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Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Depto. Qumica, Universidad del Valle, Cali, Colombia
Octubre 4 de 2013
Resumen
Se llev acabo la acetilacin de la anilina con anilina, HCl, agua, una solucin de acetato de sodio y
anhdrido actico. Se obtuvo un solido blanco cristalino con un punto de fusin entre 112.4-113.5 C y un
rendimiento de 55.37 % .Se preparo p-bromoacetanilida con acetanilida previamente sintetizada, cido
actico glacial y una mezcla de bromo-cido actico y se obtuvo posterior a realizar un tratamiento con
bisulfito de sodio 33% un solido cristalino blanco con un punto de fusin entre 163.5-167.9 y un
rendimiento de 62.99%.
O Nu: O + -
Nu Nu O O
+ - NH2
NH 3 Cl Buen grupo saliente
estabilizado por resonancia
- +
+ CH3COO Na + CH3COOH + NaCl Fig.2 Comparacin de grupos salientes
(I) clorhidrato de
anilina
Por este motivo se utiliz anhdrido actico en lugar
de cido actico para la formacin de la acetanilida.
Fig.1 reformacin de la anilina
La anilina anteriormente regenerada ataca
En el ataque el nuclefilo (anilina) se adiciona al nucleofilicamente al grupo acilo del anhdrido
grupo carbonilo (grupo C=O del anhdrido) el cual da actico y da lugar a un intermedio tetradrico en el
lugar intermediario tetradrico, que elimina el cual se elimina el grupo CH3COO- para la reformacin
grupo saliente para regenerar el carbonilo. A travs del grupo carbonilo. El mecanismo de reaccin es
de este proceso de adicin-eliminacin, el reactivo presentado en la fig.3
nucleoflico sustituye al grupo saliente. Por lo tanto
-
la etapa de adicin con la etapa de eliminacin O O
O
+
pueden afectar la velocidad general de la reaccin NH2 H N O
H N
+
O O H
de la sustitucin nucleoflica en el grupo acilo, pero +
H
CH3COO
-
O +
la primera suele ser la limitante de la velocidad, por
tanto, cualquier factor que facilite el ataque del
grupo carbonilo por el nuclefilo favorece la
O
reaccin. El motivo por el que se utiliz anhdrido
HN
actico en lugar del cido correspondiente, es que
+ CH3COOH
ataque nucleoflico depende de la basicidad del
grupo saliente y a la estabilidad por resonancia de el Fig.3 mecanismo de reaccin (formacin de acetanilida)
compuesto, ya que el grupo hidroxilo es un mal
Se realiz una caracterizacin del compuesto experimentalmente se emple acetanilida para
utilizando espectroscopa infrarroja donde se llevar acabo una bromacin sobre el anillo
observa (anexo 6.1.) una frecuencia de tensin del aromtico. La acetanilida al igual que la anilina es un
grupo carbonilo en 1664.20 Cm-1 absorbe a baja grupo activador frente a la sustitucin electroflica
frecuencia con respecto al grupo carbonilo de las (ayuda a estabilizar el complejo sigma por
cetonas y aldehdos debido a las formas resonantes resonancia), la diferencia radica en que ahora se
de la amida, adems se puede apreciar una reduce la disponibilidad, por parte del anillo, de los
absorcin en el infrarrojo a 3295.68 Cm-1 la cual es electrones del tomo de nitrgeno amdico, ahora la
una seal caracterstica del enlace N-H al ser una presencia de el grupo carbonilo (atractor de
amida secundaria solo se observa un pico en esta densidad de carga) hace disminuir la capacidad del
regin del espectro, A dems se pueden apreciar las nitrgeno para suministrar electrones al anillo.
seales caractersticas de un compuesto aromtico, Ahora bien el grupo NHCOCH3 es un grupo para-orto
presenta una tensin C=C a 1599.32 Cm-1,tensiones orientador pero su efecto activador es menor al
=C-H superiores o aproximadas a 3100-3200 Cm-1 y grupo NH2. El efecto de resonancia de sentido
una vibraciones de tensin C=C en 1950.62 opuesto es presentado en la fig.4
denominadas armnicos o sobretonos.
Luego de la formacin del compuesto se realiz el -
O O
aislamiento, el rendimiento de la reaccin fue bajo. +
N N
A esto se le puede atribuir las constantes perdidas
H H
de reactivos al trasladar las soluciones de un
instrumento a otro. El punto de fusin obtenido del Fig.4 resonancia de sentido opuesto
compuesto sintetizado es acorde con el valor
reportado en la literatura para la acetanilida el cual
Ahora al adicionar la mezcla de bromo-cido actico
es 114.3 C teniendo en cuenta que ha sido
solo se produce en la posicin para con respecto al
reportado teniendo condiciones e instrumentacin
sustituyente (CH3CONH-), no ocurre en la posicin
diferente.
orto debido al impedimento estrico generado
principalmente por el bromo al ser un tomo
2.2. Bromacin de la acetanilida
voluminoso. El mecanismo de reaccin se muestra
La presencia de grupos en el anillo aromtico en la fig.5
(benceno) aumenta o disminuyen la reactividad - +
Br Br + CH3COOH CH3COO Br + HBr
frente a una sustitucin electroflica. El grupo NH2
H H
como sustituyente es un activador frente a un - +
H H
O H C
+ O -
CH3COO Br CH3COO
N +
ataque con un electrfilo, ya que al poseer un par de H N
Br
H
H
H H
electrones no compartidos sobre el nitrgeno H H
FeBr3 Fe
a. Por qu se obtiene nicamente el ismero Br2 HCl
para y no el orto y el meta? Br Br
4. Conclusiones
Se conoce que el grupo amino es un orientador orto-
para en la sustitucin electroflica aromtica, por la La obtencin de acetanilida por tratamiento
estabilizacin del carbocatin intermediario con las de anilina con un anhdrido es un mtodo
siguientes estructuras: seguro y confiable.
+
NH2
+ NH2 El tratamiento previo de la anilina con HCl,
X agua y posteriormente carbn activado
Z garantiza que el reactivo este libre de
impurezas de tipo orgnico.
X Z
El grupo acetanilido es un activador orto-
La estabilidad viene dada porque todos los tomos
para menos poderoso que el grupo amino.
presentan el octeto a excepcin del hidrogeno, en
ambas estructuras el nitrgeno comparte ms de un
5. Referencias
par de electrones del nitrgeno con el benceno.
Pero aunque el grupo acetoamido -NHCOCH3
L.C.WADE, JR., Qumica Orgnica, 5ta
tambin es activador orto-para, tiene menos
edicin. Pearson 2004: Mxico. PP. 957-
actividad que el grupo amino solo; el nitrgeno del
959,730-733
grupo amdico es mucho ms pobre en electrones
R.T., MORRISON, R.N., BOYD., Qumica
por el efecto electroatractor del oxgeno del grupo
Orgnica, 5ta edicin, addinson Wesley
carbonilo, hay menos electrones para compartir con
longman 1998: Mxico. PP. 492,493,508,855
el anillo.
La sustitucin se da en para y no en orto porque en
la posicin para se observa menor impedimento
estrico y mayor estabilidad y compensacin de
cargas.
b. Formule las ecuaciones que muestren:
6.2. IR p-bromoacetanilida