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SIMULACIN DE LA SEPARACIN DE UNA

MEZCLA AZEOTROPICA DE ETANOL-AGUA,
COMPARANDO MTODOS...

Conference Paper May 2013

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Miguel A. Morales-Cabrera
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 Memorias del XXXIV Encuentro Nacional y III Congreso Internacional de la AMIDIQ
7 al 10 de mayo de 2013, Mazatln, Sinaloa, Mxico

SIMULACIN DE LA SEPARACIN DE UNA MEZCLA AZEOTROPICA DE

ETANOL-AGUA, COMPARANDO MTODOS CONVENCIONALES Y NO
CONVENCIONALES.
Carlos Osiel Ortega Gemez, Jos Sal Oseguera Lpez, Miguel ngel Morales Cabrera, Carlos Antonio
Mrquez Vera.
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Veracruzana, Prol. Av. Venustiano Carranza S/N, Col
Revolucin, Poza Rica, Veracruz, 93390, MEXICO. osielcarlos@hotmail.com

Resumen
En este trabajo, se analizaron diferentes mtodos de separacin para la obtencin de etanol
anhidro (99% en peso) a partir de una mezcla etanol-agua, para uso como biocombustible.
Se realiz la simulacin de separacin empleando el software ASPEN PLUS considerando
como primer mtodo la destilacin extractiva, la cual con ayuda de etilenglicol y tres
columnas de rectificacin permite la separacin. Tambin se estudi el comportamiento del
ortoxileno para uso como disolvente en el mtodo de extraccin liq-liq y se us la ecuacin
NRTL para la mezcla etanol-ortoxileno, que fue separada por destilacin simple. Dado que
en la destilacin extractiva se observ que la segunda columna arroja al disolvente con una
pureza elevada, se propuso que la tercera columna era innecesaria, as que se simulo el
sistema utilizando las dos primeras columnas. Se encontr que la destilacin extractiva
resulta ser demasiado costosa debido al alto consumo de energa y es requerida una
eficiencia de 85% para obtener un producto con concentraciones a las que se exige. La
extraccin liq-liq es el mtodo ms econmico y logra romper el azetropo pero no alcanza
la pureza requerida, aun con la eficiencia ms alta (99%). El tercer mtodo, propuesto en
este trabajo tiene un costo intermedio a los dos anteriores y se puede lograr la pureza
deseada con una eficiencia de 85%; convirtindose en la mejor opcin de separacin.

Introduccin
A nivel mundial, aproximadamente 90% de la energa consumida proviene de fuentes no
renovables, por lo que estos recursos se estn agotando [1]. Con el fin de descubrir fuentes
alternas se ha encontrado que el etanol es un compuesto qumico atractivo, el cual se
produce por la fermentacin de los azucares contenidos en la materia orgnica. En este
proceso se obtiene alcohol hidratado, con un contenido aproximado al 95% en peso de agua
[2], que tras ser deshidratado se puede utilizar como combustible. El etanol mezclado con la
gasolina produce alto poder energtico y con una importante reduccin de emisiones
contaminantes [1]. La combinacin Etanol-Agua es uno de los ms claros ejemplos de
mezclas azeotrpicas, la separacin de estas con elevadas purezas constituye un problema
tcnico y econmico muy importantes en la industria qumica [3]. Sin embargo, la
necesidad de adquirir alcohol anhidro ha impuesto una serie de retos a la industria, a fin de
reducir los costos de la recuperacin del etanol cumpliendo los estndares de calidad. El
punto azeotrpico de la mezcla se localiza a 1 atm de presin con la temperatura de 78.2C
y una composicin de 95.7% en peso de etanol, este puede ser eliminado a presiones de
70mmHg pero utilizando columnas con gran nmero de etapas y altas relaciones de reflujo,
con altos costos energticos debido al sustento de vaco, o se puede utilizar benceno como
arrastrador en el mtodo de destilacin azeotrpica y conseguir la separacin. Sin embargo
el uso de benceno no es deseable debido a sus propiedades cancergenas, por lo que se ha
propuesto la destilacin extractiva, en donde se agrega un disolvente con la capacidad de
modificar la volatilidad relativa de los componentes de la mezcla Etanol-Agua [4].

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7 al 10 de mayo de 2013, Mazatln, Sinaloa, Mxico

Metodologa
Se encontr que la ecuacin de estado que describe el equilibrio liquido-vapor para la
mezcla etanol-agua es NRTL [4] con el fin de demostrar que el simulador reproduce los
datos experimentales (Fig. 1) contra los obtenidos en el simulador observndose el mismo
comportamiento.

Figura 1. Datos de equilibrio de la mezcla etanol-agua experimentales contra los datos de equilibrio
predichos por NRTL
El metodo para lograr esta separacion ha sido a traves de un procedimiento de tres etapas:
destilacion del caldo fermentativo hasta una concentracion cercana al punto azeotrpico,
seguida de una destilacion extractiva o azeotrpica, la cual permite recuperar una corriente
con etanol completamente deshidratado y finalmente una destilacion para la purificacion y
recirculacion del solvente utilizado en la etapa intermedia (Fig 3). Con esta metodologia se
logra obtener el etanol anhidro pero tiene la gran desventaja de que es almente demandante
de energia y por lo tanto muy costoso.
12

4 5

6 7
9

1 1 2 2 3 10
11

8
3

Mezcla azeotrpica proveniente de caldos de fermentacin, 1; Mezcla con concentracin cercana al punto azeotrpico, 2; Exceso
de agua, 3; Entrada de disolvente fresco, 4; Mezcla de disolvente fresco con el recirculado, 5; Disolvente enfriado a 80C, 6;
Obtencin de etanol anhidro, 7; Nueva mezcla, residuo de agua con disolvente, 8; Residuo de agua, 9; Disolvente contaminado y
en elevadas temperaturas, 10; Disolvente eliminado del proceso, 11; Disolvente recirculado, 12. Disolvente utilizado; etilenglicol.
Columna de acercamiento al azeotrpo, 1; Columna de destilacin extractiva, 2; Columna de purificacin del disolvente, 3.
Figura 3. Diagrama de procesos para la separacion de la mezcla etanol-agua por el metodo de destilacion
extractiva
Como mtodo convencional de separacin se estudi la extraccin liq-liq, para dicho
mtodo en la seleccin del disolvente de separacin se consider la inmiscibilidad con el
agua como propiedad primordial adems de que este no debe formar azeotrpo con el
soluto de la mezcla [5] en este caso el etanol. El ortoxileno es el solvente que demostr
contar con dichas propiedades, adems de que su punto de ebullicin (144.43C) es ms
alto que el de los componentes de la mezcla, esto facilita su recuperacin en la columna de
rectificacin. Por lo que la mezcla etanol-ortoxileno se convertir en el extracto de la
operacin y el agua en el refinado.

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Debido a que no se contaba con datos experimentales de la mezcla etanol-ortoxileno los

cuales eran necesarios para la rectificacin, se realizaron diversas simulaciones
considerando las 8 ecuaciones de estado de mayor importancia para procesos qumicos
como son PENG-ROB, SRK, WILSON, VANLAAR, CHAO-SEA, UNIFAC incluidas
NRTL y UNIQUAC que son las dos ecuaciones que predicen con mayor exactitud en la
extraccin liq-liq. Los resultados de las simulaciones fueron los siguientes (Fig. 4, 5 y 6).

Figura 4. Curva de equilibrio obtenida por medio de la escuaciones PENG-ROB, SRK, WILSON, VANLAAR,
NRTL Y UNIQUAC.

a) b)
Figura 5. Curva de equilibrio predicha por la ecuacion a) CHAO-SEA y b)UNIFAC
Se consider que la ecuacin NRTL era la ms exacta para la simulacin de la extraccin
liq-liq utilizando al ortoxileno como disolvente, logrando romper el azetropo consiguiendo
un alcohol en 97% en peso de etanol; esta concentracin no es suficiente para utilizar el
alcohol como biocombustible pero se demostraron las propiedades del ortoxileno como
disolvente.

Resultados y Discusin
Habiendo realizado simulaciones con mtodos convencionales y no convencionales, se not
que la columna de purificacin del disolvente del mtodo de destilacin extractiva era
innecesaria debido a que el disolvente sale por el fondo de la segunda columna con una
pureza considerable. Se realiz la simulacin de separacin con las mismas condiciones de
operacin al primer mtodo pero eliminando la tercer columna. Obteniendo el mismo
resultado en la pureza del etanol pero se requiere ms disolvente por hora y es menos la
cantidad de energa utilizada.

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Para todas las simulaciones se consider una alimentacin de la mezcla azeotrpica de

1,400.2Kg/hr a una composicin del 5% al 12% en peso de etanol ya que aproximadamente
a esa concentracin se obtiene por fermentacin [4]. En los mtodos de destilacin
extractiva y el mtodo propuesto en este trabajo, se emplearon 17,000 kg de etilenglicol
iniciales y se aadieron 130 kg/hr y 1,325 Kg/hr de disolvente a 80 C, respectivamente.
Para el mtodo de extraccin lq-lq fueron necesarios 3,040 Kg de ortoxileno como
alimentacin inicial del proceso y solo se necesit agregar 1kg/hr del disolvente.

Realizadas todas las simulaciones, con ayuda de las herramientas del simulador podemos
conocer la cantidad de calor necesario en cada etapa de los procesos, tanto en los boiler
como en los condensadores de las columnas (Fig. 7). Eso nos permiti determinar el tipo
vapor de agua y el agua necesaria para enfriamiento.

6 7

8
Figura 7. Columna de destilacion extractiva.

Para conocer el tipo y la cantidad de vapor se requirio conocer la temperatura de la

corriente de salida por del fondo de las columnas, considerando un vapor con una
T=10C. en el caso de la columna de destilacion extractiva en el primer metodose
requieren 4598.489Kcal/seg para una corriente de 421K por lo tanto se utilizo un vapor de
431K el cual tiene una entalpia de 499.397Kcal/Kg.

4598.489 /
= 9.208 /
499.397 /
En el boiler de la columna de deshidratacion se necesitan 9.21Kg/seg de vapor a 431K.

Para conocer la cantidad de agua necesaria en el condensador para obtener un producto

totalmente liquido se necesito conocer la diferencia de entalpias, fue necesario conocer la
entalpia del producto en su estado de vapor saturado y la entalpia del mismo, pero ahora
como liquido saturado. Diseando un diagrama de la situacion en el condensador donde se
utiliza agua a temperatura ambiente (Fig. 8).

Figura 8. Situacion de transferenia de calor en el condesador.

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Tabla 1. Caractersticas del producto antes y despus del condensador proporcionadas por las herramientas
del simulador.
Caractersticas producto como liquido saturado y vapor saturado
Temperatura K 315.44 315.44
Fraccin vapor 1 0
Entalpia Cal/seg -49108.7 -57813.8

La cantidad de agua necesaria se calcula:

(49108.7 57813.8)/ 1.23
= =
T (1000/ )(305 298 )

por lo tanto como resultado final concluimos que la segunda columna en el metodo de
destilacion extracticva se requiere de 9.21Kg/seg de vapor de agua a 431K en el boiler y
1.23Kg/seg de agua a 25C en el condensador. Ademas en esta misma se agregan 17900Kg
de etilenglicol, pero esta solo es una carga inicial de disolvente en el proceso ya que
despues en esta misma columna solo es necesario aadir 130Kg/hr.

Es as como se determin el costo total del proceso, considerando la cantidad de disolvente

y los servicios necesarios y comparando caractersticas de los procesos como producto
obtenido, concentracin alcanzada y eficiencia del proceso.

Los costos de los disolventes son de: $ 28.34/Kg de etilenglicol [7] y el costo del ortoxileno
es de $ 39/Kg [6]. Se considera un vapor estndar debido a que los precios de tal varan con
respecto a la ciudad, se valora un vapor con una temperatura aun mayor a la mxima
requerida en todos los procesos el costo de este vapor a los 164C es de $ 1573/ton [8), el
costo de agua para enfriamiento es de $ 3.7/ton [9].

Grafica 1. Comparativo de mtodos considerando Etanol obtenido, Pureza de producto y Eficiencia de

proceso
175

150

125 Etanol obtenido Kg/hr

100 % Pureza
% Eficiencia
75

50
Destilacion Extraccion liq- Destilacion
extractiva liq extractiva
(propuesta)

Tabla 2. Costo total de insumos necesarios para el correcto funcionamiento de los procesos
Metodo de destilacion extractiva
Cantidad requerida Precio unitario Precio total
Disolvente de inicio "no incluido en el costo general" 17900 Kg $ 28.34/Kg
Disolvente de reposicion 130 Kg/hr $ 28.34/Kg $ 3684.2/hr
agua total para enfriamiento 542.501 ton/hr $ 3.7/ton $ 2007.3/hr
vapor total para la generacion de calor 40.392 ton/hr $ 1573/ton $ 63536.7/hr
Metodo de extracion liq liq
Cantidad requerida Precio unitario Precio total

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Disolvente de inicio "no incluido en el costo general" 3040 Kg $ 39/Kg

Disolvente de reposicion 1Kg/hr $ 39/Kg $ 39/hr
agua total para enfriamiento 4.370 ton/hr $ 3.7/ton $ 16.17/hr
vapor total para la generacion de calor 2.556 Ton/hr $ 1573/ton $ 4020.58/hr
Metodo de destilacion extractiva (propuesto)
Cantidad requerida Precio unitario Precio total
Disolvente de inicio "no incluido en el costo general" 17900 Kg $ 28.34/Kg
Disolvente de reposicion 1325 Kg/hr $ 28.34/Kg $ 37550.5/hr
agua total para enfriamiento 32.655 Ton/hr $ 3.7/ton $ 120.82/hr
vapor total para la generacion de calor 1.346 Ton/hr $ 1573/ton $ 2117.26 hr

Conclusiones
El mtodo de extraccin liq-liq es el ms eficiente de los tres, su costo de operacin es el
ms econmico por lo tanto el costo de un kilogramo de alcohol producido es el ms bajo,
lamentablemente la concentracin alcanzada no es la apropiada para el uso del etanol como
aditivo para la gasolina pero si se llegase a encontrar un disolvente an ms inmiscible en el
agua, puede ser que este mtodo sea el ms competente. Tambin se sugiere comprobar los
datos de equilibrio de la mezcla etanol-ortoxileno mediante un mtodo experimental.
El mtodo de destilacin extractiva sin columna de recuperacin tiene una eficiencia del
84.9%, su costo de operacin se encuentra entre los otros dos mtodos estudiados por lo
tanto el costo de un kilogramo de etanol de igual manera se encuentra entre ellos, mediante
este mtodo se obtiene un alcohol con muy elevadas purezas esto lo convierte en el mtodo
ideal para la separacin de la mezcla azeotrpica etanol-agua y que se requiere al alcohol
como biocombustibles. Aunque, la debilidad del proceso, es la gran cantidad de disolvente
que se necesita retroalimentar.
Se concluye que el mtodo de destilacin extractiva, es un muy buen mtodo de separacin
de mezclas azeotrpicas, para la mezcla estudiada logra una pureza muy elevada la cual es
suficiente para que el alcohol se tratado como biocombustible, la eficiencia de operacin es
igual a la del mtodo propuesto en este trabajo sin embargo se requiere de grandes
cantidades de energa para lograr el objetivo, por lo tanto es el ms alto en costos de
operacin y el costo de un kilogramo de etanol es muy elevado.

Referencias
1. Luis Becerra Prez, La Industria del Etanol en Mxico, Economa UNAM, Vol. 6, Nm. 16, pp. 82-98,
2008.
2. A.M. Uyazn, I.D. Gil, J.L. Aguilar, G. Rodrguez y L.A. Caicedo, Deshidratacin del Etanol,
Ingeniera e Investigacin, Nm. 003, pp. 49-59, 2004.
3. Cesar Vsquez, Cristbal Ruiz, Diego Arango, Rosario Caicedo, Mauricio Snchez, Luis Ros y Gloria
Restrepo Produccin de Etanol Absoluto por Destilacin Extractiva Combinada con Efecto Salino
Dyna, Nm. 151, pp. 53-50. 2007.
4. Julin Andrs Quintero, Mara Isabel Montoya, Oscar Julin Snchez y Carlos Ariel Cardona,
Evaluacin de la Deshidratacin de Alcohol Carburante Mediante Simulacin de Procesos Facultad de
Ciencias Agropecuarias Vol. 5 Nm. 2, pp. 72-83, 2007.
5. Acosta, Rodrguez, Lodeiro y Nuevas Separacin de los Componentes de la Mezcla Azeotrpica
Acetona-N-Hexano Mediante un Proceso Combinado: Extraccin Lquido-Lquido Y Destilacin
Discontinua Ciencias Qumicas, Vol. 41, Nm. 1, pp. 37-42, 2010.
6. Gabriel Poveda Ramos, Tamao ptimo de Plantas Industriales, Dyna, Num. 130, pp. 21-30, 2000.
7. Ballester Productos qumicos S.A. 2012
8. CONAE, 2008.
9. CONAGUA, 2012.

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ISBN: 978-607-95593-1-1
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