Tabla de contenido

1. RESUMEN .............................................................................................................................. 2
2. OBJETIVOS ............................................................................................................................. 3
3. PRINCIPIOS TEORICOS ........................................................................................................... 3
3.1. PROPIEDADES DEL LIGANDO 1,1- DIETIL-3-BENZOILTIOUREA ...................................... 3
3.2. EFECTO DE IMPUREZAS. EL PUNTO DE FUSIN COMO CRITERIO DE PUREZA. ............ 4
4. DETALLES EXPERIMENTALES ................................................................................................. 5
4.1. MATERIALES .................................................................................................................. 5
4.2. REACTIVOS..................................................................................................................... 5
4.3. PROCEDIMIENTO ........................................................................................................... 5
5. CALCULOS .............................................................................................................................. 8
5.1. CALCULO DEL PORCENTAJE ELEMENTAL ...................................................................... 8
5.2. CALCULO DEL RENDIMIENTO DE LA REACCION ............................................................ 9
5.3. CALCULO DE LA PUREZA DE LA REACCION .................................................................... 9
6. RESULTADOS ....................................................................................................................... 10
7. DISCUSION DE RESULTADOS ............................................................................................... 11
8. CONCLUSIONES ................................................................................................................... 12
9. RECOMENDACIONES ........................................................................................................... 13
10. BIBLIOGRAFIA .................................................................................................................. 13
11. ANEXO ............................................................................................................................. 14
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1. RESUMEN

En el presente informe se explica cmo se sintetiz, purific y caracteriz el ligando 1,1-

dietil-3-benzoiltiourea usando como reactivos fundamentales el cloruro de benzoilo con
KSCN para la preparacin del precursor isotiocianato de benzoilo que reaccionar
finalmente con dietilamina, en el solvente de acetonitrilo.

De las reacciones involucradas se obtuvo un rendimiento de 113.55%, obtenindose un

peso de 13.4g experimental respecto al calculado tericamente de manera
estequiometrica que fue de 11.8 g.

Al comprobar su pureza con el punto de fusin este resulto estar en un intervalo de 96

y 100C, lo cual nos indica que el compuesto es impuro, muestra una temperatura ms
baja y un intervalo ms amplio que el terico. Esta muestra se tom se trabajos
realizados en anteriores grupos, no se tom de la muestra que se trabaj actualmente.

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2. OBJETIVOS

- Obtencin del ligando 1,1-Dietil-3-benzoiltiourea.

- Estudiar su solubilidad y caracterizarlo.

3. PRINCIPIOS TEORICOS

3.1. PROPIEDADES DEL LIGANDO 1,1- DIETIL-3-BENZOILTIOUREA

Las posibilidades de sntesis de ligandos N, O y S es muy amplia, por lo que nuestro inters se
centrar en ligandos basados en la estructura de la tiourea sustituida y sus modificaciones por
sustitucin de uno o ms tomos del esqueleto de la tiourea, tal como se puede observar en la
imagen N1

Imagen N1 modificaciones en el esqueleto de la tiourea. Fuente: Rev. Soc. Qum. Per v.73 n.4 Lima oct./dic. 2007.
I Synthesis of N, O and S donor ligands and its metallic complexes.

Como se puede observar en la Imgan N1, es posible obtener diferentes ligandos por
sustitucin de cualquiera de los tomos del esqueleto de la tiourea o del oxgeno del
grupo acilo.
Los ligandos polinucleares con tomos N, S y O dadores, con capacidad de
desprotonarse y formar complejos metlicos electroneutrales. Los compuestos en los
que se combinan tomos ricos en electrones tales como nitrgeno, oxgeno y azufre con
una disposicin cercana entre ellos, suelen ser biolgicamente activos. Dicha actividad,
generalmente, depende de la adecuada disposicin de los tomos en la molcula, que
no slo actan aumentando o disminuyendo la intensidad de sus propiedades sino,
adems, actan restringiendo o ensanchando su espectro de accin.
Ensayos especficos de solubilidad
La solubilidad de una sustancia orgnica en diversos disolventes es un fundamento del
mtodo de anlisis cualitativo orgnico desarrollado por Kamm, este mtodo se basa en
que una sustancia es ms soluble en un disolvente cuando sus estructuras estn
ntimamente relacionadas. Pero dentro de la solubilidad tambin existen reglas de peso
molecular, ubicacin en una serie homloga y los disolventes que causan una reaccin
qumica como son los cidos y las bases, tambin se incluyen los cidos orgnicos inertes
que forman sales de oxonio y sulfonio.

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Independientemente de las causas de la disolucin del compuesto que se investiga, se

considera que hay disolucin cuando 0,05g de la sustancia slida o 0,1 ml de la sustancia
lquida forman una fase homognea a la temperatura ambiente con 3 ml de solvente.
Determinacin del punto de fusin
El punto de fusin de un slido cristalino es la temperatura a la cual se convierte en un
lquido a la presin de una atmsfera. El punto de fusin se indica como un rango de
fusin. Normalmente la presin se ignora al determinar el punto de fusin. Este se
determina calentando lentamente (aproximadamente un gramo por minuto)
u n a p e q u e a cantidad de material slido. La temperatura a la cual se observa la
primera gota de lquido es la temperatura ms baja del rango de fusin. La
temperatura a la cual la muestra se convierte completamente en un lquido
transparente es la temperatura superior del rango de fusin. As, un punto de fusin
debe ser indicado, por ejemplo, como p.f. 103.5-105.
3.2. EFECTO DE IMPUREZAS. EL PUNTO DE FUSIN COMO CRITERIO DE PUREZA.
Un compuesto orgnico puro funde usualmente en un rango de fusin muy estrecho
(normalmente un grado o menos). Un compuesto menos puro exhibe un rango ms
amplio, a veces 3 o incluso de 10 20. Por esta razn el punto de fusin puede ser
usado como un criterio de pureza. Un rango de fusin de 2 o menos indica un
compuesto suficientemente puro para la mayora de los usos. Un compuesto orgnico
impuro no solo demuestra un rango de fusin ms amplio sino tambin un punto de
fusin ms bajo que el compuesto puro.

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4. DETALLES EXPERIMENTALES

4.1. MATERIALES

- Agitador magntico
- Soporte universal
- Nueces
- Refrigerante de serpentn
- Baln de 250mL
- Vasos de 100, 250 y 400mL
- Probeta
- Bagueta
- Esptula
- Embudo de vstago largo
- Luna de reloj
- Propipeta
- Papel filtro

4.2. REACTIVOS

- Diclorometano
- Etanol
- KSCN
- Cloruro de bonzolo
- Dietilamina
- HCl (cc)

4.3. PROCEDIMIENTO

PREPARACIN DE LA MUESTRA

En un baln seco se desliz un agitador magntico (Fig. 1), seguido se agreg 10mL de
diclorometano. Luego se llev el baln con el contenido a la balanza y se pes 4,87g de KSCN.
Se agreg 40mL de acetonitrilo seguido se adicion 5,8mL de cloruro de benzoilo con la ayuda
de una pipeta. Se coloc el refrigerante en el baln sujeto a un soporte universal y finalmente
se adicion 25mL del solvente acetonitrilo.
Se mantuvo el reflujo durante 2 horas con una fuente de calor de 56C, y se contabiliz el tiempo
a partir de la primera gota de reflujo. Se observ la formacin de un precipitado. Se enfri y
agreg, gota a gota, 6,5 mL (0.062 mol) de dietilamina (Fig.3), se dej durante 30min en
constante agitacin (Fig.4). Pasado el tiempo establecido, se trasvas la mezcla a un vaso de
400mL contenido de 250mL de HCl: H2O (1:4) previamente enfriado sobre hielo (Fig.5). Se filtr
el precipitado formado (Fig. 6) y se dej secando sobre el papel filtro durante 7 dias.

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FIG.1: BALON CON MAGNETO

FIG.2: SISTEMA DE REFLUJO

FIG.3: ADICION GOTA A GOTA

DE DIETILAMINA

FIG.4: EMFRIACION CON

AGITACION CONSTANTE FIG.5: MEZCLA DE HCl CON AGUA

FIG.6: EQUIPO DE FILTRACION

AL VACIO

FIG.7: PAPEL FILTRO CON

MUESTRA

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PRUEBA DE SOLUBILIDAD

- En una placa petri se coloc un poco de muestra y se adiciono el solvente DMSO,

y se observ su solubilidad.
- En la misma placa se adiciono otro poco ms de muestra, esta vez se adiciono
tolueno, y se observ su solubilidad.

FIG.8: SOLVENTES PARA LA PRUEBA DE

SOLUBLIDAD FIG.8: RESULTADOS DE LA PRUEBA DE
SOLUBLIDAD

DETERMINACION DEL PUNTO DE FUSION

- Se coloc en un capilar un poco de muestra y

se amarro con un pabilo hasta la altura del
bulbo del termmetro y se sumergi en un
bao de aceite.
- Se observ la temperatura en el cual se
disolvi la muestra, paso de un estado slido a
lquido y se anot esa temperatura.

FIG.9: EQUIPO PARA DETERMINACION DE

PUNTO DE FUSION

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5. CALCULOS

5.1. CALCULO DEL PORCENTAJE ELEMENTAL

( ) = 236 g/mol;

P.At C = 12.0107 u

P.At H = 1.007 u

P.At N = 14.0067 u

P.At O = 15.994 u

P.At S = 32.065 u

WMUESTRA + FILTRO= 21.50 g

WPAPEL FILTRO= 8.1 g

WMUESTRA = 13.40 g

Ejemplo de clculo del porcentaje elemental:

12
% = 13.4 100%
( )

12 12,01
% = 13.4 100% 818.31%
236

16
% = 13.4 100%
( )
16 1,008
% = 13.4 100% 91.57%
236

2
%N = 13.4 100%
( )
2 14.006
% = 13.4 100% 159.05%
236

1
% = 13.4 100%
( )
1 15,994
% = 13.4 100% 90.81%
236g

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1
% = 13.4 100%
( )
1 32.065
% = 13.4 100% 182.06%
236g

5.2. CALCULO DEL RENDIMIENTO DE LA REACCION

+ +
1mol 1mol 1mol
0.05mol X = 0.05mol

+
1mol 1mol 1mol
0.05mol 0.062mol x=0.05mol
X=11.8g

Entonces se obtiene 11.8g de 12 16 2 (Terico)

% = %

13.4
% = 100% = . %
11.8

5.3. CALCULO DE LA PUREZA DE LA REACCION

- PUNTO DE FUSION TEORICA: 98-102 C C

- PUNTO DE FUSION EXPERIMENTAL: 96-100 C

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6. RESULTADOS

TABLA N1 resultados del porcentaje terico calculado comparado con el porcentaje

experimental.

% Terico %Experimental %Error

%C 720.6 818.31 13.559

%H 80.64 91.57 13.554

%N 140.06 159.05 13.558

%O 79.97 90.81 13.555

%S 160.325 182.06 13.557

TABLA N2 Pesos terico y experimental de .

W terico (calculado) W experimental

% RENDIMIENTO
. (g) .(g)

11.8 13.4 113.55

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7. DISCUSION DE RESULTADOS

Los ligandos polinucleares con tomos N, S y O dadores, tienen la capacidad de

desprotonarse y formar complejos metlicos electroneutrales, se evala las
posibilidades de aplicacin en la industria hidrometalrgica, para la extraccin de
metales a partir de sus minerales. Como se sabe los ligandos que son utilizados en los
procesos hidrometalrgicos de extraccin con solventes no acuosos, presentan
caractersticas muy claras respecto a la formacin de complejos quelatos
electroneutrales, que sean solubles en la fase orgnica, lo que les permitir separarse
de la fase acuosa a un pH determinado. De esta manera podemos lograr una extraccin
selectiva de metales a diferentes valores de pH. En trabajos recientes se han estudiado
algunos ligandos anlogos de las aciltioureas como agentes quelantes, tal es el caso de
los ligandos 1,1-dietil-3-benzoiltiourea

De las reacciones involucradas se obtuvo un rendimiento de 113.55%, obtenindose un

peso de 13.4g.

Al comprobar su pureza con el punto de fusin este resulto estar en un intervalo de 96

y 100C, lo cual nos indica que el compuesto es impuro, muestra una temperatura ms
baja y un intervalo ms amplio que el terico. Esta muestra se tom se trabajos
realizados en anteriores grupos, no se tom de la muestra que se trabaj actualmente.

No se logr la recristalizacin ya que la muestra del mismo modo no era lo que se trabaj
actualmente y esta muestra estaba contaminada, porque se form dos fases durante el
trabajo de recristalizacin.

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8. CONCLUSIONES

En la obtencin del ligando se obtuvo un precipitado abundante, pero este no era el del
compuesto que buscbamos pues se encontraba solubilizado y el precipitado final era
KCl, por lo cual al adicionar agua al producto formado se consigui precipitar el
compuesto orgnico 1,1- dietil-3-benzoiltiourea y el KCl se disolvi, se consigui
precipitar al ligando en un solvente que no es afn a l de esta manera se consigui
separarlo y observarlo como precipitado blanco a partir de una de sus propiedades
fsicas como la solubilidad en solventes orgnicos.

Mediante la determinacin del punto de fusin se concluye que el compuesto formado

corresponde a 1,1- dietil-3-benzoiltiourea, punto de fusin experimental 94 -102C
comparando con el terico 96-100C.

El producto 1,1- dietil-3-benzoiltiourea result ser soluble en DMSO, mientras que en

tolueno es insoluble, de esta forma tambin fue posible caracterizar el ligando formado,
mediante propiedades fsicas como la solubilidad.

De acuerdo a la caracterizacin mediante distintos mtodos como la espectroscopia IR

y H-RMN, el ligando formado presenta en su composicin tomos dadores como el S, O
y N, que se identifican mediante ya sea la vibracin de tensin o flexin de sus enlaces,
que al pertenecer a dicho ligando tienen la potencial ventaja de coordinar con iones
metlicos pesados.

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9. RECOMENDACIONES

- El KSCN se debe pesar en un baln donde previamente se agrega un solvente apolar debido
a que el KSCN es una sustancia higroscpica y al tener afinidad con el agua podramos tener
datos errneos respecto al peso.
- Para mayor pureza de nuestro ligando se debe de tomar mucha importancia para encontrar
el solvente adecuado y lograr una re cristalizacin ms efectiva, se debe probar con varios
solventes.
- Evitar calentamientos bruscos de temperatura al momento de hacer el reflujo y tomar un
tiempo moderado para asegurarnos de que la reaccin se haya llevado de manera
completa.

10. BIBLIOGRAFIA

Jorge Reinaldo Angulo Cornejo. (oct./diciembre 2007). Sntesis de ligandos N, O y S dadores y

sus complejos metlicos. Revista de la Sociedad Qumica del Per. Versin impresa ISSN 1810-
634X

http://quimica.laguia2000.com/general/punto-de-fusion

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11. ANEXO

INTERPRETACIN DEL ESPECTRO H1 RMN DEL LIGANDO 1,1- dietil-3-benzoiltiourea

El espectro presenta 7 seales

El grupo CH3 vecino a dos hidrgenos, su seal se desdobla en un triplete, pero como hay dos grupos
CH3 la seal aparece como un conjunto de 2 tripletes a 1,2 ppm se observan 6 picos a campo alto, debido
a que los hidrgenos estn muy protegidos.

El grupo CH2 su seal se desdobla en un cuadruplete pero se observan dos seales cuadrupletes para cada
grupo meltilen a 3,5 ppm y a 3,9 ppm, esto se debe a que cada grupo CH2 tiene un entrono ligeramente
diferente respecto a que uno de ellos se puede encontrar espacialmente ms cercano tanto al tomo de N
como al tomo de S.

La seal del grupo bencnico se desdobla en 3 seales diferentes, en la posicin o- el desdoblamiento de

los hidrgenos es un doblete a campo bajo 7,9ppm; en la posicin m- la seal a 7,51 ppm el desdoblamiento
de los hidrgenos es un triplete y en la posicin p- es desdoblamiento es un triplete a 7,6 ppm.

La seal de H unido al tomo de N es a campo muy bajo debido a la desproteccin que presenta por estar
entorno a un tomo electronegativo como el N, la seal a campo muy bajo se da a 10,5ppm.

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INTERPRETACIN DEL ESPECTRO IR DEL LIGANDO 1,1- dietil-3-benzoiltiourea

En el espectro de IR, el grupo funcional C=O presenta una seal de tensin a 1700cm -
demuestra una absorcin intensa caracterstica del grupo carbonilo, el grupo N-H
presenta su seal a 3200 a 2300cm- de banda ancha. El grupo C-N presenta su seal
entre 1250-1400cm-1y el anillo aromtico est por encima de los 3000cm-1 debido a la
presencia del sistema cclico y por el alargamiento de los enlaces C-H aromticos
(3030cm-1).

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