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QBQ0313 - Nutrio Bioqumica

Propriedades da gua
pH e Sistemas-tampo
Equilbrio Qumico

Reaes qumicas em seres vivos (bioqumicas)


seguem todas as leis fsico-qumicas.

Lei de Ao das Massas:

Reao genrica irreversvel : R P

Nesse caso, a velocidade de formao de P


depende da concentrao de R

Vreao = k . [R]
A imensa maioria das reaes bioqumicas
de natureza totalmente reversvel

Reao genrica reversvel : A+B C+D

() V1 = k1 [A] [B]
Onde:
() V2 = k2 [C] [D]

Reao tende a chegar a um equilibrio: V1 = V2

Definio de Costante de Equilbrio (Keq) :

Keq = k1 / k2 = [C] [D] / [A] [B]

= PRODUTOS / REAGENTES
Reaes bioqumicas ocorrem em meio aquoso:

H2O compe 80-90% dos tecidos


tem propriedades nicas como solvente
lquida temperatura ambiente porqu ?

carga --

Pontes de
hidrognio

carga +
Pontes de Hidrognio so foras fracas (4-10 kcal / mol)
Mas no caso da H2O tem natureza aditiva (cooperativa)
Hidrnio
H3O+
+

Proton +
Hidratado
H9O4+
H2O um eletrlito fraco (pouco dissociado)

H2 O H+ + OH-

Keq = [H+] [OH-] / [H2O] = 1.8 x 10-16

Em uma soluo aquosa [H2O] constante

Ento:

Keq x [H2O] = [H+] [OH-] = 1.8 x 10-16 x ????


Keq x [H2O] = [H+] [OH-] = 1.8 x 10-16 x 55.56

Produto inico da H2O ( Kw)

Kw = [H+] [OH-] = 1.0 x 10-14

Na H2O pura [H+] = [OH-] = 10-14

Portanto, [H+] = [OH-] = 1.10-7 M

Conceito importante: o que ocorre se adicionamos


H+ gua pura ?

Lembrar que Kw constante


Keq x [H2O] = [H+] [OH-] = 1.8 x 10-16 x 55.56

Produto inico da H2O ( Kw)

Kw = [H+] [OH-] = 1.0 x 10-14

Na H2O pura [H+] = [OH-] = 10-14

Portanto, [H+] = [OH-] = 1.10-7 M

Conceito importante: o que ocorre se adicionamos


H+ gua pura ?

Lembrar que Kw constante

Se [H+] aumenta, [OH-] tem que diminuir, at compensar


Srensen (1907) props uma forma abreviada e prtica
Para descrever [H+] em solues aquosas:

Potencial de H+ = pH = - log10 [H+]

Na gua pura, [H+] = 10-7 M pH = - log10(10-7)

pH = 7.0 indica neutralidade

pH < 7.0 soluo cida

pH > 7.0 soluo alcalina

A escala vai de 0 a 14 (lembrar do produto inico Kw)


Utilidade bvia:

Calcular pH ou concentrao de H+ de solues

Exemplo 1: Qual o pH de uma soluo 0.02 M de HCl ?

Exemplo 2: Qual a [H+] de uma soluo de pH = 11 ?

No caso de cidos (e bases) fortes o clculo simples,


porque a dissociao completa:

HCl H+ + Cl-

NaOH Na+ + OH-


Porm, reaes bioqumicas envolvem cidos e bases
fracos, ou seja, pouco dissociados (< 1%) :

Reao genrica : HA H+ + A -

Definio de cido segundo Brnsted Lowry:

HA um cido (capaz de doar prtons)


A- uma base (capaz de receber prtons)

Definio: HA | A- um par conjugado

HA o cido Ex. cido Actico

A- a base conjugada Ex. Acetato de Sdio


Em meio aquoso:

HA + H2O H3O+ + A-
Notar que existem dois pares conjugados
Como uma reao reversvel:

Keq = [H+].[A-] / [HA].[H2O]

Keq . [H2O] = [H+].[A-] / [HA]

Definio: Keq . [H2O] = Ka


Ka const. dissociao cido
Kb const. dissociao base
Equao de Henderson-Hasselbalch

pH = pKa + log ([A-] / [HA])

Muito til:

Permite calcular pH e concentraes de quaisquer


cidos fracos (pouco dissociados).

Valores numricos de pKa de diferentes compostos


podem ser obtidos em tabelas de livros.
Uma soluo de um par conjugado A- / HA com
um pH numricamente igual (ou prximo) de pKa
tem propriedades importantes:
[H+] . [A-]
1)- Se adicionamos H+ Ka =
[HA]
O efeito da adio de H+ deve ser contrabalanado
Para manter Ka:
Uma parte do H+ neutralizada
reage com A- para formar HA no dissociado.

[H+] . [A-]
Ka =
[HA]
1)- Se adicionamos OH- [H+] . [A-]
Ka =
[HA]
Uma parte do OH- adicionado neutralizada ao reagir com
H+ formando H2O e outra com HA no dissociado formando
H2O e A-.

CONCLUSO:

Uma soluo de um cido fraco e sua base conjugada


Com um pH prximo ou igual ao seu pKa:

capaz de neutralizar parte de H+ adicionado


capaz de neutralizar parte de OH- adicionado
Titulao

H2 O Tampo
pH

OH- adicionado
Titulao
H2 O Tampo
pH

OH- adicionado
Essa resistncia mudana de pH quando adicionamos
H+ ou OH- chamada de EFEITO TAMPO.

O EFEITO TAMPO fundamental para manter um estado


fisiolgico normal nos tecidos e clulas do organismo,
pois ajuda a manter um pH prximo da neutralidade.

Tampes fisiolgicos importantes (pKa ~ 7) :

Na circulao: BICARBONATO HCO3-

Nas clulas: FOSFATO HPO42-


Grupos ionizveis importantes de macromolculas

cidos carboxilicos

(pKa ~ 4) cido COOH


base COO-
Aminas

(pKa ~ 9) cido NH3+


base NH2

No pH fisiolgico ( ~ 7.2 )

cidos carboxilicos esto desprotonados COO-

Aminas esto protonadas NH3+


Questes:

1- Explique o conceito de equilibrio dinmico

2- Verifique os compostos qumicos pouco dissociados que


contribuem para o efeito tamponante quando adicionamos:
a) H+
b) OH-
soluo de um tampo

3- Verifique as formas predominantes de grupos ionizveis


COOH (pKa 4) e NH2 (pKa 9) nos pHs de 0 a 14

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