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Industrial Laboratorio
Grandes cantidades (tons) Pequeas cantidades (g)
ms bajo costo No disponible
se obtienen mezclas Sustancias puras
Aparatos fijos Aparatos flexibles
Sntesis de alcanos:
1. Reduccin de R - X
a) Hidrolisis del reactivo de Grignard
CH3CH2CH2Br + Mg CH3CH2CH2MgBr
Li
Mg
Sn,HCl
H2O
CuI
alcanos
RX
Reacciones de los alcanos:
alcano + H2SO4 no reacciona (NR)
alcano + NaOH NR
alcano + Na NR
alcano + KMnO4 NR
alcano + H2,Ni NR
alcano + Br2 NR
alcano + H2O NR
(Los Alcanos son poco reactivos.)
Reacciones de los alcanos:
1. Pirlisis (craqueo)
2. Combustin (oxidacin)
3. Halogenacin
1. Pirolisis (craqueo)
2. Combustin
CH3 CH3
CH3CHCH3 + Cl2, hv CH3CHCH2-Cl 64%
+
CH3
CH3CCH3 36%
Cl
CH3CH3 + Br2, hv CH3CH2-Br + HBr
CH3 CH3
CH3CHCH3 + Br2, hv CH3CHCH2-Br <1%
+
CH3
CH3CCH3 99%
Br
En la reaccin de halogenacin de alcanos el bromo es menos
reactivo que el cloro pero ms selectivo? Por qu? Como?
Mecanismo
iniciacin: 1) XX 2 X
propagacin:
2) X + RH HX + R
1) R + XX RX + X
2), 3), 2), 3)
terminacin:
4) 2 X XX
5) R + X RX
6) 2 R RR
Ejemplo:
1) ClCl 2 Cl
2) abstraccin de hidrogeno 1:
Cl + CH3CH2CH3 CH3CH2CH2 + HCl
abstraccin de hidrogeno 2:
Cl + CH3CH2CH3 CH3CHCH3 + HCl
1) CH3CH2CH2 + Cl2 CH3CH2CH2Cl + Cl
o CH3CHCH3 + Cl2 CH3CHCH3 + Cl
Cl
ms los pasos de terminacin
abstraccin de hidrogeno 1:
Cl + CH3CH2CH3 CH3CH2CH2 + HCl
abstraccin de hidrogeno 2:
Cl + CH3CH2CH3 CH3CHCH3 + HCl
El cloruro producido depende del tipo de H que se abstraiga
por el radical cloro en el paso 2.
La reactividad relativa en la cloracin es:
H: 3o : 2o : 1o = 5.0 : 3.8 : 1.0
El nmero de Hidrgenos, con respecto al tipo de abstraccin
(factor de probabilidad) es muy importante.
CH3CH2CH2CH3 + Cl2, hv CH3CH2CH2CH2-Cl
+ CH3CH2CHCH3
Cl
bromuro de isobutilo = 9 H x 1 = 9
bromuro de t-butilo = 1 H x 1600 = 1600
% bromuro de t-butilo = (1600/1601) x 100% = >99%
A que se debe la reactividad relativa de H: 3o > 2o > 1o ?
CH3H CH3 + H H = 104 Kcal/mol
CH3CH2H CH3CH2 + H H = 98 Kcal/mol
radical libre 1o
CH3CH2CH3 CH3CH2CH2 + H H = 98 Kcal/mol
radical libre 1o
CH3CHCH3 + H H = 95 Kcal/mol
radical libre 2o
CH3 CH3
CH3CHCH3 CH3CCH3 + H H = 92 Kcal/mol
radical libre 3o
La reactividad relativa en la
halogenacin, depende de la estabilidad
de los radicales libres y la facilidad de
formacin de radicales libres, o
abstraccin de los Hidrgenos: