble enlace con regioselectividad opuesta a la regla de
MarkovniKov. Es un mtodo de sntesis muy bueno: la adicin es syn y no hay
transposiciones.

Hidrlisis de halogenuros de alquilo

Una reaccin que es til slo con sustratos que no sufren fcilmente eliminacin E2. Rara
vez se utiliza en sntesis de alcoholes ya que normalmente los halogenuros de alquilo se
preparan a partir de alcoholes. Se da un ejemplo de reaccin SN 2.

La reaccin que se da a continuacin es una solvlisis; sigue un mecanismo SN1. En este

caso se observa estereoselectividad debido a que la cara inferior de la molcula se
encuentra considerablemente menos impedida que la superior.

Reaccin de reactivos de Grignard con aldehdos y cetonas

14
Los compuestos organomagnsicos, R-Mg-X, son llamados tambin reactivo de Grignard
en honor a su descubridor, Vctor Grignard. Se pueden obtener a partir de haloalcanos
primarios, secundarios y terciarios, como as tambin de haloalquenos y halobencenos. Se
preparan por reaccin directa del haloalcano suspendido en ter etlico o tetrahidrofurano.
La reactividad de los alcanos aumenta en el orden Cl < Br < I; los fluoruros no suelen
utilizarse como materiales de partida en estas reacciones.

Estos compuestos raramente se aslan; se obtienen en solucin y se usan inmediatamente

en la reaccin deseada. Son sensibles al aire y a la humedad, por lo tanto, deben ser
preparados y manejados en atmsfera inerte y condiciones anhidras.
La frmula RMgX es una simplificacin de la estructura real del reactivo. En dicha frmula,
el metal aparece como altamente deficiente de electrones. Para conseguir la estructura
favorable del octeto, acta como cido de Lewis y se une a solventes que actan como
base de Lewis. Por ejemplo, los halogenuros de alquilmagnesio se estabilizan formando
enlaces con dos molculas de ter. Se dice que el solvente se encuentra coordinado al
metal. Las frmulas que suelen utilizarse para representar los reactivos de Grignard rara
vez muestran dicha coordinacin, pero sta es crucial ya que la reaccin es muy difcil en
su ausencia.

15
El alquilmagnesio posee enlaces carbono-metal muy polarizados en los que el metal muy
electropositivo, constituye el extremo positivo del dipolo. El porcentaje de polarizacin se
describe a menudo como porcentaje de carcter inico del enlace. El enlace carbono-
magnesio tiene un 35% de carcter inico. Estos sistemas reaccionan qumicamente como
si tuvieran un carbono cargado negativamente.

Al tratarlo con un metal la polaridad del enlace Cd+-Xd- se convierte en Cd--Md+ . Es decir
que la polaridad del enlace se ha invertido. La metilacin ha convertido un carbono
electroflico en un centro nucleoflico. Los carbaniones son bases muy fuertes. De hecho,
los reactivos organometlicos son mucho ms bsicos que los amiduros o alcxidos, ya
que el carbono es considerablemente menos electronegativo que el nitrgeno o el oxgeno
y, por lo tanto, mucho menos capaz de estabilizar la carga negativa.
La basicidad de los reactivos organometlicos provocan que sean sensibles a la humedad
e incompatibles con grupos OH u otros de similar acidez. En presencia de agua, el reactivo
de Grignard se hidroliza para dar alcano. Por esta razn, el ter que se utiliza debe ser
absoluto, es decir, sin trazas de agua ni de alcohol.

Una de las distintas aplicaciones del reactivo de Grignard es la reaccin con compuestos
carbonlicos (aldehdos y cetonas) para formar alcoholes. En este proceso se forma un
enlace carbono-carbono.
Mecanismo
Paso 1. Adicin nucleoflica del reactivo de Grignard al carbono deficiente del carbonilo,
generando un enlace carbono-carbono. Da como resultado el halogenuro de
alcoximagnesio.
Reaccin rpida y exotrmica.

16
Paso 2. La hidrlisis del halogenuro de alcoximagnesio genera el alcohol.

La reaccin de un reactivo de Grignard con metanal produce un alcohol primario.

La reaccin de un reactivo de Grignard con un aldehdo distinto de metanal produce un

alcohol secundario.

La reaccin de un reactivo de Grignard con una cetona produce un alcohol terciario.

17
Reduccin de Aldehdos y cetonas
Como ya se vio, en los compuestos orgnicos es ms difcil ver si los compuestos han
ganado o perdido electrones, por lo que los qumicos orgnicos suelen definir las reacciones
de oxido-reduccin en otros trminos. Una oxidacin es un proceso en el cual a la molcula
se adicionan tomos electronegativos como oxgeno o halgenos. La reduccin es la
eliminacin de oxgeno o la adicin de hidrgeno a una molcula.
La adicin de dos tomos de hidrgeno al doble enlace del grupo carbonilo constituye una
reduccin al correspondiente alcohol. A partir de aldehdos se obtienen alcoholes primarios,
mientras que las cetonas forman alcoholes secundarios. El proceso inverso, la eliminacin

18
de hidrgeno que conduce a la formacin de compuestos carbonlicos, es un ejemplo de
oxidacin.
En conjunto estas reacciones se agrupan bajo en nombre de reacciones redox.

La reduccin de compuestos carbonlicos puede llevarse a cabo por la adicin de hidrgeno

molecular o por la reaccin con hidruros.

Hidrogenacin cataltica

Sntesis de Grignard de los alcoholes

Recordemos que el reactivo de Grignard tiene la frmula RMgX y que se

prepara por la reaccin entre magnesio metlico y un halogenuro orgnico
apropiado. Este halogenuro puede ser de alquilo (1, 2 3), de alilo, de aralquilo (por
ejemplo, bencilo) o arilo (fenilo o fenilo sustituido). El halgeno puede ser -CI, -Br o -l.
(Los cloruros de arilmagnesio se deben preparar en el ter cclico tetrahidrofurano, en vez
de en ter etlico.)

19
 Uno de los usos ms importantes del reactivo
de Grignard es su reaccin con aldehdos y cetonas. El enlace carbono-magnesio del
reactivo de Grignard es muy polar, siendo negativo el carbono en relacin con el
magnesio electropositivo. Luego, no es de sorprender que en la adicin a compuestos
carbonlicos, la parte orgnica se una al carbono, y el magnesio, al oxgeno. El
producto es la sal magnsica del alcohol dbilmente cido, que es fcilmente
convertible en el alcohol libre por la adicin de un cido ms fuerte, el agua.
Debido a que el Mg(OH)X as formado es un material gelatinoso, difcil de manejar,
se utiliza a menudo un cido mineral diluido (HCI, H2SO4) en vez de agua, de modo
que se formen sales magnsicas solubles en sta..

Los reactivos de Grignard son los clsicos para estas sntesis. No obstante, se estn
utilizando cada vez ms los compuestos orgnicos del litio, principalmente porque son
menos propensos a las reacciones colaterales indeseadas. Los organolitios pueden ser
preparados de la misma manera que los reactivos de Grignard, pro reaccin del metal
con halogenuros orgnicos. Por ser el litio ms electropositivo que el magnesio, son
ms polares los enalces carbono-litio que los carbonos-magnesio; el carbono es ms
negativo ms semejante a un carbanin - y, en general, los organolitio son algo ms
reactivos que los reactivos de Grignard.

Los organolitios reaccionan con aldehdos y cetonas de la misma manera que hemos
indicado para los reactivos de Grignard y dan el mismo tipo de productos.
Consideramos esta reaccin como una ampliacin de la sntesis de Grignard original.
Denominaremos al mtodo general sntesios de Grignard de alcoholes, y a menudo la
trataremos en funcin de los reactivos organomagnsicos. Debe entenderse, sin

20
embargo, que la mayor parte de lo que se expone se explica a la sntesis anloga
con organolitios.

Por qu es tan importante la sntesis de Grignard?

Porque nos permite tomar dos molculas orgnicas y convertirlas en una ms grande.
Para hacer esto, formamos un enlace carbono-carbono. Nuevamente unimos un
carbono electroflico con uno nucleoflico (Seccin 11.13). En esta ocasin, el grupo
carbonilo proporciona el carbono electroflico. Para el carbono nucleoflico volvemos de
nuevo al grupo semejante a un carbanin de un compuesto organometlico: un reactivo
de Grignard o un organolitio. Por tanto, la reaccin de Grignard es un ejemplo de la
reaccin caracterstica de aldehdos y cetonas: la adicin nucleoflica.
Sin embargo, esto es solamente la mitad de la historia. La sntesis de Grignard no slo
involucra la formacin de un enalce carbono-carbono, sino que el producto contiene
un grupo funcional de gran versatilidad, el grupo OH. Ahora, como veremos, el camino
est abierto para otras sntesis y para la construccin de estructuras aun ms grandes
y complicadas.

Propiedades Qumicas

-Reacciones de los alcoholes

Las reacciones que involucran a los alcoholes pueden clasificarse en tres grupos:
1- Reacciones como cido y como base
2- Reacciones en las que el alcohol es el nuclefilo
3- Reacciones de oxidacin
1- Reacciones como cido y como base
1a- Acidez
Los alcoholes son cidos muy dbiles. La constante de acidez (Ka) de la mayora de los
alcoholes se encuentra comprendida entre 10-16 y 10-18. Esto significa que los alcoholes

21
son cidos ms dbiles que el agua. Si los comparamos con los alcanos, que poseen una
Ka del orden de 10-50, vemos que los alcanos son muchsimo ms dbiles como cidos
(asumimos a los hidrocarburos como neutros: ni cidos, ni bsicos). La constante de
disociacin cida de un alcohol queda definida por el siguiente equilibrio:

La constante de disociacin cida de los alcoholes vara segn la estructura desde

aproximadamente 10-16 para el metanol hasta aproximadamente 10-19 para alcoholes
terciarios (Tabla 12). La acidez de los alcoholes disminuye a medida que aumenta la
sustitucin por alquilos en la cadena carbonada (debido a los efectos inductivos). La
presencia de otros grupos en general aumenta la constante, segn sus efectos inductivos.

2) La adicin de una solucin acuosa de NaOH a un alcohol genera muy pequea

concentracin de alcxido de sodio. Aproximando, diremos que:

Los alcxidos de sodio y de potasio a menudo se utilizan como bases en sntesis orgnica.
Se utilizan alcxidos cuando se necesitan bases ms fuertes que el ion hidrxido y cuando
es necesario llevar a cabo reacciones en un disolvente orgnico en lugar de agua. Los
alcxidos alcalinos pueden prepararse por la reaccin entre Na o K y un alcohol:

Adems, la reaccin de alcoholes con hidruros metlicos como NaH o KH, tambin permite
transformar a los alcoholes cuantitativamente en los correspondientes alcxidos:

22
Los alcoholes no solamente pueden actuar como cidos dbiles, sino tambin como bases
dbiles. Tienen pares electrnicos sin compartir en el oxgeno, por lo que son bases de
Lewis. Se pueden protonar por la accin de cidos fuertes, para formar iones alquiloxonio:

Esta protonacin representa el primer paso de dos reacciones que involucran la ruptura
de un enlace C-O: la deshidratacin de alcoholes a alquenos, y la conversin de alcoholes
en halogenuros de alquilo.

1c. Deshidratacin de alcoholes a alquenos

Los alcoholes se deshidratan al calentarlos en presencia de un cido fuertePor ejemplo,

cuando el 2-metil-2-butanol se calienta con H2SO4 a 45-50C se obtiene principalmente 2-
metil-2-buteno.

Esta reaccin, usada para obtener alquenos, es inversa a la reaccin de hidratacin de

los mismos. Es una reaccin de eliminacin y puede ocurrir a travs de un mecanismo E1
o E2 dependiendo del tipo de alcohol.

23
Los alcoholes terciarios se deshidratan mediante un mecanismo E1 (Figura 38).

Su primer paso es la protonacin del alcohol; el segundo paso es rpido e implica la

eliminacin de agua (grupo saliente), formndose un carbocatin terciario. Por ltimo es
eliminado un H alfa, generndose el alqueno.
Cuando el alcohol es primario, y debido a que los carbocationes primarios no se forman
fcilmente (son marcadamente poco estables), se produce un mecanismo tipo E2: las
prdidas de agua y del protn alfa se forma simultnea:

Acidez de los alcoholes.

Al igual que el protn del hidroxilo del agua, el protn del hidroxilo de un alcohol es
dbilmente cido. Una base fuerte puede sustraer el protn del hidroxilo de un alcohol para
generar un alcxido.

La constante de disociacin de un alcohol queda definida por el siguiente equilibrio:

La constante de disociacin cida de los alcoholes vara segn su estructura desde

aproximadamente 10-16 para el metanol hasta aproximadamente 10-19 para la mayor parte
de los alcoholes terciarios.

24
La acidez de los alcoholes disminuye a medida que aumenta el grado de sustitucin en el
resto alqulico.

En la siguiente tabla se indican los valores de pKa, medidos en disolucin acuosa, de los
alcoholes anteriores.

Este orden de acidez en disolucin se explica mediante el diferente grado de

solvatacin de la base conjugada del alcohol, el in alcxido. La solvatacin tiene un
efecto estabilizante sobre el anin alcxido de manera que cuanto ms solvatado est
el anin ms desplazado hacia la derecha estar el equilibrio cido-base.
El anin metxido, la base conjugada del metanol, es relativamente pequeo y se rodea
de un nmero relativamente elevado de molculas de agua de solvatacin.
De esta forma la densidad electrnica asociada al tomo de oxgeno se reparte entre
las molculas de agua de solvatacin y la especie se estabiliza:

25
El anin t-butxido es mucho ms voluminoso que el anin metxido y la aproximacin de
las molculas de agua del disolvente al tomo de oxgeno que transporta la carga negativa
se ve muy impedida.

En consecuencia, el anin tbutxido est menos solvatado que el anin metxido; la carga
negativa del anin t-butxido solvatado est menos repartida que en el anin metxido
solvatado y por tanto el anin t-butxido se estabiliza menos por solvatacin. El equilibrio
cido-base del t-butanol se desplaza menos a la derecha que en el metanol y como
consecuencia el t-butanol es un cido ms dbil que el metanol.
La sustitucin de tomos de hidrgeno por tomos de halgeno, que son electrn-
atrayentes, aumenta la acidez de los alcoholes. Por ejemplo, el 2,2,2,- trifluoroetanol
(CF3CH2OH, pKa=12.8) es mas de mil veces ms cido que el etanol (pKa = 15.9), porque
el anin trifluroetxido est ms estabilizado que el etxido debido al efecto atrayente sobre
la carga negativa que ejercen los tomos de halgeno.

26
Los alcxidos metlicos derivados de metanol y etanol se suelen generar mediante la
reaccin del correspondiente alcohol con sodio metlico.

Con estos dos alcoholes primarios, metanol y etanol, la reaccin con el sodio metlico es
relativamente rpida. Los alcoholes secundarios reaccionan ms lentamente que los
primarios. Con los alcoholes terciarios, como el t-butanol, la reaccin con el sodio es muy
lenta y por ello se emplea potasio, ms reactivo que el sodio, para generar el anin t-
butxido.
La reaccin de alcoholes con hidruros metlicos, como NaH o KH, tambin permite
transformar cuantitativamente a los alcoholes en los correspondientes alcxidos:

Oxidacin de alcoholes.
La oxidacin de los alcoholes es una reaccin orgnica muy comn porque, segn el
tipo de alcohol y el oxidante empleado, los alcoholes se pueden convertir en aldehdos,
en cetonas o en cidos carboxlicos. La oxidacin de un alcohol se consigue cuando el
nmero de enlaces C-O aumenta en el tomo de carbono del carbinol (C-OH). A
continuacin, se comparan los distintos estados de oxidacin que pueden adquirir los
alcoholes primarios, secundarios y terciarios.

27
Nomenclatura de los Dioles y Fenoles.

CLASE 3

Alcoholes de importancia en Farmacia: Usos, Propiedades fsicas

28
Propiedades fsicas de los alcoholes
Polaridad
El oxgeno es mucho ms electronegativo que el carbono y que el hidrgeno, lo cual, debido
al efecto inductivo y adems por la existencia de dos pares de electrones no compartidos,
le proporciona una alta densidad electrnica. Por lo tanto, los alcoholes son compuestos
polares.
Punto de ebullicin
Cuando comparamos los puntos de ebullicin (P.E.) a 1 atm de presin, de los alcoholes
con los de los hidrocarburos de similar peso molecular, observamos P.E. mucho ms altos
en los alcoholes (ejemplos en la Tabla 10).

Estas grandes diferencias pueden explicarse en base al tipo de fuerzas intermoleculares

existentes en los distintos compuestos. Los alcoholes tienen un tomo de hidrgeno unido
a un electronegativo; debido a la elevada electronegatividad del oxgeno, los alcoholes
pueden formar enlaces de hidrgeno muy fuertes.
Estos enlaces de hidrgeno mantienen unidas entre s a las molculas de alcohol y como
consecuencia de ello, se debe entregar considerable energa para vencer estas fuertes
interacciones.

Solubilidad

29
Sabemos que los compuestos con similares fuerzas intermoleculares se disuelven entre s.
Tanto los compuestos en que ocurren enlaces de H, como los que presentan atracciones
dipolo-dipolo, son polares; mientras tanto, los compuestos no polares presentan solamente
atracciones entre dipolos inducidos. Por tal motivo los compuestos polares se disuelven en
solventes polares como el agua y los compuestos no polares, en hidrocarburos.

Los alcoholes de bajo peso molecular (metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol y ter-
butanol) son solubles en agua en todas proporciones; los restantes alcoholes butlicos son
parcialmente solubles, y el resto de los alcoholes son prcticamente inmiscibles con agua.
Su solubilidad en agua disminuye gradualmente a medida que la porcin hidrocarbonada
del alcohol aumenta de tamao (a mayor longitud de la cadena), como se puede comprobar
en la Tabla.
Los alcoholes de cadena larga (ms de 10 C) poseen mayor similitud con relacin a los
hidrocarburos y por lo tanto difieren marcadamente del agua.

CLASE 4

30
teres: Estructura, Nomenclatura IUPAC y comn, Propiedades fsicas y usos; Epxidos,
Furanos, Piranos, Dioxanos y Tioteres. Sntesis de teres.

Estructura y propiedades de los teres.

Los teres son compuestos de frmula R-O-R en la que R y R pueden ser grupos alquilo
o arilo (fenilo). Los teres podran considerarse derivados del agua, por simple sustitucin
de los tomos de hidrgeno por grupos alquilo. En la siguiente figura se indican, a modo de
comparacin, las estructuras del agua, el metanol y el dimetil ter.

Los teres se caracterizan por su falta de reactividad qumica lo que les hace ser muy
empleados como disolventes en un gran nmero de reacciones orgnicas. El ter de mayor
importancia comercial es el dietil ter, llamado tambin ter etlico o simplemente ter. El
ter etlico se emple como anestsico quirrgico pero es muy inflamable y con frecuencia
los pacientes vomitaban al despertar de la anestesia.
Actualmente se emplean varios compuestos que son menos inflamables y se toleran con
ms facilidad, como el xido nitroso (N2O) y el halotano (BrClCHCF3).
Los teres carecen del grupo hidroxilo polar de los alcoholes pero siguen siendo
compuestos polares. El momento dipolar de un ter es la suma de cuatro momentos
dipolares individuales. Cada uno de los enlaces C-O est polarizado y los tomos de
carbono llevan una carga positiva parcial. Adems, los dos pares de electrones no
compartidos contribuyen al momento bipolar general. La suma vectorial de esos cuatro
momentos individuales es el momento dipolar general de la molcula.
Momentos dipolares de un ter y Momento dipolar general

Los teres tienen momentos dipolares grandes que causan atracciones dipolo, dipolo. Sin
embargo, estas atracciones son mucho ms dbiles que las interacciones por puentes de
hidrgeno. Los teres, al no poder formar enlaces de hidrgeno entre s, son ms voltiles

31
que los alcoholes con pesos moleculares semejantes, como se pone de manifiesto en la
tabla que se da a continuacin.

Una de las aplicaciones ms importantes de los teres es su empleo como disolventes en

las reacciones orgnicas. Los ms empleados son el dietil ter, y el tetrahidrofurano

.
Otros teres, como el dioxano y el 1,2-dimetoxietano, aunque no tan empleados como los
dos anteriores, tambin se suelen utilizar como disolventes para las reacciones orgnicas.

Una ventaja que presentan los teres con respecto a los alcoholes es que aquellos no son
cidos. De hecho, una de las limitaciones de los alcoholes, en cuanto a su empleo como
disolventes en las reacciones orgnicas, es que no se pueden utilizar con reactivos que
sean ms bsicos que el in alcxido (base conjugada del alcohol), porque en estos casos
el grupo hidroxilo del alcohol protona a la base y destruye al reactivo.

Cuando un compuesto inico, como el yoduro de litio, se disuelve en un alcohol el catin

litio queda rodeado de una esfera de solvatacin debido a la atraccin que se establece con
los pares de electrones no enlazantes del tomo de oxgeno del alcohol. Al mismo tiempo,

32
el anin yoduro tambin queda solvatado por formacin de puentes de hidrgeno con las
molculas de alcohol.

Los teres son menos polares que los alcoholes y por tanto, su capacidad de disolucin de
sustancias inicas es bastante menor. De hecho, las sustancias inicas con aniones
pequeos y duros, que necesitan de una buena solvatacin para superar sus intensas
fuerzas de enlace inico, generalmente son insolubles en los teres. Si el compuesto inico
est constituido por aniones grandes y difusos, como los yoduros, los acetatos etc, la
atraccin electrosttica entre los iones es menor y se puede conseguir la solubilizacin de
esta clase de compuestos en los teres. Cuando se disuelve el yoduro de litio en un ter,
el catin litio queda rodeado de una esfera de solvatacin por atraccin con los pares de
electrones no compartidos del tomo de oxgeno del ter. Por otro lado, el anin yoduro
queda en la disolucin libre de solvatacin, porque los teres no pueden formar puentes de
hidrgeno con los aniones. Esta es una situacin ventajosa si el anin yoduro se va a
emplear como nuclefilo, por ejemplo en un proceso SN2. A continuacin, se representa un
esquema de solvatacin del yoduro de litio en un ter.

Nomenclatura de los teres.

Los teres se nombran indicando primero los dos grupos hidrocarbonados unidos al
oxgeno y aadiendo a continuacin la palabra ter.

Los teres que contienen un grupo hidrocarbonado sencillo y otros complejos pueden
nombrarse como alcoxi (RO-) derivados del grupo ms complejo.

33
Sntesis de teres.
Sntesis de Williamson de teres.
Uno de los mtodos ms empleados en la preparacin de teres implica el ataque SN2 de
un in alcxido sobre un halogenuro primario, o tosilato de alquilo primario. A este mtodo
se le conoce como sntesis de Williamson.

Como ejemplo, se indica a continuacin la sntesis de Williamson del ciclohexil etil ter que
se compone de dos etapas: en la primera se genera el alcxido a partir del alcohol y en la
segunda tiene lugar la formacin del enlace C-O mediante un proceso SN2.

Sntesis de teres por deshidratacin de alcoholes.

El mtodo ms barato para la sntesis de teres simples es la deshidratacin bimolecular
catalizada por cidos. La sntesis industrial del dimetil ter (CH3-O-CH3) y del dietil ter
(CH3CH2-O-CH2CH3) se efecta de este modo mediante calentamiento de los
correspondientes alcoholes en presencia de H2SO4.

El mecanismo de este proceso se inicia con la protonacin del alcohol. Este intermedio
resulta atacado por otra molcula de alcohol mediante un mecanismo SN2. Como se ve en

34
el mecanismo no hay consume neto de cido y los productos de la reaccin son el ter y
agua.

Reacciones de los teres con hidrcidos.

Los teres no se emplean como intermedios de sntesis debido a su inercia qumica. Una
de las pocas reacciones que sufren los teres es la ruptura del enlace CO cuando se
calientan presencia de HBr o HI. Los productos de la reaccin son bromuros o yoduros de
alquilo. Por ejemplo, el dietil ter forma bromuro de etilo cuando se trata con HBr.

El mecanismo que explica esta transformacin se inicia con la protonacin del ter, lo que
permite el subsiguiente ataque SN2 del in bromuro. Esta reaccin forma bromuro de etilo
y etanol, que se convierte tambin en bromuro de etilo por reaccin con el exceso de HBr:

35
Los teres reaccionan del mismo modo con HI. Como el in yoduro es un nuclefilo ms
fuerte que el in bromuro la ruptura del ter con HI tiene lugar a mayor velocidad.
Sntesis y reacciones de los epxidos.
Sntesis de epxidos.
1) Mediante la reaccin de alquenos con percidos. Los epxidos, teres cclicos de tres
eslabones, se pueden obtener por reaccin de alquenos con peroxicidos (RCO3H). El
peroxicido reacciona con el alqueno mediante una reaccin electroflica concertada en la
que los enlaces se forman y se rompen al mismo tiempo. La reaccin entre la olefina y el
peroxicido tiene lugar mediante un nico paso mecanstico y los productos del proceso
son el epxido y el cido carboxlico.

Como la reaccin de epoxidacin tiene lugar en un solo paso la estereoqumica presente

en el alqueno se retiene en el epxido. El cido peroxibenzoico (PhCO3H) y el cido m-
cloroperoxibenzoico (m-ClC6H4CO3H, MCPBA) son dos de los reactivos de ms
empleados en reacciones de epoxidacin.

Se puede considerar la epoxidacin como una reaccin entre el doble enlace nucleoflico y
el peroxicido electroflico. En este sentido, la epoxidacin ser ms rpida cuanto ms

36
nucleoflico sea el doble enlace. Como las cadenas alifticas ceden densidad electrnica,
los dobles enlaces ms sustituidos son ms nucleoflicos que los menos sustituidos y se
epoxidan con ms rapidez. Esto permite conseguir reacciones de epoxidacin
regioselectivas en sustratos que contengan mas de un enlace doble, como en el ejemplo
que se da a continuacin:

37
CLASE # 5
Aldehdos y Cetonas: Grupo Carbonilo, Estructura, Nomenclatura IUPAC y comn
Propiedades fsicas y usos de los aldehdos y cetonas.

ALDEHIDOS Y CETONAS

Estos compuestos, llamados carbonlicos estn formados por C, H y O, y se caracterizan

por poseer el grupo carbonilo en su estructura. En el mismo, el tomo de oxgeno se
encuentra unido a un carbono sp2 mediante un enlace doble.

Estructura de los compuestos carbonlicos

Este grupo se encuentra presente en los aldehdos y las cetonas, y adems formando parte
de otras funciones y grupos, en otros compuestos que se estudiara prximamente.
En los aldehdos, uno o dos tomos de hidrgeno se encuentran unidos al carbono
carbonlico; y en las cetonas el tomo de carbono carbonlico se encuentra unido a dos
tomos de carbono.

Algunos ejemplos de aldehdos son los siguientes.

Veamos algunos ejemplos de cetonas:

38
El conocimiento de la estructura de los compuestos carbonlicos (aldehdos o cetonas) nos
servir para entender las propiedades y reactividad del grupo carbonilo.
El carbono carbonlico y los tres tomos unidos a l se encuentran en el mismo plano, con
ngulos de enlace de aproximadamente 120. Por su parte, el enlace p se forma por el
solapamiento de un orbital p del carbono con un orbital p del oxgeno (ambos tomos estn
hibridados sp2).
La distancia C=O es de aproximadamente 1,24 , mientras la longitud del enlace CO en
los alcoholes se aproxima a los 1,43 .

El carbono del grupo carbonilo presenta una densidad de carga bastante importante que
puede atribuirse a ambos efectos electrnicos: el mesomrico del grupo carbonilo, que
involucra una estructura con separacin de cargas, y el efecto inductivo del oxgeno (tienen
el mismo sentido, luego se suman). Recordemos que el efecto mesomrico (o de
resonancia) entre tomos del mismo perodo de la Tabla Peridica, es ms intenso que el
inductivo entre esos mismos tomos.

Nomenclatura de los compuestos carbonlicos

Aldehidos

39
Segn la nomenclatura IUPAC el sufijo que corresponde al nombre de un aldehdo es al.
Veamos algunos ejemplos:

Para el caso de aldehdos ramificados, la cadena principal es la que contiene a la funcin

principal, y la numeracin comienza a partir de dicha funcin.

Una funcin aldehdo tiene prioridad como funcin principal, sobre otras funciones como
por ejemplo alcohol y amina. En estos casos, se expresan como prefijos del nombre base.
Veamos algunos ejemplos:

Para los casos en los cuales el grupo aldehdo se encuentra unido a un anillo, se nombra
usando el sufijo carbaldehdo.

Por ltimo, en los casos en los cuales el grupo aldehdo no es la funcin principal, se nombra
utilizando el prefijo formil, por ejemplo:

40
Los nombres sistemticos de los aldehdos se construyen cambiando la -o final del nombre
de alcano por la terminacin -al. El carbono aldehdico es el del extremo de la cadena y por
tanto se le asigna el nmero 1 como localizador. Si el grupo aldehdo est unido a un anillo
se puede usar el sufijo -carbaldehdo.

El grupo carbonilo de aldehdo o cetona se puede nombrar como sustituyente en una

molcula que contenga un grupo funcional de mayor prioridad. El carbonilo de la cetona se
designa con el prefijo -oxo y al grupo -CHO se le designa con el nombre de formilo.

Nomenclatura de cetonas

41
De acuerdo con el sistema de nomenclatura sustitutiva IUPAC, para nombrar las cetonas
se emplea el sufijo ona. Se numera la cadena asignando al C carbonlico el menor nmero
posible, y se emplea ese nmero para indicar su posicin. Alternativamente, puede
utilizarse la nomenclatura radico funcional, anteponiendo los nombres de los radicales
unidos al C carbonlico, a la palabra cetona (palabras separadas):

Algunas cetonas aromticas poseen nombres particulares por ejemplo:.

Propiedades fsicas de los aldehdos y las cetonas

Polaridad y puntos de ebullicin

Los aldehdos y las cetonas son compuestos polares (repasar los conceptos) debido a que
el grupo carbonilo es un grupo polar. Por lo tanto, los puntos de ebullicin de estos
compuestos son ms elevados que los correspondientes a los hidrocarburos de similar peso
molecular. Sin embargo y debido a que los aldehdos y las cetonas no forman enlaces de
hidrgeno intermoleculares, sus puntos de ebullicin suelen ser menores que los de los
alcoholes correspondientes:

42
Si comparamos el isobutano (P. E. 12C), el 2-propanol (P. E. 82C) y la acetona (P. E.
56C), se observa un comportamiento similar.

Solubilidad
Los aldehdos y las cetonas de bajo peso molecular son solubles en agua. El etanal y la
acetona son solubles en agua en todas proporciones. Ello se debe a posibilidad de formar
enlaces de hidrgeno entre el oxgeno del grupo carbonilo y los hidrgenos de la molcula
de agua. Al aumentar el peso molecular como hemos visto en el caso de alcoholes- la
molcula disminuye su polaridad y por consiguiente disminuye la solubilidad en agua.

Enlace de hidrgeno entre un grupo carbonilo y una molcula de agua.

Propiedades Qumicas
Las molculas de los aldehdos y cetonas presentan el grupo funcional carbonilo, que es
responsable de la elevada polaridad que presentan estos compuestos.
As, podemos representar respectivamente a aldehdos y cetonas segn:

Las regiones reactivas de estas molculas son las siguientes:

- Su centro bsico (el tomo de oxgeno con carga parcial negativa)
- Su centro electrfilo (el tomo de carbono carbonlico)
- El hidrgeno alfa ms cido que tenga el compuesto.
A continuacin estudiaremos el comportamiento qumico ms relevante originado en las
tres regiones:
Las regiones reactivas de estas molculas son las siguientes:
- Su centro bsico (el tomo de oxgeno con carga parcial negativa)
- Su centro electrfilo (el tomo de carbono carbonlico)
- El hidrgeno alfa ms cido que tenga el compuesto.
43
El carbono carbonlico
La reactividad qumica del grupo carbonilo en aldehdos y cetonas es una consecuencia de
la diferencia de electronegatividad entre el tomo de carbono y el tomo de oxgeno, y de
la polarizacin de su enlace doble. La reaccin caracterstica de este grupo funcional es la
adicin nucleoflica, es decir la adicin de un nuclefilo y de un protn al enlace doble
carbono-oxgeno. La distribucin coplanar de los grupos en torno al carbono carbonlico
permite el ataque de un nuclefilo al carbono, por cualquiera de ambas caras de esa zona
planar (la carga parcial positiva sobre el carbono lo hace particularmente susceptible al
ataque de nuclefilos).
La adicin nucleoflica a un enlace doble carbono-oxgeno puede representarse mediante
dos mecanismos generales:
1- Adicin nucleoflica sin catlisis cida
En presencia de un nuclefilo en general fuerte o moderado, la adicin se inicia por el
ataque de un par de electrones del nuclefilo para formar un enlace con el carbono del
carbonilo. A medida que esto sucede, el par de electrones se desplaza hacia el oxgeno
del carbonilo, es as donde la hibridacin del carbono cambia de sp2 a sp3.
A continuacin el oxgeno se asocia a un electrfilo, que puede ser un protn (H+). En
general, de esta manera ocurren las reacciones entre los aldehdos o cetonas y los reactivos
de Grignard, o el in cianuro (o los nuclefilos nitrogenados).

44
2- Adicin nucleoflica con catlisis cida
El otro mecanismo general de adicin nucleoflica a compuestos carbonlicos implica un
cido como catalizador, y ocurre cuando el reactivo nuclefilo es dbil, como se expres en
la seccin precedente (El tomo de oxgeno carbonlico).
Inicialmente el cido protona al oxgeno del carbonilo, y entonces el compuesto protonado
es muy reactivo frente al ataque de un nuclefilo, debido a la contribucin de la segunda
estructura de resonancia con una carga positiva sobre el tomo de carbono (esta estructura
de resonancia es importante ya que contiene la carga positiva sobre el tomo menos
electronegativo). As el hbrido de resonancia presenta sobre el C carbonlico, mayor carga
parcial positiva que la molcula no protonada.
Mediante este segundo mecanismo tienen lugar las adiciones nucleoflicas en aldehdos o
cetonas, cuando el reactivo es un nuclefilo oxigenado, por ejemplo un alcohol o agua
(nuclefilos dbiles debido a la elevada electronegatividad del oxgeno).

Adiciones al grupo carbonilo

1- Adicin de agua
En solucin acuosa, un aldehdo o una cetona estn en equilibrio con su forma hidratada,
que es un diol geminal. La reaccin de hidratacin se lleva a cabo mediante el mecanismo
general de adicin nucleoflica al grupo carbonilo, y se puede efectuar en medio cido o en
medio bsico. En medio cido el nuclefilo que ataca al grupo carbonilo es el agua
(nuclefilo dbil) (mecanismo visto previamente) y en medio bsico la especie nucleoflica
atacante es el in hidroxilo.

45
2- Adicin de cianuro de hidrgeno
El cianuro de hidrgeno es un cido muy dbil, por lo cual su base conjugada (el ion cianuro:
NC: ) es una base fuerte, y asimismo es un nuclefilo fuerte.
Dicho compuesto se adiciona al grupo carbonilo formando compuestos llamados
cianhidrinas.

3- Adicin de bisulfito de sodio

El bisulfito de sodio (NaHSO3) puede formar compuestos de adicin con los aldehdos o
cetonas. Los compuestos que se forman son en general slidos, y habitualmente se
emplean para separar aldehdos o cetonas de mezclas con otras sustancias.

4- Adicin de alcoholes: hemiacetales, acetales, hemicetales y cetales

Los aldehdos y las cetonas reaccionan con alcoholes para formar, respectivamente,
hemiacetales y hemicetales.
El mecanismo de la reaccin de formacin de un hemiacetal, consiste en una adicin
nucleoflica al grupo carbonilo, catalizada por cidos. El catalizador cido protona
inicialmente al grupo carbonilo; y el alcohol, que es un nuclefilo dbil, recin entonces
puede atacar al carbonilo activado por el efecto de la protonacin. La prdida de un protn
del intermedio cargado positivamente, origina el hemiacetal (Figura 41).
En la formacin de un acetal, dos molculas de alcohol reaccionan con el grupo carbonilo
y se elimina una molcula de agua. La formacin de un acetal tambin requiere un cido
fuerte como catalizador.

46
El mecanismo de la conversin de un hemiacetal en un acetal se muestra en la Figura 42.
Se inicia con la protonacin del grupo hidroxilo hemiacetlico, seguida por la eliminacin de
agua para formar un carbocatin estabilizado por la resonancia. El ataque nucleoflico del
alcohol (que puede ocurrir por cualquiera de las caras planas del carbocatin) y finalmente
la prdida de un protn, forman ambos enantimeros del acetal.

Como la formacin de acetales es un proceso reversible, se pueden descomponer con

agua, tambin en presencia de un catalizador cido. El gran exceso de agua desplaza el
equilibrio hacia la formacin del compuesto carbonlico.

47
De manera anloga al desarrollo de los mecanismos de reaccin previamente descritos, la
reaccin de una cetona con un alcohol conduce a la formacin de un hemicetal, y ste con
una molcula ms de alcohol forma un cetal.

5- Adicin de compuestos organometlicos

Como ya hemos mencionado en el captulo 10, los compuestos organometlicos, en
particular los compuestos de Grignard se comportan como bases muy fuertes, y como
nuclefilos muy fuertes. Sus reacciones con compuestos carbonlicos son adiciones
nucleoflicas (Figura 43), ya que los aldehdos o las cetonas simples no tienen hidrgenos
cidos (H unidos a elementos electronegativos).

Las adiciones nucleoflicas de reactivos de Grignard al grupo carbonilo, son de gran utilidad
en qumica orgnica porque permiten la creacin de enlaces CC.
En estas reacciones se forman alcxidos que, por protonacin, conducen a la formacin de
alcoholes.
6- Adicin de ion hidruro (reduccin de compuestos carbonlicos)
El grupo carbonilo de los aldehdos y las cetonas puede adicionar un in hidruro proveniente
de un hidruro metlico. Los reactivos que se emplean para la reduccin de aldehdos y de
cetonas son el borohidruro de sodio (NaBH4) y el hidruro de litio y aluminio (LiAlH4). El

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LiAlH4 es mucho ms reactivo que el NaBH4 y reduce con facilidad aldehdos y cetonas, y
adems es capaz de reducir steres y cidos carboxlicos.

A continuacin se representa el mecanismo de reaccin de la reduccin. El ataque

nucleoflico del in hidruro genera un in alcxido, y su protonacin proporciona un alcohol:

7- Adicin de reactivos nitrogenados

El amoniaco y las aminas primarias reaccionan con los aldehdos y las cetonas para formar
un tipo de compuestos llamados iminas o bases de Schiff. La formacin de iminas comienza
con la adicin nucleoflica del reactivo nitrogenado al enlace doble C=O, y posteriormente
se produce la prdida (eliminacin) de una molcula de agua. Estas reacciones se
denominan reacciones de condensacin; son aquellas en las que dos o ms, compuestos
orgnicos se unen, con eliminacin de una molcula pequea, generalmente de agua.

49
Las iminas son de importancia en numerosas reacciones bioqumicas ya que muchas
enzimas utilizan el grupo NH2 de un aminocido para reaccionar con un aldehdo o cetona
formando un enlace imina.
Las cetonas y los aldehdos tambin condensan con otros derivados del amoniaco como la
hidroxilamina y las hidrazinas, para dar productos anlogos a las iminas. Los productos de
condensacin entre aldehdos o cetonas y la hidroxilamina, se denominan oximas:

Los productos de condensacin obtenidos con hidracina se denominan hidrazonas.

Podemos formular una reaccin similar, usando como reactivo la fenilhidracina.

Notemos que en este reactivo existen dos nitrgenos, pero uno de ellos est conjugado con
el anillo aromtico, por eso el otro (el del extremo de la molcula) es mucho ms nucleoflico
y en consecuencia es el tomo que toma parte en la reaccin.

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