CAPITULO 1, INTRODUCCION. 1.1.- TRANSFORMACIONES DE FASE. Las transformaciones de fase en estado sotido son un t6pico central en la metalurgia fisica, debido a que casi todas las aleaciones industriales son tratadas térmicamente después de que son fabricadas para ‘mejorar sus propiedades. Los tratamientos térmicos cambian la microestructura de las aleaciones, ya sea por procesos de recuperaci6n y recristalizacién o por algin otro tipo de mecanismo. Dos de los mayores tipos de transformacién que son encontrados son: cambios polimérficos y reacciones de precipitacién. En un cambio polimérfico, por ejemplo en hierro, cobalto o titanio hay un cambio de estructura crristalina, éste afecta a todos Ios Stomos y cambia la microestructura de la aleacién. En reacciones de precipitacion, las cuales son cruciales en aleaciones basadas en aluminio, cobre y niquel, e! método més empleado para modificar le microestructura es alear con elementos que son solubles en el metal base a altas (emperaturas pero que precipiten de la solucién solida a temperaturas més bajas. En las reacciones polimérficas y de precipitacién hay una migraci6n de una interfase entre Las dos fases cristalinas, encontréndose dos posibles modos de migracién interfasial. En el primero, al que se le Hama mecanismo difusivo, los atomos activados térmicamente saltan aleatoriamente a través de la Interfase. En el segundo modo, al que se Ie llama mecanismo de corte, el cristal nuevo se nuclea dentro del cristal base y crece a partir de un movimiento coordinado de todos Ios atomos en la interfase, La nucleacién es definida como la formacién, a través de fluctuaciones térmicas, de particulas ic6 los modos fundamentales de Pequefias y estables de una fase nueva. J. Willard Gibbs' cl transformacién que se presentan en un sistema s6lido dentro de dos categorfas. La primera categoria involucra las transformaciones que se inician por grandes fluctuaciones en la composicién pero localizadas en extensiGn, Estas son usualmente descritas como una reaccién de nucleacién y crecimiento. La segunda categoria involucra las transformaciones que inician por una pequefia fluctuacién en composicién sobre grandes distancias, denominada descomposicién espinoidal. De la misma manera, J. W. Christian* agrupé {as reacciones de transformacién dentro de dos categorias: transformaciones homogéneas y heterogéneas. Las transformaciones heterogéneas usualmente involucran la particién espacial del sistema dentro de regiones transformadas y sin transformar separadas por una interfase y asociadas con cambios en la ‘estructura cristalina. Las transformaciones homogéneas acontecen uniformemente en toda la matrizy ellas involucran el progresivo incremento en composiciOn desde pequefios hasta grandes valores, caracteristicos 1de una condiciéa mis estable. La teorta clasica de nucleacién fué formulada por Farkas’ y Volmer y Weber* para los provesos sis simples de nucleacién, es decir, la condensacién de vapor a Iiguido. Fue después aplicado a otras transformaciones de fses, por ejemplo vapor-slido(sublimaci6n), iquido-s6lido (soidificacién) y sotido- s6lido (precipitaciOn, alottépica y recristalizai6n), La teorfa cisica de nucleaci6n en slides fue primero desarrollada por Becker y Doring‘, El grado de complejidad es mayor en las transformaciones sétido- sélido por que involuera, ademés de cambios estructurales, efectos de energia de deformacién, Ia posibilidad de fases metaestables, 1a existencia de dislocaciones y fronteras de grano, altas energias interfaciales. anisotrépicas, estructuras interfaciales complejas, transporte lento de masa y métodos termodinémicos complicados. La nucleacién homogénea es raramente observada en sélidos y Iiquidos por que presenta una barrera de energia muy alta, La nucleacion heterogénea se lleva a cabo en sitios preexistentes de alta energia, tales como defectos en la red, inclusiones, tc, cuy energfa libre disponible ayuda a causar una aan reduccién de la energia critica, de actvacin, para la nucleacin® ‘Toda transformacién estructural es conducida, a presi6n y temperatura constante, por la reducci6n en la energia libre de Gibbs, G, desde la estructura original hasta la final, En el esquema de la Fig.1.1 se muestra como la austenita, estructura FCC que se presenta estable en el hierro de 910 a 1390°C, tiene asociada una energfa libre G, y la ferrita, estructura BCC que se presenta estable de temperatura ambiente 4 910°C y de 1390°C hasta la temperatura de fusién (1536%C), una energia libre G, cuando se encuentran a temperaturas donde es estable la ferrta, En los aceros, las temperaturas a las cuales son estables la austenita y Ia ferrita dependen del contenido de carbono segén el diagrama hierro-carbono, Para que Ia sustenita pueda transformar a ferrita tiene que vencer una cierta energia de activacién (AG). A pequefios subenftiamientos, es decir, a temperaturas menores @ la cual Ia austeila es estable, la fuerza motriz de la transformacion (G,) serd pequefta y s6lo pod vencer Ia barrera de energia que presentan algunos sitios heterogéneos de los granos; en tanto que a mayores subenftiamientos la fuerza motriz de la transformacién seté mayor y podré redueir las barreras que presentan la mayoria de los sitios disponibles para la micleacién. En la Fig.1.2 se pueden apreciar tres distintos sitios posibles de nucleacion heterogénea en un grano austenitic: esquinas, bordes y superficie..- MODELACION DE LA EVOLUCION MICROESTRUCTURAL EN EL PROCESO DE MANUFACTURA DE LAMINA DE ACERO. La tendencia del mercado esta encaminada a reducir los costos de los productos de acero, pero éstos deben de conservar las propiedades mecdnicas necesarias para su uso, es por esto que ciertas lineas de investigacién estén dirigidas a optimizar Ia razin de resistencia a peso del acero, para que de esta manera, los productos tengan igual resistencia pero al llevar un menor peso de material su costo disminuya. La microestructura final es la responsable de las propiedades mecénicas de los materiales, y en aceros de bajo carbono, aceros con un méximo de 0.25%C, la microestructura est4 principalmente constituida por granos ferriticos. En la Fig.1.3 se observa que el esfuerzo de cedencia de los aceros de bajo carbono aumenta a medida de que disminuye el tamaiio de grano ferritico’; DeArdot comenta que el refinamiento del grano ferritico es el tinico mecanismo que incrementa la resistencia y ademés disminuye la temperatura de transicién de fractura déctil a fragil, por lo tanto se puede concluir que si se quiere mejorar las propiedades mecénicas de los aceros de bajo carbono se tiene que refinar su tamaiio de grano ferritico. Las propiedades finales de un acero laminado en caliente dependen de ta microestructura desarrollada durante el trabajado en el molino de Jaminacién y de la manera en que éste se enfrfa hasta la temperatura ambiente. C. Sellars y J. Whiteman’, L. Ledue”, y J. Beynon!" han modelado Ia evolucién microestructural durante la deformaci6n en caliente, encontrando entre otras cosas, a fraccién de material recristalizado en cada pase de laminacién, el tamafio de grano austenitico recristalizado, y el crecimiento de grano recristalizado. R. Cols"? ha desarrollado modelos de diferencias finitas para la evolucién térmica de Ia cinta en todo el proceso de laminaci6n y para el enfriamiento de los rollos en el patio de almacenaje. En un trabajo previo”, la investigaci6n fue dirigida a la transformacion de fase de austenita a ferrita que sucede en Ia cinta durante su paso por la mesa de enfriamiento, En dicha investigacién se obtuvo una relacién del tamafio de grano ferritico con ta velocidad de enfriamiento, el tamafio de grano austenitico y la composicién quimica, sin embargo por lo extenso que result6 el tema no se realizé experimentaci6n ni se consideraron fenémenos importantes como el traslape de los campos de difusién del carbono, Durante el transcurso de la investigacién se observ6 que era necesario més estudio sobre Jos procesos cinéticos de nucleacién y crecimiento, pero también se apreci6 una gran factibilidad de Negar 4 resultados de aplicacién industrial, por lo que se decidié continuar con esta investigacién para refinarel modelo, tomando en cuenta ta mayorfa de las variables posibles, validario e incorporar sus resultados a la planta productiva. En la presente investigacién se examina Ia forma de los niicleos criticos, el tipo de interfases que se presentan, el traslape de los campos de difusiGn del carbono. Se proponen mecanismnos a los procesos de nucleacién y crecimiento con los cuales se obtienen relaciones para el célculo de su velocidad y con ellas se modela la transformaci6n de austenita a ferrita dando resultados para la cinética de transformacién y el tamafo de grano fertitico a enfriamiento continuo. Se realizan una serie de experimentos en Taboratorio para medir cuantitativamente algunos datos utilizados en la modelacién, también se realiz6 experimentaci6n en una industria de la localidad para detectar las variables del proceso que afectan la microestructura, se comparan 10s resultados del modelo con datos experimentales y con regresiones cexistentes en la literatura y, finalmente, se dan recomendaciones para 1a aplicacién industrial de los resultados obtenidos.CAPITULO 2. NUCLEACION EN LA CINETICA DE LAS TRANSFORMACIONES DE FASE. 2.1. INTRODUCCION. Es bien conocido que la formaci6n de ferrita proeutectoide desde austenita se lleva a cabo por una reaccién de nucleacién y crecimiento, en la que la fettita se genera de manera heterogénea sobre los defectos cristalinos que existen en la austenita en el punto de transformacién*, Es también conocido que el refinamiento de la microestructura puede ser obtenido a través de Is transformacién procurando que a razén de velocidades de nucleacién (N) y crecimiento (G) sea grande’. Es obvio entonces, que el control del tamafio de grano durante la uansformacién debe incluir consideraciones de Wy G y su dependencia con la temperatura, composicién quimica, tamailo de grano austenitico y cantidad de deformacisn. Sin embargo, las velocidades de nucleacién y crecimiento que se encuentran en Ia literaturd*, todas ellas derivadas de las teorfas elésieas, no concuerdan satisfactoriamente con los datos experimentales cencontrados", 1o cual es atribuido a que las velocidades est in formuladas en funciGn de pardmetros de os cuales no se tiene un conocimiento real de su valor, como energias interfasiales, energias de deformaci6n y Ja variacién de la fuerza motriz para la transformacién a medida de que transcurre la reaccién'’, Otros investigadores'S sugieren que Ia diferencia encontrada con los datos experimentales se debe a que atin no se tiene un modelo adecuado para la forma de los niicleos. En este cap/ulo se realiza una revisién de las variables que afectan la velocidad de nucleacién en una transformacién de fase en estado s6lido. Se inicia el estudio con un andlisis termodinémico del equilibrio y después se toman los temas de fuerza motriz para la transformaci6n, velocidad de nucleacién a, estructuras y energias interfasiales, energia de deformacién, perdida de coherencia, forma de los ndcleos y finalmente, se hace una comparacién entre la teorfa y las observaciones experimentales. el EQUILIBRIO TERMODINAMICO, De las leyes termodinémicas se tiene que un sistema cerrado a temperatura y presién constantes std ent equilibrio estable si tiene el valor mas bajo posible de la energia libre de Gibbs (G=H-TS, donde Hes la entalpfa, T'la temperatura absoluta y $ la entropia del sistema)", en t&rminos matematicos:dao 21 Se puede notar de la definicin de G, que el estado con la mayor estabilidad es aquel en donde el compromiso entre baja entalpia y aita entropfa se cumple. Entonces, a bajas temperaturas los s6lidos son més estables, debido a que tienen el enlace at6mico més fuerte y 1a mas baja energfa interna (entalpfa). Sin embargo a altas temperaturas el término -7S domina y las fases con més libertad de movimiento atémico, Ifquidos y gases, son més estables. La definicién de equilibrio dada por la Ec.(2.1) puede set ilustrada gréficamente, Si fuese posible evaluar la energia libre de un sistema por su configuracién, la de equilibrio estable tendria la més baja cenergia libre, En la Fig.2.1 se observa que varias configuraciones atGmicas pueden ser representadas por Puntos a lo largo de la abscisa. La configuracién A puede estar en un equilibrio estable y satisfacer la Ec,(2.1), sin embargo, la configuracién B, la cual yace en un valor minimo de energia libre, también satisface la Ec.(2.1), pero no tiene el valor mas bajo posible de G. Tales configuraciones son Ilamadas de equilibrio metaestable para distinguirlas de las de equilibrio estable™"*, Los estados intermedios para los cuales dG0 son inestables y sélo se Hevan a cabo momenténeamente. Las transformaciones que den por resultado un decrecimiento de la energia libre de Gibbs son posibles de llevarse a cabo. Entonces un criterio para las transformaciones de fase es: AG-6,-6,<0 2.2 donde G, y G, son las energias libres del estado inicial y final respectivamente. La transformacién no necesita irse directamente al estado de equilibrio ya que puede pasar a través de una serie de estados metaestables. La termodinémica clisica no puede decir cuanto tiempo puede durar un sistema en una determinada fase metaestable. Algunos de estos estados pueden durar muy poco tiempo, sin embargo hay otros que pueden estar casi infinitamente, La razén para el fendmeno anterior se puede explicar por medio de la altura de Ia barrera de potencial (energfa de activaciGn) que existe entre Ia fase metaestable y estable (Fig.2.1), mientras mayor sea la altura de la barrera de potencial la velocidad de transformaci6n sera mas lenta,2.3. CAMBIO DE ENERGIA LIBRE POR UNIDAD DE VOLUMEN DURANTE LA TRANSFORMACION. Para que se lleve a cabo una transformacién de fase debe de haber una reducciGn en la energia libre de Gibbs, este decrecimiento proporciona la fuerza motriz para la transformacién y puede ser calculado por distintos métodos termodinamicos. ‘Una manera muy simple de estimar el cambio de energfa libre por unidad de volumen, AGy, est dado por'*'*: 23 sort donde L es el calor Iatente de transformacién, AT es el subenfriamiento, y Te la temperatura de jo, sin embargo esta formula silo es valida para pequefios subenfriamientos. transformacion en equi En una reacci6n de precipitaci6n en una aleacién binaria AB, con una composicién de la fase a de C,y C, del elemento B, si a es una solucién diluida con C, y C, <<1y si Bes una solucién dilufda del elemento A en B, la fuerza motriz para la transformaci6n por mol de precipitado esté dada por’: AGep=RTIN (Co/ Cy) 2.4 donde R es ta constante de los gases y Tes la temperatura. Las composiciones estén dadas en fracciones atémicas, En general C, no es cercana a cero y C, no es casi la unidad, asi pues la correcci6n de la anterior formula es: AGyy= LE RTI Col Ca) 25 Para 1a precipitacién de una fase intermetalica tal como CuAl, desde una solucién sélida rica en aluminio, el efecto de modificar la ecuacién anterior es decrecer Ia fuerza motriz para la transformacién hasta un 66% Para la precipitaciOn de fertita (c) desde austenita (7) en aceros de bajo carbono, la ecuacin de Ja fuerza motriz para la transformacién esta dada por'®:Glu 16 Seager FE) 26 La fuerza motriz para la transformacién de esta reaccién atin cuando la aleacién haya sido cenftiada hasta la regién de dos fases, «+, por ejemplo cuando la fraccién de volumen de aes alrededor de 0.5, es muy baja comparada con reacciones de precipitacién normal. Para un acero justo arriba de la icial de C=0.4% en temperatura eutectoide con C,=0.8% en peso, C, casi cero y una composici6n i peso, la fuerza motriz. para la nucleacién es de 6.5 J/mol, mientras que para la precipitaci6n de la fase rica en el elemento B de una solucién sélida de aluminio a un subenfriamiento de 150°C la fuerza motriz, para la precipitacion de 6 es de 16000 J/mot Finalmente, si la matriz no es una solucién sélida diluida, la correcci6n para este efecto esté dado por la siguiente ecuacién’: = Sp-Ge RF. Ae ES Bincege) 27 donde ¢, es el factor de no linealidad de Darken"”, Para cuantificar el efecto de varios elementos en el cambio de energia libre por unidad de volumen se puede utilizar el método de soluciones regulares propuesto por Hillert y Staffanson®, en donde la contribucién de cada elemento de aleacién es tomada en cuenta con su potencial quimico, Roberts, Lidefelt y Sandberg” comentan que para aceros microaleedos la fuerza motriz para la transformacién (AG,) es muy pequefta debido a que la composicién de ambas fases yace a la izquierda del diagrama Fe-C. Entonces se puede esperar que tnicamente algunos sitios se activen durante ta transformacién. Los pequefios valores de AG, implican que a bajos subenfriamientos s6lo las esquinas yy bordes de grano se activan como sitios de nucleacién durante la transformaciGn y, dado que el mimero de tales sitios es limitado, su contribucién a la velocidad de nucleaci6n en volumen, y a la velocidad de transformacién, es pequefia, a menos que el tamafio de grano sea muy chico. 2.4.- VELOCIDAD DE NUCLEACION. La idea bésica de la teorfa de mucleacién se centra en que cuando una nueva fase se origina dentro el cristal base, una interfase es formada entre los dos cristales y esta crea un incremento local de energia libre cuando los dtomos se retinen en la nueva estructura, La teorfa de este proceso fué originalmente 8desarrollado para la condensacién de vapor a liquido como se mencioné en el Cap.1, para después ser extendida a las transformaciones s6lido-sotido. Christian®, Kelly y Nicholson? y Russell?" han analizado ampliamento las transformaciones sdlido-s6tido encontrando que son correctas desde el punto de vista cualitativo. Sin embargo, hay muy pocos datos experimentales que comprueban la teoria y los experimentos que se han hecho de manera reciente, como los de Lange™, indican que la teorfa clasica de nucleacién concuerda correctamente con datos experimentales s6lo si algunos pariruetros, como sitios posibles de nucleacién, toman valores que no son fisicamente aceptables 0 los valores de Ja energia interfasial son sumamente bajos a cualquier grado de subenfriamiento, El modelo clésico supone que una nueva fase, que difiere de la fase en estructura y, frecuentemente, en composicién, se construye, de étomo en étomo, por transferencia de los que son activados térmicamente para que crucen la interfase, Durante la nucleacién, hay un cambio en la energia libre, el cual esté dado como un decrecimiento en la energfa libre por unidad de volumen, debido a la transferencia de material desde una fase menos estable a una ms estable y a un incremento en la energia libre interfasial debido al aumento del drea en la interfase entre los dos cristales. El cambio de energia libre, AG, cuando se forma una nueva fase de volumen V, y de aréa interfasial A,,, causando un incremento en la energia de deformacién por unidad de volumen de precipitado, AG,, que est4 dado port", AG=V,AG,+A,0°V,4G, 28 donde o, es la energfa de la interfase entre los eristales a y 1, AGy es el cambio de energia libre por uunidad de volumen. El primer y tercer miembros de la ecuacién anterior pueden ser tratados de manera ‘conjunta ya que ambos dependen del volumen y, como resultado, de la formaciGn del niicleo, el primer temmino es negativo mientras que el tercero es positivo Si la forma del niicleo es esférica, el volumen dependerd del radio r a la tercera potencia (47°/3), mientras que el término de rea, el cual es positivo y acta como barrera de energfa para la reaccién, se incrementa a Ia segunda potencia del radio (4nr). En fa Fig.2.2 se grafica a las contribuciones al cambio de energia libre para un nicleo de forma esférica (nucleacién homogénea) y se muestra que para una partfcula pequefia el cambio de enetgia libre es positivo y por Io tanto el micleo s inestable y tiende a redisolverse en la mattiz; unicamente los micleos que aleanzen un radio critico r", y por lo tanto un cambio de energia critica AG’, Hegan ha ser metaestables, y si se le adiciona un 4tomo mas (r> r') pueden crecer con un continuo cambio de energfa libre negativo'®*,El tamafio de nticleo critico r* se obtiene resolviendo la Fe.(2.8) para [8(AG)/0rl,_,- 20 ae ekay 29 El cambio de energ{a critico AG" para esta nucleacién homogénea, se obtiene al sustituir el valor de r’ de la Ec.(2.9) en Ja Be.(2.8): sor er 2.10 La energia de deformacién (AG,) se produce cuando el volumen transformado no embona perfectamente bien dentro del espacio ocupado originalmente por la mattiz y es proporcional al volurnen del precipitado, ya sea coherente o incoherente®™. El valor de ¢,, puede variar de manera importante desde valores muy bajos para interfases coherentes hasta valores altos en interfases incoherentes. Si la forma que presenta el nticleo tiene varios. tipos de interfases, el término de la ecuacién que incluye o,,, puede ser remplazado por EA, qUuE es Ja sumatoria sobre todas la superficies del nacleo. En la Ec.(2.8) debe tomarse en cuenta que cuando la nucleacién se presenta de manera heterogénea alguna energia interfasial va a ser destruida y su contribucién seré negativa, lo que reducira la energfa de activaciGn. Los distntos tipos de interfases se discutirin mds ampliamente en la Sec. 2.5. ‘Cahn* mostré que la energia de activacién (AG’) para la nucleacién heterogénea sobre la frontera de grano, suponiendo que la forma del nticleo es el de un casquete estérico (Fig. 2.3), puede ser expresada como: AG" (het) =AG* (home) -2-38°8* 21 donde S es el coseno del angulo @, definido por Cos(0) = 6/20_,, Ory €5 la tensi6n o energia interfasial centre los cristales base y og, €s 1a tensién interfasial entre el cristal base y Ia nueva fase, La Fig.2.4 muestra Ja relacién entre AG"(hete.)/AG"(homo.) y el Cos(@). Cahn indica que la naturaleza del sitio de nucleaci6n es muy importante y muestra como AG'(heterogénea) puede ser reducida fuertemente por Ia naturaleza de estos sitios. La velocidad de nucleacién es estimada como la probabilidad de que un tomo salte a un niicleo de tamafio critico de tal manera que al sumérsele se convierta en un micleo estable, En la teorfa clasica de nucleaci6n” se desarroll6 la expresiOn general para la velocidad de nucleacién, en donde aparecen 10otros factores probabilfsticos. La velocidad de nucleacién desarrollada por la teoria clésica con dependencia del tiempo y la temperatura, apropiada para nticleos criticos que se caractericen por un nimero finito de dreas las cuales puedan ser deseritas de manera analftica y que tengan una energia interfasial constante, puede ser escrita como; 22 (Dx, 0?Nv,Ky (0K) *))-expl AO ea donde D es la difusividad en volumen, o es Ja energia interfasial niicleo:matriz, (la cual puede ser més que una), Ves el mimero de sitios atémicos de nucleacién por unidad de volumen (0 por unidad de area, para la nucleacién en la superficie de grano), V, es el volumen atémico promedio en el niicleo (fase a), X, es la fraccién atémica de soluto en la matriz, Ky. es el factor de velocidad a la cual los étomos se suman al nticleo critico, K, es el factor de no equilibrio de Zeldovich?” (et cual corrige la velocidad de ‘mucleacién tomando en cuenta los nicleos que se disuelven y los que crecen més alla del tamaifo critico), Kg €8 €! factor de la energia de activacién AG", a ¢s el promedio de los pardmetros de red de la matriz, y €l ncleo, + €s el tiempo de incubaciGn y f es el tiempo de reaccién isotérmica, La energia de activaci6n AG" para la nucleacién homogénea esta dada por la Ec.(2.10), y el tiempo 7 por la siguiente férmuls™*: t-@kToa(v,(8G,+6,FDX,) 213 Cuando 1> >, la velocidad de mucleacién en estado estacionario es la siguiente: K, iG" 214 No(QDy, 0787 Fy Ma IK?) expl-— Hay muchos problemas para evaluar la anterior ecuacién, ya que no se tiene un conocimiento real del valor de parémetros como Ja energia interfacial (0) que juega un papel muy importante en la determinacién de la velocidad de nucleacién (siendo proporcional a la exponencial de 9 al cubo, Ees.(2.10) y (2.12)), ademas de las dificultades para calcular la energia de deformacién y la manera en que cambia la fuerza motriz para la transformacién, AGy, a medida que avanva ta transformacién. Por Jo anterior, es dificil predecir cantidades que pueden ser medidas experimentalmente, como la densidad de granos de la nueva fase" Fine® mostré que la velocidad de nucleacién resultante desde una distribu in de sitios de nucleaci6n puede ser expresada como: a1NK AGO . i 1S A Poy ACL, au donde j se refiere al sitio particular de mucleacién, N/V es el mimero de sitios para la nucleacién por unidad de volumen, AG’ es la energia de activacién para este tipo de sitio, Q es la energia de activacion de salto de los atomos y el niimero para la autodifusion y K es una constante que involucra la frecuet de atomos en la superficie del embrién. La dependencia de N con la temperatura predice una curva C en su comportamiento. Cuando AT se aproxima a cero, AG” se aproxima a infinito (AG’ & 1/AT*) y por tanto N’se aproxima a cero. Cuando AT es muy grande y T muy baja, entonces AG" se aproxima a cero y N se aproxima al nivel gobernado por exp(-Q/RT). Si T es baja el valor de exp(-Q/RT) es pequefio y N es pequefia. Entonces aunque Nes pequefia a muy pequefios y grandes AT, existe un valor méximo a valores intermedios de ‘AT. ‘Cahn* supus6 que la nucleaci6n se presenta en un material policristalino en cuatro tipos de sitios con frecuencias caracteristias. Las designs como: frecuencia de nucleacion homogénea por unidad de volumen (J,), frecuencia de nucleacién en la superficie de grano por unidad de érea({,), frecuencia de nucleacién en borde por unidad de longitua (1), y frecuencia de mucteaciOn en esquina por esquina (.). Las frecuencias de nucleacién por unidad de volumen para cada tipo de sitio se obtienen como N, = 1, N, = SdyNl, =Ln y N. = Gl, donde S,, L, y C, son respectivamente el area de la superficie, la longitud de borde, y el mimero de esquinas, todas por unidad de volumen, La velocidad de nucleacién total sera N= N, +N, +N, + W, ESTRUCTURAS Y ENERGIAS INTERFASIALES. En muchas reacciones de precipitacién la estructura que se forma no es la de equilibrio, se encuentra frecuentemente que una fase metaestable, caracterizada por un buen arreglo atémico con la matriz y por lo tanto de baja energia interfasial o, es la que se forma. Cuando una nueva fase cristalina se forma a partir de otra fase, siempre existe una orientaciOn preferencial entre ambas, de tal forma que esta relaci6n seré la que minimice la energfa interfasial”'. 122.5.1. Interfases coherentes, semicoherentes e incoherentes. Una interfase coherente se forma cuando dos cristales embonan perfectamente en el plano de la interfase, Fig.2.5. Esto s6lo puede ser Hevado a cabo sf, despreciando las especies gimicas, el plano interfasial tiene la misma configuracién atémica en ambas fases, 10 que requiere que los dos cristales estén orientados entre side una manera especial. Un ejemplo de interfase coherente es la que se presenta en las aleaciones Cu-Si, entre la fase hep rica en silicio («) y Ta matriz fee rica en Cu (a). Los parémetros de red de estas dos fases son tales que el plano (111g. €$ idéntico al plano (0001p. Ambos planos son apilamientos compactos (Fig.2.6) y, en este caso particular, las distancias interatémicas son idénticas. Entonces, cuando dos cristales s¢ juntan 2 lo largo de sus planos compactos, con las direcciones compactas paralelas, la interfase resultante es completamente coherente. El requerimiento de que los planos y las direcciones compactas sean paralelas produce una relacién de orientaciGn entre las dos fases tal que (a11),/(0001), [0},//11120), En Ja interfase hay un cambio en Ia composicién quimica, asf que cada dtomo que se encuentra en la interfase es en parte rodeado por vecinos extrafios. Esto incrementa la energfa interfasial y conduce 4 una contribucién de la composicién quimica (saa) En el caso de interfases ax en aleaciones Cu-Si, la energia interfasial se ha estimado tan baja como 1 mi/n?, pero en general, las energias interfasiales coherentes tienen un valor de 200 mi/m? Cuando la distancia entre los dtomos en la interfase no es idéntica se puede mantener la coberencia por deformacién de una 0 de las dos redes, como se ilustra en la Fig.2.7. La deformacién asociada con una interfase coherente eleva la energfa total del sistema y, para arreglos atémicos grandes, llega ha set energéticamente més favorable reemplazar la interfase coherente or una semicoherente, en la cual se introducen dislocaciones y se forma un arreglo periédico entre ellas™™, Fig.2.8. La energia de una interfase semicoherente puede ser considerada como la summa de dos partes, una contribucién por la composicién quimica y la otra por la distorsién estructural causada por las distocaciones. El valor de la energia interfasial para interfases semicoherentes es de 200 a 500 mi/m*t. Cuando el plano interfasial tiene una configuracién at6mica muy diferente en las dos fases adyacentes y no hay posibilidad de buen acople, o cuando las distancias interatémicas difieren més de un 25%, atin cuando las estructuras sean similares, se dice que la interfase es incoherente. En general, las 13interfases incoherentes resultan cuando dos cristales aleatoriamente orientados se juntan en algiin plano como se muestra en la Fig.2.9. Estas estructuras se caracterizan por tener una alta energia, alrededor de 500 a 1000 my/m? "4, 2.5.2.- Interfases semicoherentes complejas. Las interfases semicoherentes consideradas anteriormente han sido observadas en fronteras formadas por planos de bajo indice cuyo patrén de stomos y espaciamento es el miismo. Sin embargo, interfases semicoherentes y aquellas que contienen dislocaciones también se pueden formar entre las fases afin cuando no haya un buen patron de concordancia. Por ejemplo, se encuentran cristales fee y bee frecuentemente con planos compactos paralelos, (111g y (110)q.- Dos variaciones para esta relaci6n son: Ja relacién Nishiyama-Wasserman (N-W): (1D! gey LOOT lO y la relaci6n de Kurdjumov-Sachs (K-S): (LOLA ggy Tel MMO1 ge La tinica diferencia entre estas dos fases es una rotacin en los planos compactos de 5.26°. En la Fig.2.10 ‘se muestra que Ja concordancia entre las familias de planos {111}. ¥ {110}scc que siguen la relacién N-W es muy pobre. Un buen arreglo es restringido a pequefias dreas en forma de rombos que unicamente Entonces se puede ‘ocupan el 8% de la interfase. Una situaciGn similar se presenta con la relacién K- concluir que una interfase coherente o semicoherente entre las dos fases es imposible de sostener cn ‘grandes areas, cuando los planos {111}qe ¥ {110}. son paralelos, por Jo que tales interfases deben ser incoherentes. El grado de coherencia puede ser inerementado grandemente si una interfase escalonada de planos {111 }e/{110},. €s formada. En la Fig.2.11a y 2.11b se muestra la concordancia que puede ser obtenida por la introduccién de cscalones monoatémicos a lo largo de la interfase*®. El grado de coherencia puede ser incrementado atin mas si la deformacin que se produce fuera de las dreas coherentes, fuera de los rombos, es concentrada en la vecindad de una dislocacién de borde, con un plano extra en Ia red foc. Entonces una interfase semicoherente escalonada puede ser formada entre cristales fee y bee. Los escalones son rasgos estructurales intrinsicos de las interfases y son conocidos como escalones estructurales””*, La inserciGn de estos escalones cambian la apariencia macroscépica del plano de la Interfase, desde un {111}ge hasta un plano irracional, lo que concuerda con observaciones experimentales™, 142.8.3.- Precipitados sobre la frontera de grano. Una situacién especial se presenta cuando una nueva fase se localiza sobre la frontera de grano ¥y €s necesario considerar la formaci6n de interfases con dos granos diferentemente orientados. Pueden cexistir tres posibilidades (Fig.2.12): el precipitado puede tener (f) imterfases incoherentes con ambos granos, ({#) una interfase coherente o semicoherente con un grano y una interfase incoherente con el otto, © (ti) tener una interfase coherente 0 semicoherente con ambos granos. Los dos primeros casos son comiinmente encontrados pero la tercera posibilidad es improbable debido a restricciones cristalogréficas, «que son impuestas por la coherencia con un grano, la cual hace poco probable una orientacién favorable con el otro grano. La minimizacién de la energia interfasial conduce a Ifmites semicoherentes (0 coherentes) € interfases ligeramente curveadas © incoherentes, pero las tensiones y pares de torsién deben ser balanceados en la intersecci6n entre la frontera y el precipitado, 2.6.- ENERGIA DE DEFORMACION, La formaci6n de interfases coherentes produce deformacién y eleva la energia libre del sistema por los campos elisticos de que se generan™!, Sf esta energia elistica de deformacién se denota como AG, la condicién de equilibrio es: BAgyay?4G,=mbnimo 2.16 El origen de la deformacién por las interfases coherentes para un precipitado se puede observar en la Fig.2.13. Sf el volumen de la matriz. que es encerrado por el circulo en la Fig.2.13a es cortado y los dtomos son reemplazados por unos més pequefios, el volumen sufte una deformacién. Para producir una interfase totalmente coherente la matriz y el precipitado deben de deformarse por igual y con fuerzas opuestas, como se observa en la Fig.2.13¢. ‘Sf los pardmetros de red de la matriz y el precipitado, sin deformar, son a, y a, el parémetro de no deformacién 6 es definido por: 1sfeo md 2A7 En general, la energia eldstica total depende de la forma y las propiedades elésticas de la matriz y el precipitado, Sin embargo, s{ la matriz.es eldsticamente isotr6pica y ambos, matriz y precipitados, ticnen igual médulo eléstico, la energia eléstica de deformacién AG, es independiente de la forma del itado y, suponiendo una raz6n de Poisson »= 1/3, es dada por: 2.18 donde j es el médulo de corte de la matriz y Ves el volumen del agujero sin deformar en la matriz, St l precipitado y la inclusién tienen diferente médulo eléstico, la energfa eldstica de deformacién ya no es dura 0 un disco si es suave. es independiente de la forma y seré una esfera sf la inclu Cuando 6<5% los efectos de la energia de deformacién son menos importantes que la energia interfasial y las formas esféricas minimizan la energia libre total. Para 6>5%, como en el caso de zonas ALCu, el pequefio incremento en energfa interfasial causado por Ia forma de disco es més que ‘compensado por la reduecién de la energia deformaci6n, ‘Cuando los precipitados son incoherentes con la matriz no hay intento por reacomodo de las redes Y los sitios de estas no se conservan a través de Ia interfase. Bajo estas circunstancias no hay deformacién por coherencia. Sin embargo, la deformaci6n puede resultar si el precipitado no cabe en el agujero en donde esté situado, Fig.2.14. En este caso el parémetro 5 no tiene significado y es mejor considerar el parémetro A definido como: a-A¥ 2.19 v donde Ves el volumen del agujero sin deformar en la matriz y (V-AV) es el volumen del precipitado sin deformar. Cuando el agujero de 1a matriz es restringido a ocupar el mismo volumen que el precipitado ‘como se muestra en la Fig.2.15, El problema de elasticidad se producen campos elisticos de deformac ‘en este caso ha sido resuelto para precipitados esféricos los cuales son descritos por la siguiente ecuaci6n: Bey 2.20 ade [Nabarrot da la energfa de deformacién eléstica para un precipitado homogéneo e incompresible en una 16matriz isotrépica como: ub?Vflela) 221 Entonces la energia eldstica de deformaciGn es proporcional al cuadrado del pardmetro de volumen a? La funcién f(c/a) es un factor que toma en cuenta a la forma y se muestra en la Fig.2.16, Notese que, para un dado volumen, una esfera (c/a~1) tiene la més alta energia de deformacién mientras un disco, (c/a->0) tiene una muy baja energia de deformacién y una forma de aguja (c/a~oe) yace entre los dos. Si se incluye a la anisotropia eléstica se encuentra que la misma forma general para f{c/a) se preserva y ‘inicamente pequefios cambios en los valores exactos son requeridos®. Entonces la forma de equilibrio de un precipitado incoherente puede ser un disco con valores de c/a que balancen el efecto opuesto de energias interfasial y de deformacién, Cuando A es pequefio los efectos interfasiales pueden dominar y €l precipitado puede ser ligeramente esférico, Considerando una placa como precipitado con caras coherentes y bordes incoherentes 0 semicoherentes, Fig.2.17 puede existir deformacién en las caras, resultante de la coherencia de éstas, pero no en los bordes. La deformacién se incrementa con el grosor de la placa la cual conduce a més esfuerzos ccortantes en las esquinas de la placa, Eventualmente, llega a ser més energéticamente favorable para que las caras se conviertan en semicoherentes. Entonces, los precipitados se comportan en forma incoherente teniendo muy pequefia energfa de deformaci6n. Un ejemplo de precipitados que pueden ser coherentes © incoherentes de esta manera son los 6" en aleaciones Al-Cu 2.7.- PERDIDA DE COHERENCIA. Los precipitados con interfases coherentes tienen baja energia interfasial, pero debido a esta coherencia se produce una cierta energia de deformaciGn. De otra manera, si el precipitado no tiene interfases coherentes tendrd una energfa interfasial alta pero la energia de deformacién asociada a la coherencia no estard presente. Se considerard entonces el estado en el cual se produce la mas alta enetgia ‘otal, energfa interfasial mas energia de deformacion, para un precipitado esférico con un pardimetro 6 yun radio +. La energia libre de un cristal conteniendo un precipitado esférico totalmente coherente tiene las siguientes contribuciones (i) 1a energia de deformacién por coherencia dada por Ia Ec.(2.14), y (#) una contribucién a la energfa interfasial debido a la composicin quimica du, La suma de estos dos términos a7std dada por: AG(coherenze)~4u5?¢ HP S4KE Goong 222 Si el mismo precipitado tiene interfases incoherentes o semicoherentes, que completamente alivien la matri2 de deformacién, habré una contribucién estructural extra a la energfa interfasial d4.. La energia total en este caso esta dada por: AG incoherente)* 427009 Suz) 223 Para un dado 8, AG(coherente) y AG (incoherente) varfan con el radio r como se muestra en la Fig.2.18. ‘Cuando el radio es pequeiio, el estado coherente da la mis baja energia total, mientras que para precipitados més grandes el estado incoherente 0 semicoherente es el més favorable (dependiendo de ta magnitud de 6). Bl radio eritico en donde AG(coherente) = AG(incoherente) est dado por: ee 2.24 aus? un precipitado coherente cece, por ejemplo durante el envejecimiento, perderé coherencia ‘cuando exceda el radio critico rg. Sin embargo, la perdida de coherencia requiere la introduccién de bucles de dislocaciones alrededor del precipitado y en prictica esto es dificil de levar a cabo. Consecuentemente, frecuentemente se encuentran precipitados coherentes de tamafios mucho mayores que el Fa .- FORMA DE EQUILIBRIO DE LOS NUCLEOS. Cuando los nicleos y 1a matriz tienen diferente estructura cristalina, se encuentra que hay una orientacién preferencial entre las fases. Barret da una lista muy completa de orientaciones que se presentan en muchas reacciones. La relaci6n de orientacién se presenta en donde se pueda desarrollar un buen acomodo atémico, que es a lo largo de un plano y direccién particular entre dos fases. Ejemplos tipicos de estas relaciones de orientacién se presentan en los sistemas Al-AgAl y Cu-Si los cuales ‘muestran un buen acomodo entre los planos (113) fee y (0003) hep. El acomodo at6mico entre estas estructuras se muestra en la Fig.2.19, donde se puede observar que las dos estructuras tienen arreglos idénticos en el plano que comparten (plano de hébito), permitiendo asi coherencia en dos dimensiones. Las dos fases de equilibrio tienen diferente pardmetro de red, pero el precipitado metaestable, 1’, tiene 18el mismo espaciamiento at6mico que la matriz de aluminio en el plano compacto y asi muestra una coherencia total y, consecuentemente, muy baja energia para el plano de habito. Sin embargo, los recipitados se presentan en tres dimensiones y Ia interfase debe extenderse en todas las orientaciones posibles en el espacio alrededor del eristal; consecuentementa las otras partes de Ia interfase, por ejemplo Ios anillos de los cristales en forma de discos, deben tener un acomodo mucho més pobre y una energia interfasial ms grande. En otras palabras, la magnitud de o puede variar répidamente alrededor del precipitado, 2.8.1.- Construcciones de Wulff. ara considerar el cambio en la energ{a interfasial en funcién de la orientacién se han construido diagramas de o. En superficies s6lido-vapor Ia variaci6n de o en funci6n de un plano cristalogréfico roto se puede apreciar en la Fig.2.20, donde la copa indica el plano cristalografico de menor energia interfasial. También se han construido disgramas de o en funcién de la variacién de la orientacién en tres dimensiones (construcciones de Wulff? para predecir la forma de equilibrio de un cristal aislado, Fig.2.21. Si se considera el andlisis de un diagrama de 0 para una nucleacién homogénea fee->fee cuando la matriz y el precipitado se orientan idénticamente, el parémetro de ted es independiente de la composicién, y carencia de energia de deformacién. Para esta situacién un modelo de enlaces rotos de vecinos cercanos ha sido usado para derivar una ecuacién para la energia interfasial como una funci6n de la orientacién de la frontera en la suposicién que ambas fases son soluciones regulares con la misma constante de solucién regular“, De acuerdo con Cahn y Hilliard, estas interfases son difusas a temperaturas finitas. La relacién es: 1-4, o=n B[-ABG 3,721 BE Ds, )°7, ATK nL L-ayLY 2.25 2 ro donde n, es el niimero de atomos por unidad de rea interfasial, AE é,u-1/2(éqa +ény). las e’S son las energias de los enlaces de los vecinas A-A, B-B, A-B, x, 65 la fraccién atémica de soluto en el iésimo ilidad coherente plano paralelo a la interfase, x," es la fraccién atémica de soluto en el intervalo de misci a la temperatura T, Z es el mimero de coosdinacién en volumen, k es la constante de Boltzman, y Z, es el némero de coordinacién de étomos més cercanos a cada vecina en el jotaésimo plano (también paralelo a Ta interfase). La evaluaci6n de x, se realiza al resolver el siguiente sistema de ecuaciones: 19DAB SZ -2Z,-BGy%, el AOC, Dg “DI-O 2.26 donde Z, es nimero de coordinacién del vecino més cercano Iateral con el iésimo plano. Las Evaluaciones de n,, Z, y Z; para un dado plano es Hevada a cabo por medio de un método vectorial. En la Fig.2.22 se aprecia una seccién del plano (110) a través del diagrama de o para interfases coherentes fee:fec en un sistema Cu-Co calculado desde las Ecs.(2.21) y (2.22) a 0° K y la construccién de Wulff se observa también en este diagrama, Notese que la construcci6n de Wulff tiene caras en todas las direcciones de la frontera; las caras son las familias de planos {111} y {100}. En la Fig.2.23 se aprecian vistas isométricas de la construccién de Wulff a 0°K, 0.25T,, y 0.5T, (donde T, es la temperatura critica de la soluci6n regular del intervalo). Con el incremento de la temperatura una forma esférica se torna més pronunciada, con las caras de planos {100} encogiéndose y desapareciendo més rapidamente ‘que las {111}, AGn cuando la forma del nticleo es una esfera a temperaturas por encima de 0.57,, esto no significa que el precipitado fee est orientado aleatoriamente con respecto a la matriz foc a esas temperaturas. Mientras la relacién de orientacién sea {100},//{100},, <100>,//< 100>, puede haber una forma esférica de equilibrio a altas temperaturas, ya que el radio del nucleo critico esférico puede ser més grande para otras relaciones por que la energia interfasial nucleo:matriz puede ser mayor y la ‘energia de activacién también sera mayor. 2.8.2.- Forma critica de los niicleos durante la nucleacién heterogénea. Las fronteras de grano de angulo grande han sido reconocidas como el sitio preferencial para la nucleaci6n sélido-s6lido". Por algzin tiempo este tipo de fronteras fueron consideradas como estructuras no uniformes y entonces su potencial para producit nucleacién podfa variar sustancialmente con la posicién a lo largo de la frontera®. Pero ain incorporando la infuencia de Iineas de dislocaciones el célculo de la energia de activacién (AG') para la nucleacién era un problema muy complicado. Entonces se refomo la suposicién de Gibbs! de que la ftontera presentaba una energfa y estructura uniforme, Lee y Aaronson” han analizado la nucleacién en fronteras de grano desordenadas, las cuales son inicialmente planas, bajo la condicién de que el micleo critico exhibe una cara con respecto a tinicamente un grano de los dos que forman la matriz, formando s6lo una orientacién de la interfase con este grano. La Fig.2.24 ilustra un par de diagramas de o en forma de circulos dibujados alrededor de Oy O° con un radio proporcional a la energia de Is interfase desordenada, 09, tomada como Ia misma en ambos 20no clésica de nucleacién de Cahn y Hilliard, iif) la teorfa no clésica de Cook y deFontaine® que incorpora la energfa de deformaci6n, resultando que dentro de los intervalos de temperatura estudiados, las tres teorfas conducen a resultados casi idénticos, como se muestra en las Figs.2.27 y 2.28, donde ida entre los valores calculados y medidos de r. Sin embargo, la medicion buena concordancia fué obt experimental de N’es unos cuantos ordenes de magnitud més grande que la calculada. Russell ha notado, {que el resultado anterior puede ser explicado con las Ees.(2.10) y (2.13) y explica que mientras 7 es proporcional a , AG" es proporcional a o°, Entonces, un error pequefio en el calculo de o puede tener poco efecto sobre r pero mareada influencia sobre AG" y, por lo tanto, en NV. 2.9,1.2,~ Nucleacién en fronteras de grano. Usando los métados de Schwartz” y Saltykov bajo circunstancias que los hacen aplicables para la nucleacién de alotromorfismos de ferrita sobre la frontera de grano de la austenita, Lange™ midié la densidad de alotromorfismas por unidad de rea sin reaccionar en la frontera de grano austenitico como ‘una funcién del tiempo de reaccién isotérmico a dos o tres temperaturas en aleaciones Fe-C conteniendo 0.13, 0.32, y 0.63 pet. en peso de C. La Fig.2.29 muestra los datos para la aleaciGn con 0.13 %C y la Fig.2.30 presenta Ia velocidad de nucleacién contra el tiempo de reaccién obtenido desde las pendientes ddibujadas de la Fig.2.29. La mucleaci6n en estado estacionario se observa tinicamente en las temperaturas mis altas estudiadas. Lange analiz6 los datos de la cinética en base a la Ec.2.12 utilizarxto un modelo de dos casquetes esféricos como micleos para la fromtera de grano, el cual no se ajusté a los datos experimentales. Después, introduciendo una interfase plana paralela a la frontera de grano, primero en una y después en los dos casquetes, dismaimuy6 y progresivamente la energia interfasial hasta concordar con Jos datos experimentales, lo cual redujo el grosor del nacleo hasta un minimo de 2 6 3 diémetros atémicos En el contexto de una transformacién entre dos cristales sélidos, este modelo tiene un significado especial, ya que ambas caras del niicleo en forma de disco tienen baja energia interfasial y una relacién de orientacién con respecto a ambos granos. Adaptando la velocidad de mucleacién a este modelo se tiene que: 232.27 N(QDv 7x, la?) expo Ze (OFF) donde o, es la energfa interfasial del anillo del niicleo en forma de disco, Fig.2.31, €=0iq°+ 0m" yy on! es la energfa de la cara coherente que se encuentra dentro del grano de la matriz, o,,* es la energfa de la cara coherente 1a cual es coplanar con la frontera de grano, o,, €s la energia de ta fromtera de grano de la austenita, se supone que la energia de deformaci6n es cero porque el cambio de volumen asociado con el micteo puede ser fécilmente absorbido por el volumen libre en la frontera de grano. Tomando N, o, ¥ € como desconocidos y resolviendo simulténeamente las ecuaciones para los datos tomados para diferentes temperaturas por medio de un método de minimos cuadrados, se tiene que 9. = 9 ml/m? y 1 ml/m?. Ambos valores parecen ser rasonables si existe una total coherencia de Ia interfase y una « pequetia diferencia de concentracién de carbono a través de la orilla del miicleo en forma de disco. Sin eras que experimentalmente el embargo, los valores de N fueron del orden de 0.07 a 0.40 por em’, maximo nimero de alotromorfismos observados en la frontera de grano fué de 10° a 10° por cm?.(El ‘imero de sitios atémicos de Fe en contacto con una frontera de grano planar es de alrededor de 2x10" por cm?). La anterior discrepancia fué atribuida al inadecuado modelo del nécleo critico, el cual se supone de una manera arbitraria que pueda ser el producto de una construccién de Wulff, Lange™ menciona en su investigacin que una parte de la frontera de grano en donde realiz6 sus mediciones se encontraba sin reaccionar y Ia superficie activa que presentaba particulas de la nueva fase €s sélo una porcién de toda el area que considero como sitio posible de nucleacién. Lange también menciona que Parker y Kirkwood realizaron mediciones de cantidad de particulas teaccionando sobre la frontera de grano para un acero Fe-Ni en donde ellos comparan sus datos considerando toda el érea Aisponible para la nucleacién y considerando s6lo el érea activa, encuentran que la densidad de particulas obtenidas tomando en cuenta toda el érea posible para la nucleacién es del mismo orden de magnitud (10*- 10*) que la encontrada por él y las encontradas considerando sélo el rea activa de nucleacion aumento de orden de magnitud (10°), lo anterior se observa en la siguiente tabla temperatura 694°C 713°C 730°C TASC Fons 6x10" S10" 45x10 8.410% F 0.01 0.08 0.30 0.63 Re 6.3110 Ino! 1510 131 donde fing €8 €] méximo niimero de particulas por unidad de 4rea (cm?) encontrada, F es la fraccién de la frontera de grano activa y r'yq eS él méximo niimero de particulas encontradas por unidad de érea 2aactiva, La explicacién que dan Parker y Kirkwood para la diferencia encontrada con respecto a la teoria de nucleacién es que se puede deber a dos cosas; a un limitado némero de sitios preferenciales de nucleacién y a la coalesencia (canibaleo) de particulas, termina diciendo Lange. 2.9.2.COMPARACION CUALITATIVA, 29, ~ Relaciones de orientacién reproducibles. La reducci6n en AG" por la presencia de interfases de baja energia, ejercidas por el termino Kg. en la Ee.(2.12), conduce directamente a hacer que N aparezca més répido que cuando se suponia un nicleo eritico que se formaba por puras flucnaciones térmicas, con una relacién de orientacién de acuerdo con una construcciGn de Wulff se puede desarrollar el volumen més pequeiio y entonces la més pequefla AG" 2.9.2.2. Demostracién de la coherencia parcial de interfases irracionalmente orientadas de alotromorfismos sobre fronteras de grano. El trabajo de Lange® sobre la cinética de mucleacién de alotromorfismos mostré que atin en supersaturaciones substanciales, los modelos de micleos eriticos con apreciables freas de frontera de grano desordenadas son improbables de que permitan una velocidad de nucleacién detectable. Esta deduccién esté en conflicto con la demostracién de al menos 10 transformaciones” diferentes en donde los alotromorfismos estén orientados irracionalmente con respecto a uno de los granos de la matriz que forman las caras del grano en el cual son nucleados. Sin embargo, Lange realizé una prueba deliberadamente sobre alotromorfismos proteutoides a hep en una matriz @ bee de una aleacién hipoeutectoide Ti-Cr” (en donde, la destruceién de 1a matriz sin transformar por la formacién de martensita durante el templado puede ser evitado) y mostré que tanto la orientaci6n irracional (Fig.2.32), como la otientacién racional (Fig.2.34) de la interfase de los alotromorfismos en este sistema son parcialmente coherentes. Observaciones frecuentes de interfases de baja energia en ambas caras de los alotromorfismos, por ejemplo de ferrita proeutectoide”-™, indican que los resultados de este experimento ceritico son probablemente generales. 252,9.2.3,- La estructura interfasial de cristales formados durante la transformaci6n masiva. La estructura de la frontera que forman la fase masiva y la matriz ha sido siempre considerada como desordenada”, pero también se propone que estas fronteras deben de ser coherentes durante la mucleacién y parcialmente coherentes durante el crecimiento”, ain que la evidencia experimental indique otra cosa”, El papel de las maclas en producir relaciones de orientacién aparentemente aleatorias” entre los cristales masivos y los granos de la matriz fue notado més tarde. En la ausencia de maclas, al menos una relacién de orientacién fue siempre observada invariable entre los cristales ¢,, hep y la matriz 8 bee, siguiendo la nucleacién sobre @ en la superficie y bordes de grano en una aleaci6n de Al con 26 de pet. at. de Ag”. En recientes investigaciones las fronteras ¢,;8 en aleaciones casi idénticas se mostré la coherencia de las interfases por medio de MET” (Fig.2.34). De los experiments realizados, y después de observar que el crecimiento de la fase masiva es por escalones™*", se puede suponer que la coherencia parcial probablemente,se encuentre de manera general en todas las transformaciones masivas. 26CAPITULO 3. CRECIMIENTO EN LA CINETICA DE LAS TRANSFORMACIONESDE FASE. 3.1. INTRODUCCION. Los mecanismos atémicos responsables de la velocidad de crecimiento en Ias transformaciones de fase difusionales han sido estudiados por un largo periédo de tiempo. Se han propuesto dos tipos de mecanismos: a) migracién a través de la interfase y 5) crecimiento lateral por escalones en interfases ‘coherentes. El mecanismo difusivo de la migracién consiste en que los étomos activados termicamente saltan aleatoriamente a través de ta interfase. Los mecanismos de crecimiento lateral por escalones han sido observados experimentalmente y su presencia se ha justificado ampliamente™®. Sin embargo, estos mecanismos operan de una manera irregular y se pueden presentar varios simultaneamente'’, Doherty"? realiz6 un andlisis donde obtuvo que el crecimiento difusional parabélico se ajusta mejor a los datos experimentales que los modelos propuestos para crecimiento lateral, En este capitulo se describen ampliamente Jos mecanismos de crecimiento mencionados, se analizan las relaciones propuestas para los dos tipos de crecimiento, se estudia la importancia de la interfase, se muestran las mediciones experimentales de velocidad de crecimiento y finalmente se hace notar el efecto de los elementos sustitucionales en la cinética de crecimiento. 3.2.- EFECTO DE LA FUERZA MOTRIZ EN LA CINETICA DE CRECIMIENTO. ‘Si se considera a dos granos de un metal puro como en la Fig.3.1, para que un étomo sea capaz de saltar desde el grano 1 hacia el grano 2, debe adquirir, por activacién térmica, una energia de 3.2, Si los étomos vibran com una frecuencia », el némero de veces por segundo que activacién AG”, Fi tun tomo tiene esta energia es »,exp(-AG*/RT). Si hay en promedio n, &tomos por unidad de area en una posicién favorable para hacer el salto habré n,»,exp-AG*/RT) saltos ms" desde el grano 1. Es posible que no todos estos étomos encuentren un lugar disponible y se adhieran al grano 2. Si la probabilidad de ‘encontrar acomodo en el grano 2 es A; el flujo efectivo Fj, de étomos desde el grano 1 al 2 sera: nyvyexp(-AS) mas 31 Fa’ a Entonces también habré un flujo similar en la direccién contraria, pero si los étomos en el grano 2 tienen 27tuna energfa mids baja que los étomos del grano 1 por AG, Fig.3.2, el flujo desde el 2 hacia el 1 seré: Fay 7Ayngvz0xp (ACA) gg 32 Cuando AG=0 los dos granos estén en equilibrio y puede no haber movimiento neto de la frontera, las recciGn opuesta debe ser la misma. Igualando velocidades a las cuales los dtomos cruzan la frontera en. las expresiones anteriores tenemos que: Ayna¥aAgm¥ 33 Para fronteras de éngulo grande es razonable esperar que no habré problemas de acomodo y asf A, =A,. Suponiendo que la anterior igualdad se mantiene para una fuerza motriz pequefa, con AG> 0 habré un flujo neto (Jq,) desde el grano 1 hacia el 2 dado por: Tyoedamsv exp (-4E*) [1 -exp(--4E)) 34 Si la frontera se estd moviendo con una velocidad v el flujo debe ser igual v/(V,/N,), donde (V,/N,) es el volumen atémico. Ahora expandiendo exp(-AG/RT) para el caso de AG< >1, se tiene C=C, la condicién de equilibrio local dada por Hillert™, Esta es la situacién normalmente descrita para la cual la difusién controla el crecimiento, debido a que la reaccién en la interfase es tan rapida que ningdn incremento adicional de movilidad acelera a Ia reaccién. La velocidad de crecimiento es entonces descrita totalmente por la Fc.(3.20) con G;=C,, El extremo opuesto con ™M'/D < <1, da C,=C,. Esto surge cuando la difusion ¢s répida y el transporte de étomos a través de Ta imterfase es lenta, tal que la regiGn agotada de soluto alrededor del precipitado es eliminada. Se crecimiento controlado por la interfase. El caso intermedio, donde rM"/D = I es descrito como control emonces la condicién usualmente descrita como mixto. 313.3.1.-Crecimiento controlado por difusién. Con G, =C,, 1a Ee.(3.20) se convierte en: rdr=D. 3.23 donde © es la supersaturacién adimensional. La Fe.(3.23) puede ser integrada para dar la relacién parabélica esperada para el control por la dif re(apaty? 3.24 3.3.1.1.- Velocidad de crecimiento normal a la frontera de grano. Un precipitado en la frontera de grano puede crecer a lo largo de la frontera o en forma normal 4 ella, Suponiendo que el precipitado est rodeado por interfases incoherentes, Zener™ desarroll6 un modelo difusional unidimensional que predice una velocidad de crecimiento parabélica en la direccién nommal de La frontera de grano para el crecimiento de ferrita, Fig.3.5, dada por: seat? 3.25 donde $ es la mitad del grosor del precipitado, r es el tiempo de crecimiento y w es la constante arabica dada como: donde C, es la composicién de carbono original de la matriz, C, es la composicién de en equilibrio con a, G, €s la composicién de « en equilibrio con y, y D es el coeficiente de difusién para el carbono en ¥ La dependencia de ax, Ec.(3.26), con la temperatura predice una curva C en su comportamiento. De los cuatro factores que componen a, tinicamente dos contribuyen en mayor proporcién a a dependencia con la temperatura. El primero es C,-C, el cual es controlado por la pendiente Ae; del diagrama hierto-carbono, en tanto que el segundo es el coeficiente de difusién. El primer factor se incrementa al decrecer la temperatura, en tanto que el coeficiente de difusién disminuye. De aqui surge el comportamiento en forma de una curva C con la temperatura. 32El crecimiento de los precipitados se detendré cuando los campos de difusin de estos se traslapen. Lo anterior acontece debido a que se elevaré el valor C, hasta alcanzar el valor de C, y por Jo tanto el valor « disminuira. 3.3.1.2.« Velocidad de crecimiento a Jo largo de la frontera de grano. La cinética de crecimiento longitudinal también ha sido considerada controlada por difusién Hillert® muestra que la velocidad longitudinal G,, esta dada por: 5 (GC) fo) _, OO ara-G) sang” 327 donde C, C,, C, ¥ D son definidas como en la Ee.(3.26) ¢ es el complemento del Angulo dihedral 8, y res el radio de curvatura del precipitado en el drea adyacente a la uniGn con la frontera, 3.3.2.-Crecimiento controtado por Ia interfase. De la Ec.(3.21) con C,=C,, se obtiene por integracién la relaciGn lineal: rowat 3.28 Es claro el papel del parémetro rM’/D en controlar la reaccién, cuando r0 la situacién puede tender hacia el control de la interfase (rM'/D < <1), Esto puede ser tinicamente detectable para valores muy pequefios del radio del niicleo critica, 7°, Ec.(2.9), debido a que el crecimiento no puede darse hasta que el niicleo eritico haya sido formado por fluctuaciones térmicas. Atin después de Ia nucleacién, los precipitados con el radio critico tendrin sus condiciones de crecimiento modificadas por efectos interfasiales, con la solubilidad C, incrementada por el efecto Gibbs-Thomson, Las tinicas condiciones para las cuales este tipo de control de la interfase, o atin control mixto, puede ser esperado con valores muy bajos de movilidad bajo condiciones de crecimiento de interfases coherentes. Soluciones mas generales para el control del crecimiento por difusién en esferas y discos han si presentadas por Aaron” y coautores, incluyendo la soluci6n para el caso general sin las aproximaciones involucradas en Ia Fe.(3.17). Para una esfera el radio esté dado por: 33e=(ant)? 3.29 El coeficiente adimensional a es definido por: ‘expe [exp (a) ~(ax) Fert (a7)] 3.30 La relacién aproximada de ta Ec.(3.24) es valida para muchas reacciones de precipitacién con tuna supersaturacién baja @<0.1, para la cual «=20. Para crecimiento de discos, el grosor de la mitad, @,, esta dado por: asa! (De) # 331 a0'n Fexp (82) arte( 3.32 eux Foxp (52) ar fei) Para las formas més comunmente enconteadas de discos y agujas se encuentran aproximaciones razonables, Ham’ y Horvay y Cahn han mostrado que la mitad de la longitud, ,, y Ia mitad del grozor, @,, son dadas por: a,e2 (poe)? 3.33 aye2a(poe) 3.34 Los pardmetros de difusién 8 son obtenidos desde la supersaturacién y la razén de forma A (A=a,/a,) por ecuaciones complejas de una forma similar a tas Fes.(3.30) y (3.32). La suposici6n que conduce a las Ees.(3.33) y (3.34) son que los precipitados fueron formados con una cierta forma, ya sea de un disco 0 una aguja, y que el crecimiento procede en equilibrio local en todo el precipitado, esto es, G.=C,. El andlisis entonces predice que la forma se conserva, esto es, el precipitado crece con un aspecto cconstante. 3.4.IMPORTANCIA DE LA INTERFASE EN EL PROCESO DE CRECIMIENTO, Aaronson” ha apuntado que para precipitados en forma de agujas Widmanstatten en sistemas como Al-AgzAl, Fig.3.6, las caras circunferenciales del precipitado tiene muy buen acomodo atémico. Esto es porque las posiciones atémicas sobre el plano hexagonal (0001) son las mismas que las de la 34familia de planos foc {111} en la matriz. Para el crecimiento de la fase por transferencia de étomos desde Ja otfa estructura, hay una considerable elevacién en la energia, Fig.3.6a,60. Esta continua con un segundo stomo, Fig.3.6c, y Gnicamente ilega ha convertirse en una razonable estructura con tres, cinco .6d,6e. La conclusién obvia de esta idea es que es muy diffcil para éromos © seis Atomos sumados, Fig. individuales juntarse en el nuevo precipitado sobre las caras circunferenciales; en otras palabras el coeficiente de acomodacién A, en las Ecs.(3.5) y (3.6) puede ser cercano a cero, dando una muy baja movilidad M 0 M’. La solucién comin de este problema es la formaci6n de escalones sobre las caras circunferenciales del precipitado. Los étomos pueden sumarse al codo del escalén el cual es incoherente, ue Ta interfase se propaga por un movimiento lateral de los escalones. Cuando este modelo fué propuesto por Aaronson habfa poca evidencia que soportara la sugerencia a pesar de la fuerte necesidad de una explicacién de las altas razones de aspectos encontrados, que son del orden de 100 0 més. Aaronson argumenta que las altas razones de aspecto de las agujas Widmanstatten son debidas a la necesidad de los escalones a crecer en las partes coherentes de la interfase de los precipitados. Aaronson supus6 que las interfases con escalones siempre muestran un movimiento controlado por la interfase, esto es, los escalones de a interfase pueden ser inhibidos y no crecer a la velocidad esperada para el control por difusién. EI mecanismo de crecimiento por escalones, sobre interfases de buen acomodo atémico, necesita no basarse dinicamente en adiciones aleatorias de atomos a la fase que crece, usualmente por adicién a los codos. Nicholson y Nutting", y Hren y Thomas” mostraron que el crecimiento de precipitados hexagonales tales como Ag,Al desde una matriz FCC puede darse por deslizamiento de una dislocacién a/6<112> sobre un plano de habito {111}, Fig.3.7. El deslizamiento de tal dislocacién puede causar dos capas atémicas de la matriz FCC para transformar a una estructura hexagonal, y causar un corte de la estructura de la matriz. Esta idea plantea un problema interesante, debido a que este tipo de transformacién cuando se presenta en cobalto y aleaciones cobalto-niquel es aparentemente totalmente martensftica”, Sin embargo, en aleaciones diluidas aluminio-plata la precipitacin de una fase hexagonal sin difusiOn no es posible termodindmicamente, debido a que una solucién s6lida FCC no contiene suficiente plata para una transformacién sin difusién. Evidencia adicional para la transformacién de caracter dual, martensitica y difusional, de Ia transformaci6n FCC a HCP en aleaciones aluminio-plata se presenta en las observaciones sobre Ia rucleacién heterogénea de la fase intermedia +’ sobre una dislocaci6n®. Se observ6 que los precipitados se formaron por el deslizamiento de una dislocacién parcial de Shockley, desde la otra parcial 1a cual junto con la primera hacen una distocacién perfecta en la soluciGn sélida supersaturada antes de la 35precipitacion, Fig.3.8. Suponiendo que la transformacién fuese difusional, esto es, que los precipitados fueran la fase metaestable 7° rica en plata, los autores predicen satisfactoriamente el subenfriamiento requerido para que este tipo de nucleacién se lleve a cabo. Es claro que esta reaccién tiene al menos las caracteristicas de conte de una reaccién martensitica, mientras que también implica un cambio de composicién. Esta combinacién parece aceptable para un caso donde ta reaccién requiere difusién pero el proceso de movimiento de Ia interfase puede Ilevarse por un proceso de corte. El corte por deslizamiento paralelo de dislocaciones en el plano preferencial da el plano invariante de deformacién caracterfstico de la transformacién martensitica®, No obstante, el mecanismo de movimiento de escalones a través de una interfase coherente, Ia presencia de interfases escalonadas indica que éste es un fenomeno importante y que la movilidad por difusi6n de estas interfases puede ser controlada por la nucleacién y crecimiento de los escalones. Puede reconocerse, sin embargo, que el crecimiento por escalones de alguna forma puede ser esperado tinicamente para interfases coherentes entre fases las cuales tienen diferente estructura u orientacién, 3.5,- MECANISMO DE CRECIMIENTO POR ESCALONES. Cuando el nicleo critico evoluciona hacia el estado de crecimiento, 1a introduccién de dislocaciones y otros tipos de defectos que compensan la deformacién llega a ser energéticamente més favorables. Sin embargo, la presentacién de tales defectos se retrasa usualmente hasta que se alcanza un sobrepotencial adicional (energia de deformacién) que se acumula a través del crecimiento. Cuando un precipitado ha crecido hasta un tamafo substancial usualmente es rodeado por miltiples y distintas interfases, cuando la matriz, y el nicleo tienen diferente estructura cristalina y algunas de estas interfases son incoherentes. Cada area de interfase puede tener diferente estructura y algunas de elas pueden tener dislocaciones. Tan grande como la diferencia obtenida en la secuencia de apilamiento a través de cada rca de la frontera, atin si las dislocaciones estén orientadas en planos de deslizamiento con respecto al plano de habito en el cual ellas estén emplazadas, las fronteras pueden estar inmviles. La raz6n para esté inmovilidad es que los étomos sustitucionales deben estar colocados en sitios intersticiales para acompafiar el cambio en la secuencia de apilamiento a través de las dreas coherentes entre las dislocaciones u otto defecto lineal de compensacién, Los intentos de los étomos por ocupar tales posiciones tinicamente por 36fluctuaciones térmicas serén siempre frustrados por la gran energia de deformacién requerida para instalarlos". La barrera para el crecimiento difusional proviene de las regiones coherentes de la frontera, por la presencia de un cambio significative en la secuencia de apilamiento, la cual es superada por un crecimiento escalonado™. EI concepto de crecimiento por escalones fué originado por Gibbs' para el crecimiento de cristales a partir de fluidos (vapor y liquidos). Dedido a que los salientes de los escalones durante la transformacién son parcial o totalmente coherentes"*, deben formarse entrepasos en los salientes, Fig.3.9, para crear suficiente desorden tal que el cambio en la secuencia de apilamiento pueda ser efectuado sin la formacién de intetsticiales. El concepto de entrepaso también es inherente a la construcci6n de escalones de Gibbs y ha sido desarrollado cuantitativamente por muchos investigadores en las transformaciones fuido-cristal”9®, ‘Se han ideado un gran niimero de mecanismos para la formacion de escalones de crecimiento y muchos de estos mecanismos han sido confirmados experimentélmente™", Sin embargo, todos parecen operar de una manera irregular y en algunas transformaciones mas de un mecanismo puede trabajar simulténeamente”. Entonces, el espaciamiento entre escalones, , no puede ser calculado y ya que la velocidad de crecimiento normal a la interfase de los escalones es inversamente proporcional al espaciamiento entre escalones"®: by, ot 3.35 donde h es Ia altura y V, es la velocidad lateral del saliente; la cinética de crecimiento por escalones, y su dependencia con la orientacién, permanece impredecible. Cuando el crecimiento de escalones es controlado por la formacién de entrepasos y movimiento lateral de los salientes”, la Ec.(3.35) es reemplazada por: (n7V,) OR) 336 donde se ha supuesto que la altura del entrepaso, fh, es te, 2, es el espaciamiento entre los salientes, dy es el espaciamiento de entrepasos, y V; es la velocidad de un entrepaso a lo largo de una saliente. Los entrepasos no pueden ser apreciados en las interfases de los cristales y son probablemente inpredecibles en este tiempo, con este mecanismo se introduce una incertidumbre adicional, 373.6.- CONTRIBUCION DE LOS DEFECTOS INTERFASIALES AL CRECIMIENTO. 3.6.1.-Escalones estructurales, Los escalones estructurales han sido identificados en las transformaciones fee-rbee™* y bee-shep™"*, se anticipa una insignificante movilidad a menos que la densidad de entrepasos sobre todos los escalones estructurales en un dado arreglo sea ta misma. La total" o parcial! coherencia de las salientes asegura este resultado, La sugerencia de migraci6n lateral de escalones estructurales por un mecanismo de corte, que es permitido a través de dislocaciones en los salientes", es negado experimentélmente por encontrar que la cinética de engrosamiento de discos de ferrita en aleaciones Fe- C, €8 aproximadamente predicha por la Ec.(3.35) y el espaciamiento entre escalones evaluado experimentalmente". Sin embargo, la razin de la medici6n de Ia distancia que crecen los escalones al espaciamiento entre ellos es de 10°, conduciendo esto a que los escalones crecen mis que la distancia ‘que hay entre ellos, esta misma discrepancia sucede en la cinética de engrosamiento™ entre el promedio calculado y el medido. 3.6.2.-Dislocaciones producidas para compesar la deformacién. Cuando el conjunto de dislocaciones que compensan la deformacién presente en una interfase coheremte entre dos cristales, en los cuales el orden de apilamiemto difiere a través de la frontera, la inmovilidad de las regiones coherentes prevendré el trepado de las dislocaciones por la matriz. durante el crecimiento difusional®. Sin embargo, en un caso especial de transformaciones FCC/HCP, la separaciGn de una dislocacién a/2< L10> en un par de parciales de Shockley a/6<112> crea un capa doble de la fase HCP o FCC, Cuando una estructura interfasial de no equilibrio consistente de un riimero de dislocaciones paralelas de Shockley se presentan en una érea de interfase con planos paralelos (0001 )op//{11 Jas y direcciones <1120>q//<110> a, para preservar la secuencia correcta de apilado las parciales de Shockley deben ser compensadas desde otro escalén como se ilustra en la Fig.3.10®*®, La configuraci6n resultante suministra un escalén en cada plano de habito. Sin embargo, atin en salientes de dos distancias interplanares de altura, una evidencia clara de crecimiento anisotr6pico fue suministrado durante un estudio con microscopio electrOnico de transmisién de HCP -y plata creciendo a altas temperaturas en una aleacién Al-1Spet en peso de Ag. Cuando Ia orientacién de un escalén se aproxima 4 <110> 4, el crecimientro cesa completamente", Esto sugiere que, como en un cristal que crece desde una fase vapor, Ia migracién de un escalén formado por una parcial de Shockley toma lugar por medio 38de entrepasos. Prabhu y Howe" han estudiado la formacién y movimiento lateral de entrepasos en una aleacién AL-Ag con un microscopic electténico de transmisién de alta resolucién. Ellos identificaron intersecciones de escalones, entrepasos térmicamente activados y orientaciones de entrepasos, asi como mecanismos de su formacién, mismos que son ilustrados en la Fig.3.11. Sin embargo, se necesita un avance en el microscopio electrénico de transmisién, particularmente para llevar a cabo resolucién en tres dimensiones ¥ asi identificar los detalles de formacién de entrepasos de los distintos mecanismos que se han observado. Lo anterior representa el problema mas importante a resolver en el estudio de los mecanismos de crecimiento difusional. 3.6.3.» Escalones para el crecimiento. Por definicisn, los escalones son defectos superficiales que permiten a los dtomos sumarse a los precipitados sin tener que superar una alta energia de activacién. Una excepcién a la descripcién de escalones como defectos extrinsicos es la realizacién de la transformaci6n difusional FCC/HCP a través de movimientos de parciales de Shockley, donde estas dislocaciones sirven simulténcamente para compensar la deformacién y como escalones de crecimiento. Para escalones de crecimiento que operan en las transformaciones difusionales que involueran un cambio significativo en 1a estructura cristalina, sus mayores carateristicas son las siguientes"; 1) Muchos mecanismos pueden iniciar el mecanismo de crecimiento por escalones'®4, Mas de un mecanismo puede operar simulténeamente'”, 2) El camino de crecimiento de escalones individuales y el espaciamiento promedio entre escalones abyacentes tiende a ser irregular'*©#5., [a altura de los escalones tiende a ser mas grande, usualmente por un margen substancial, que el espaciamiento interplanar, teniendo desde unos cuantos nanometros hasta varias micras®%.%, 3) Los defectos lineales interfasiales de una terraza siendo invadida por escalones de crecimiento aparentemente no difiere notablemente de una donde los escalones se han extendido™*9%*', 4) Elespaciamiento promedio entre escalones puede variar notablemente con el tiempo isotérmico de reacciGn™-®"4, Tentativamente, este espaciamiento es muy amplio en las caras circunferenciales de Jos discos durante los primeros estados de crecimiento, y entonees disminuye répidamente, pasando a través de un mfnimo, incrementéndose posteriormente de manera lenta®8, 393.7.-CINETICA DE CRECIMIENTO. De los estudios de la cinética de crecimiento con microscopfa a altas temperaturas pueden hacerse las siguientes generalizaciones. J) Cuando se emplean alta resolueién en espacio y tiempo, las distancias de crecimiento como ‘una funcién del tiempo de reaccién muestra un patrén irregular de crecimiento, tanto en alotromorfismos y discos, como es esperado por los mecanismos de escalones'™""", Fig.3.12, 2) La cinétics de engrosamiento de discos y alotromorfismos" individuales exhibe marcada variacién en la cinética de crecimiento, de nuevo en concordancia con la conducta irregular esperada por el mecanismo de escalones. 3) El crecimiento se detiene completa y temporalmente en la ausencia local de escalones cuando Ja fuerza motriz para el crecimiento disminuye, particularmente durante el engrozamiento de discos, donde el espaciamiento promedio entre escalones es més grande que en las caras circunferenciales de un alottomorfismo, y asi el engrozamiento puede ser ms rapido si la interfase a Ia cual se le est midiendo la cinética de crecimiento es desordenada™, Fig.3.12 4) Generalmente el patron de la cinética de engrozamiento de discos es esperada a velocidades mis lentas que las predichas para fronteras desordenadas de las caras circunferenciales®, Sin embargo, fen algunos momentos el engrozamiento toma lugar més répidamente que la difusién permitida en volumen de fronteras desordenadas', Enomoto" ha usado un andlisis de diferencias finitas para racionalizar tal conducta y estableve que esto se presenta como resultado de una razén pequefia entre el espaciamiento de escalones y la altura de estos, distancias cortas de difusién en frente de los salientes y €l papel de la difusién en facilitar el crecimiento de escalones. El asegura que este resultado puede ser fectivo para el andlisis de un sucesién de escalones de longitud finita, pero no cuando la sucesién fue efectivamente infinita 3.8.-CRECIMIENTO DE INTERFASES ESCALONADAS. Jones y Trivedi! han analizado la cinética de crecimiento esperada para una interfase escalonada, Fllos consideraron escalones de altura hy espaciamiento . Si los escalones tienen una velocidad instanténea v, entonces la velocidad de la interfase, v, seré: 40wet a7 t Jones y Trivedi comenzaron por suponer una velocidad de escalones constante y entonces determinar una solucién a la ecuacién de difusién que pueda describir el campo de soluto que alimente de soluto al escalon. Ellos produjeron una relacién entre el mimero adimensional de Perclet, p=v//2D, y la supersaturacién adimensional, ©, para un escalén aislado. Su solucién, para el caso cuando la difusion controla el movimiento del saliente del escalon, es: Q=2pa (p) 3.38 La funcién a(p) puede ser evaluada numéricamente desde datos suministrados por Jones y Trivedi. Valores tipicos de p son de alrrededor de 0.03 a 1=0.1, 0.08.2 9=0.2 y 0.24 a 0=0.4. Fue reportado por Jones y Trivedi que el campo de soluto alrededor de un escalén en movimiento tiene una extension finita, Fig.3.13, y que este campo llega a ser més localizado alrededor de un escalén como la supersaturacion se incremente y la velocidad del escalon se eleve, Un resultado importante de este andlis 8 que al suministrar escalones con un mayor espaciamiento que la extensién de los campos de difusién, cada escalén se mueve independientemente y con una velocidad constante, y asf la velocidad de la Interfase v, es una constante: vy 2p 3.39 Doherty y Cantor han puesto atencién al notable problema surgido por este resultado cuando consideraron la relaciGn de Ia velocidad esperada para el control difusional de crecimiento de un disco, el cual es obtenido de la Ec.(3.31) como: vital) =al( 2)? 3.40 La dificultad proviene de que la Ec.(3.40) contiene el tiempo en el denominador de la funcién, la velocidad de la interfase que es controlada por difusién cae estacionariamente con el tiempo, llegando a ser mas pequefia que la velocidad predicha por el modelo de escalones de la interfase inhibida. Esto sucede para algiin valor constante de espaciamiento entre escalones, \, sin embargo este puede ser grande, asegurando ‘inicamente que tenga un valor finito. Mientras que la imerfase escalonada continua creciendo a mayores tiempos, llegando a ser, en un tiempo infinito, infinitamente grande. Aunque el 41espaciamiento entre escalones sea fijo y tiempos infinitos de crecimiento no sean reales, la idea de experimentar descrita anteriormente indica una mayor dificultad con el andlisis de Jones y Trivedi. Doherty y Cantor fueron incapaces de encontrar algiin error en el andlisis, pero probaron los resultados con una simulacién de los campos de difusién alrededor de un par de escalones. En la simulacién se formaron escalones en la matriz, supersaturada que crecieran por un flujo de soluto en el saliente de escal6n, el cual se supuso que mostraba equil , Al resto de la interfase no se le permitié aceptar soluto. Hubo un inevitable alto flujo hacia el escal6n, pero Ia forma fue mantenida estable por la distribuci6n uniforme de! flujo que Hegaba a lo largo del saliente del escalén; esto hace implicita la suposici6n de répida difusi6n a lo largo de la interfase incoherente del saliente. Esta es una suposicién rio local, razonable para un modelo que involucra al crecimiento controlado por difusién de una saliente de escal6n individual. Los resultados de la simulacién con diferencias finitas fueron muy diferentes de los obtenidos analiticamente por Jones y Trivedi. Como puede ser esperado, el alto flujo local proveniente de una ‘matriz: supersaturada da un alto estado inicial en velocidad de escalones pero esta velocidad cae estacionariamente con el tiempo. Para escalones ampliamente separados el desplazamiento del escalén, X,, muestra un exponente del tiempo inicial de 0.76, el cual incrementa hasta 0.88 a tiempos més grandes para supersaturaciones arriba de 0.1, Fig.(3.14). Bl origen de este decrecimiento en la velocidad del escalén fue atribuido a la tendencia estacionaria de isoconcentraciones del escalén cuando el tiempo se incremento, Fig.3.15. La tnica condicién para la cual una velocidad constante fue obtenida es que hubiese una alta supersaturacién, ©=0.5, y grandes tiempos, y aqui la distribucién del soluto fue grandemente asimétrica, Fig,3.15. La asimetria parece ser fisicamente razonable debido a que el escalén ‘estd creciendo répidamente y formando las isoconcentraciones en frente del escal6n pero dejando un enorme rastro de matriz agotada de soluto detras de él. Una diferencia adicional entre el modelo computacional y el resultado analitico fue encontrado ‘cuando el espaciamiento entre escalones fue reducido, Fig.3.16. Cuando los tiempos de crecimiento alcanzan valores de (X"/D) donde los campos de difusiOn se encontré que sc traslapaban, el exponente del tiempo del desplazamiento del escalon cayé a 0.5, el cual, por la Ec.(3.39) da el mismo exponente para el desplazamiento de la interfase, a,. Este es el exponente del tiempo para cuando la difusién controla el crecimiento de la interfase Ec.(3.31). Los resultados de la simutacién también muestran que, después del traslape de los campos de difusién de escalones abyacentes, el desplazamiento de la interfase no tinicamente tiene el exponente de tiempo correcto sino que también, dentro de un pequefio porcentaje, 1 desplazamiento tiene el valor correcto para la pendiente de una figura de a, contra r/?. En tiempos 42donde los campos de difusién se han traslapado, la conducta de la interfase fue aceptar soluto en donde quiera, Esto se presenta aparentemente debido a que los campos de difusién alrededor de escalones que interactian son muy similares a los campos de difusién alrededor de una interfase, la cual puede aceptar soluto en todos los puntos. Parece ser que el modelo computacional est dando resultados razonables mientras que el modelo analitico no. Esta es una situacién que necesita ser investigada. nsatisfactoria como Ia teor‘a de crecimiento de escalones, no existe una teorfa efectiva para la formacion de escalones. Weatherly’ ha aplicado la teorfa convencional de nucleaci6n a la formacién de discos en la superficie de un precipitado, pero las velocidades de nucleacién predichas son muy bajas para algina velocidad razonable de formacin de escalones. Esto sucede atin durante el crecimiento inicial, cuando la interfase tiene una supersaturaci6n total de soluto y entonces una alta fuerza motriz para Ta nucleacién. 3.9.-OBSERVACIONES EXPERIMENTALES CUANTITATIVAS DE LA VELOCIDAD DE CRECIMIENTO. Al igual que en los estudios de la nucleacién existe una considerable carencia de datos cuantitativos de la velocidad de crecimiento, a pesar de un gran niimero de observaciones cualitativas de nuevas fases formadas por procesos difusionales. Sin embargo hay pocas mediciones cuantitativas y estas pueden ser descritas brevernente. 3.9.1.-Velocidades de crecimiento controladas por la interfase, sin cambio en la composicién, Los mejores datos para este tipo de reaccién son probablemente la migracién de la frontera de aleaciones de alta pureza. De los trabajos de Aust y Rutter" hasta los de Haessner y Hofmann!” parece que el modelo atémico representado por la Ec.(3.5) describe muy bien el proceso, con energias de activaci6n del orden esperado para la difusién de la frontera, Sin embargo, los experimentos de migracién de la frontera de grano son frecuentemente complicados por los efectos de dragado y por el problema de conocimiento de cual es la magnitud de la fuerza motriz. Sin embargo, parece seguro concluir, desde el presente estado de conocimiento, que el modelo bésico de movilidad de una frontera incoherente es el adecuado. Las fronteras de angulo grande y fronteras coherentes muestran baja movilidad, Hay considerables dificultades en determinar la velocidad de crecimiento en transformaciones de fase polimérficas, debido a que en muchos casos la cinética del proceso es sparentemente controlada por 43la nucleacién. Un clato ejemplo de esto es suministrado por los numerosos estudios de la transicién fee-*bee en hierro. Wilson! reporta una serie de cunetas a diferentes velocidades de enfriamiento para hiietro de alta pureza y aceros dulces. Dos transformaciones que acontecen a altas temperaturas, aproximadamente de 840 y 735°C, son ambas descritas por los autores como resultado de un mecanismo de transformacién masiva, el producto, en cada caso, es aparentemente ferrita de 1a misma composicién que 1a austenita. Los productos de las transformaciones de alta temperatura son descritos como equiaxiales, teniendo una forma poligonal y fue tratada por Wilson como el resultado de la relajacion de los esfuerzos del volumen, mientras que el producto de més baja temperatura es descrito como masiva ¥ consistente de pequefios granos con forma irregular. Plichta" comparé las velocidades de crecimiento encontradas en una serie de reacciones masivas en aleaciones binarias de titanio con estudios previos de transformaciones masivas de otros sistemas. El ‘mostré que, para todos los sistemas, la energfa de activacién fue significativamente menor que la esperada para difusin en volumen, Este resultado fue obtenido usando la Bc.(3.5) de nuevo suministrando evidencia que esta ecuacién describe adecuadamente las transformaciones sin difusién que son controladas por la interfase. 3.9.2.-Reacciones que involueran difusién del soluto de largo alcance. Los datos experimentales disponibles han sido revisados por Aaronson" quien reporta que muchos casos los estudios experimentales muestran buena concordancia con los modelos de crecimiento controlados por difusién, Las investigaciones de Kinsman" y Tien" de precipitacin de fases hexagonales desde una matriz fee en aleaciones Cu-Si de nuevo muestran el caso de no aparente control por la difusién del Si para el crecimiento de fases hexagonales, sino por el control de la interfase que permite que un mecanismo de escalones opere. Los estudios de crecimiento de precipitados en sistemas Al-Ag realizados por Laird y Aaronson", Ferrante y Doherty y Rajab y Doherty" muestran que existe una relacién del tipo rafz del tiempo caracteristica del control por difusién, Fig.3.17. Ademds, las pendientes de las gréficas son cercanas a los valores predichos por Horvay y Cahn® para el control de Ia difusién Ees.(3.33) y (3.34). Sin embargo, en este y otros experimentos el valor de la raz6n de aspecto, A, varia ampliamente con las condiciones de crecimiento del precipitado y en cada caso es mucho més grande que el valor esperado para precipitados con la forma de equilibrio determinada por las energias interfasiales. Ferrante y Doherty postulan que la raz6n de aspecto se increment6 con Ia inmovilidad de la reaccién de engrosamiento en 44los estados tempranos de la reacci6n, antes que las mediciones mostradas en ta Fig.3.17 fueran hechas. Bajo estas condiciones la razén de aspecto pudo incrementarse répidamente, segin argumenta Aaronson, Los detalles de esta hipétesis son ficilmente dados; la velocidad de engrosamiento debida at control de la difusién esté dada por: 2B) 4 3.41 3.42 cuando se integran éstas, se obtienen las ecuaciones de crecimiento (3.33) y (3.34) citadas anteriormente, La velocidad del cambio de la raz6n de aspecto, dA/dt es derivada de la definicién de A, A=a,/a,: a (BaGe 3.43 ‘Substituyendo las Ees.(3.41) y (3.42) dentro de la (3.43) se muestra, como ha sido apuntado por Ham, que con la longitud y el engrosamiento controlados por 1a difusién desde una raz6n de aspecto A, la forma se conservaré (dA/dr=0). Sin embargo, si la reaccién de engrozamiento es inhibida por algin factor f, con f< I, la Fe.(3.41) se convierte en: 28x (DBF 3.44. ee Entonces, bajo las condiciones de engrosamiento inhibido habré un incremento de Ja raz6n de aspecto, dado por: BA Bin 3.45 Ferrante y Doherty™ mostraron evidencia directa de este efecto observando por medio de microscopia electronica de transmisién los estados tempranos de precipitacién, a tiempos menores a los que aparecen en la Fig.3.17. Las observaciones fueron de un engrosamiento més lento que el predicho, f< J, y un valor estacionario ascendente de la raz6n de aspecto, A. Rajab y Doherty encontraron que el valor de la razén de aspecto, que se conserva constante para ciertas condiciones de reaccién, varfa sistematicamente con la densidad de precipitados. La raz6n de aspecto cae asi como la densidad se incrementa, El argumento que expusieron los autores de esta observacién es que la variacién de A fue 45debido a la inhibicién inicial causada por la falta de escalones para el crecimiento. Sin embargo, cuando los precipitados de diferente plano de habito se intersectan unos con otros, lo cual acontece répidamente para una densidad alta de precipitados, la inhibicién cesa y los precipitados retienen el valor de A en el tiempo de intersecci6n. Bradley, Rigsbee y Aaronson" reportan las constantes de crecimiento parabélica (a) encontradas en el engrosamiento de alotromorfismos de ferrita proeutectoide medidas a varias temperaturas en aleaciones Fe-C conteniendo 0.11, 0.23 y 0.42% en peso de carbono. Las constantes de crecimiento parabélicas obtenidas de los datos experimentales las comparan con las. calculadas por Atkinson, para tuna forma elipsoidal de los precipitados, encontrando que las mediciones siempre caen por debajo de los caloulos, Figs.3.18. El resultado de una cinética de crecimiento mas lenta que la calculada es atribuida la presencia de interfases parcialmente coherentes que presentan los alotromorfismos, Fig.3.19. 3.9.2.1. Mediciones experimentales de la razén largo a ancho en aceros al carbono. Bradley, Rigsbee y Aaronson observaron que la raz6n de ancho a largo de precipitados de ferrita proeutectoide, en la superficie de grano, era de 0.33, independientemente del tiempo de la reaccién, temperatura y contenido de carbono. Ademés, la medicién del Angulo dihedral 8 que obtuvieron fue de 50 grados, el cual es més pequefio al que se esperaba, debido a que las mediciones de energias interfasiales relativas hechas pot Gjostein™ en aleaciones Fe-C indicaban un éngulo dihedral promedio de 57.5 grados en un precipitado de ferrita en equilibrio con la matriz.de austenita. Suponiendo que la forma del precipitado sea ta unién de dos casquetes esféricos, al Angulo predicho por Gjostein le corresponderia una raz6n de ancho a largo de 0.55, que es un valor significativamente mayor que el observado experimentalmente de 0.33, pero al dngulo observado te corresponderfa una razén de 0.47. La conclusién a la que llegan estos investigadores es que se mantiene un angulo dihedral de no equilibrio durante el crecimiento del precipitado, 3.10,- CINETICA DE CRECIMIENTO EN ACEROS CON ELEMENTOS SUSTITUCIONALES. Los estudios te6ricos difusionales' en el sistema Fe-C-X, donde X es un elemento sustitucional, revelan que si el equilibrio local de ta interfase se conserva el carbono y el elemento X son repartidos entre la ferrita y Ia austenita a altas temperaturas de transformacién (modo de crecimiento PLE, Equilibrio Local de Particién). A temperaturas de transformacion mis bajas,tinicamente el carbono 46es repartido en ambas fases, mientras que el elemento sustitucional se concentra en la interfase y se mueve con ella causando un dragado (modo de crecimiento NPLE, Equilibrio Local de No Particién). Sin embargo, el concepto de paraequilibrio™* (PARA) ha sido introducido para describir Ia cinética en Ja cual Jos elementos sustitucionales no se redistribuyen durante la transformacién y los Stomos de carbono se encuentran en equilibrio en la interfase. La suposicién anterior proviene de que, a bajas temperaturas de transformaci6n, el elemento sustitucional no puede tener la movilidad necesaria para moverse con la interfase, como lo encuentra el modo NPLE. 47CAPITULO 4. MODELOS QUE PREDICEN LA CINETICA DE TRANSFORMACION DE AUSTENITA A FERRITA. 4.1. INTRODUCCION. Se han desarrollado diagramas de enftiamiento continuo (CCT)""* para predecir la microestructura final y el porcentaje de cada fase presente, debido @ que la mayoria de los procesos termomecénicos se realizan bajo condiciones no isotérmicas. Sin embargo, estos diagramas son vilidos ‘inicamente para un tamafio de grano y una historia térmica especifica, por lo que deben desarrollarse ‘modelos mateméticos que incorporen transferencia de calor y principios de metalurgia fisica para caracterizar los cambios continuos de 1a microestructura durante el calentamiento o enfriamiento. En la literatura existe una gran cantidad de modelos propuestos para predecit Ia cinética de transformaci6n bajo condiciones isotérmicas™"* o enfriamiento continuo" basados en los procesos difusionales de nucleacién y crecimiento. También se encuentran modelos que son un conjunto de ecuaciones que describen el comportamiento experimental encontrado, En todos los modelos mecanisistas se predice la cinética de transformacién modificando ya sea la velocidad de _nucleacién 0 la de crecimiento cldsicas (Cap.2 y Cap.3), para que estas puedan predecit satisfactoriamente los datos experimentales, En este capitulo se presentan los modelos empiricos y tedricos que predicen la cinética de transformacién de fases bajo condiciones isotérmicas y enfriamiento continuo. Se muestran los modelos que predicen el tamaio de grano ferritico bajo La condicién de austenita rectistalizada y deformada y, finalmente, se incluyen algunas regresiones para el célculo del tamafio de grano ferritico. 4,2.-FRACCION TRANSFORMADA. 1Las transformaciones de fase que se Hevan a cabo por los procesos de nucleacién y crecimiento presentan una dependencia sigmoidal con respecto al tiempo!®, Fig.4.1. Las caracteristicas bésicas de la cinética de transformacién de fase son las siguientes: J. Un periodo 2. Seguido por una lenta velocidad de cambio del estado inicial, una aceleracion en la velocidad de cambio a estados intermedios y, finalmente, una lenta velocidad de cambio en el estado final. Esto se ial de incubacién. 48ilustra esquematicamente en la Fig.1.1b. La fraccién transformada de material se ha calculado utilizando artificios mateméticos como la ecuacién de Johnson y Mhel!*, ecuaciones que se pueden ajustar al comportamiento sigmoidal como la de Avrami™®, ecuaciones deducidas por Cahn’ considerando s6lo la reaccién de micleacién sobre la frontera de grano y la tendencia actual de utilizar andlisis mumerico para simular el movimiento de La interfase cuando la superficie del grano ha sido saturada'®™. 4.2.1. ECUACION DE JOHNSON Y MHEL. Cuando los granos se nuclean y crecen pueden chocar unos con otros y entonces el crecimiento a lo largo del rea de contacto se detiene y la velocidad de nucleacién decrece. Johnson y Mehl utilizaron un artificio para calcular la fraccién de material transformado, llamado fraccién de volumen extendido X,, Este es la suma de los volumenes de todos los granos nucleados dividido por el volumen total. Suponiendo que los granos nunca paran de crecer y que los nuevos granos se muclean a la misma velocidad, entonces X, puede exceder la unidad. Si la nucleacién es distribuida aleat6riamente, entonces la fraccién de volumen X esta dada por: ~exp(-%.) 4d 4.2.2.- ECUACION DE AVRAMI. Avrami!® encontré que la fraccién transformada de material bajo condiciones isotérmicas y con dependencia del tiempo de ta reacci6n t, obedece la siguente ecuacién: Xel-exp (“AE”) 42 donde ® depende de la temperatura y esta relacionado con la frecuencia de nucleacién, la forma de los niicleos y su velocidad de crecimiento y n, que depende del mecanismo que esté controlando la reaccién, puede variar entre 1 y 4. Christian publicé los valores que puede tomar Ia n segtin las condiciones de nucleaci6n, Tabla 4.1 49- LEYES DE LA CINETICA DE CAHN. En las leyes de la cinética derivadas por Cahn slo se considera que la nueva fase se puede nuclear en la superficie, bordes y esquinas de grano, creciendo con una velocidad radial constante 4.2.3.1- Nucleactén en superficie de grano, Cahn considera un plano de la frontera B de una extensidn infinita que tiene una velocidad de nucleaciOn especifica /,, Se considera un plano arbitrario A paralelo a Ba una distancia y de B. Un nédulo que comience a crecer en Ba partir de un tiempo 7 con una velocidad de crecimiento G tendré una intersecci6n cireular de radio R con A al tiempo t: G2(e-n)#-y7]? si Gle-ery 430 0 si G(e-thcy 4.3b La fraccion de rea extendida debido a todos los nédulos que se nucleaton entre el tiempo ry dr es d¥,"nZ,ae(G?{t-t)?-y?] si G(t-t)>y 44 Yeoh Cavan rg" 188 (0-8) 2y7] ae 4.5 haciendo que x=y/Gt 09 (AO (ax xe 46 Si las intersecciones circulares estin distribuidas aleatoriamente sobre A. ye1l-e"* 47 El volumen ocupado por los nédulos originados desde una unidad de drea de B es entonces . narBte Et vealvay ath 9 MPOF ay 4s soLa fraccién de volumen extendido debido al area de la frontera $ por unidad de volumen es: 49 donde ayer, 3e 4.10a Dye hee. 4.10b 358" B5S Eley) -adr-0 EO a 4.100 y si esta drea de la frontera se supone distribuida aleatoriamente en el especimen: “4 441 Xel-expl-by FF, (2))] J-(a,) fue numéricamente evaluada por Cahn usando la regla de Simpson. 4.2.3.2.- Nucleacién en bordes de grano. Considérese una linea de borde E de una extensién infinita teniendo una velocidad de nucleacién specifica J, y una linea arbitraria F paralela a E a una distancia r. Un nédulo que empieza a crecer aun tiempo 7 desde E interceptard a F sobre una longitud 216 (en)rt? af Gener 4.128 Bad si G(t-r) cz 4.12b La fraccién de fongitud extendida al tiempo r debido a los nédulos que empezaron entre el tiempo r y rHdres de =2T,de (G4 e-4) #27)? si Glee) or 4.13 Integrando con respecto af y sustituyendo x para r/Gt, se obtiene 51 10201125142,9 1,Gt? [YInx?-x? Log MVE Ee si xl 4.14 El volumen ocupado por los nodulos originados desde una unidad de longitud de E es vorlamzzdemand*eAl( a-e**) de 415 Si una longitud L por unidad de volumen es distribuida aleatSriamente se obtiene 4.16 donde NTE & 47a re. be aR ab 4.17 £(a)adb-e 8" os EN) ay 4.176 J-(a,) fue evaluada por Cahn usando la regla de Simpson, 4,2.3.3.- Nucleacién en esquinas de grano. ‘Aqui no se presenta el problema de choque entre los nédulos que empiezan desde la misma esquina. El primer niicleo es el nico que puede determinar cuanto volumen contribuird al volumen extendido. Si la velocidad de micleacién por esquina es J, entonces la fraccién de esquinas mucleadas entre el tiempo ry cdr es eat. La fraccién de volumen extendido al tiempo ¢ es entonces AE 6° (eon) exp(-10) deeb, (2.) 4.18 donde C es la cantidad de esquinas por unidad de volumen y 52aet-exp [-2£,(2.)) 4.19 donde ageTgt 4.208 4.20b f(a.) -a2-3a2+6a,-6 (1-e La cual es la misma expresin derivada y tabulada por Avrami para un némero limitado de sitios de nucleacién, Todas las leyes de cinética pueden ser graficadas como log/log(1/I-x)] contra log(t) para dar las curvas maestras caracteristicas, Figs.4.2 a 4.4, en las cuales dos pardmetros son indentificados como factores aditivos de escala. Entonces, en vez de obtener una familia de curves por Johnson y Mehl, se obtiene una simple curva. Los parimetros de las ecuaciones Jonhson-Mehl-Avrami son relacionados a los parametros @ y b de la siguiente manera: Los parametros b son equivalentes al factor forma ) de las Jonhson-Mehl-Avrami, dado que ambas pueden ser expresadas como ND‘/G veces una constante geométrica, D es el tamafio de grano y N es Ia velocidad de nucleacién por unidad de volumen (Secc.2.4), en tanto que los pardmetros a son respectivamente proporcionales a ,!¥,, b,'7Z,, y BX, Todas las curvas tienen pendiente 4 cuando a es pequefla y se aproxima a Ia ecuacién ae 421 La cual es idéntica a la obtenida para sitios aleatorios de nucteaci6n, En la vecindad de a=, las curvas cambian de pendiente. Este cambio es debido a un proceso que Calin Uamé saturacién de sitios. En el caso de nucleacién en esquinas acontece porque hay un mimero limitado de ellas. En el caso de nucleacién en superficie y bordes de grano se presenta porque los sitios no estén distribuidos aleatoriamente, pero estén en la vecindad de otro sitio de nucleacién. Entonces ellos tienen una probabilidad més grande de ser transformados. Debido a que b depende del tamafo de grano (S.L,y ©), para grandes valores de b los sitios se safuran répidamente y la nucleaci6n cesa, mientras que para valores pequetios la saturaciGn se Hleva a cabo hhasta que el especimen esté casi totalmente transformado. Para la reaccién de nucleacién sobre la superficie de grano la regién transformada puede ocupar un grosor de material con la frontera original 53‘en su centro. La ley de velocidad puede entonces ser de la forma: xer-o 28% 4.22 Ja cual es una aproximacién a la Ec.(4.11). Similarmente, uno puede esperar que la reaccién de nucleacién en los bordes sea: ere 4.23 1a cual es el limite de la Ec.(4.19) para grandes valores de b. Para la mucleacién en esquinas la Ec.(4.21) se convierte en odes 4.24 -e ta cual es esperada para un nimero limitado de sitios los cuales se nuclean pronto. 4.2.3.4.- Velocidad de la reaccién si ms de un tipo de sitio es activo. El problema de choque es considerablemente més complicado cuando més de un tipo de sitio es activo. Hasta que un tipo de sitio comience a saturarse, la ley de la velocidad puede ser aproximada por ges 4.25 xl-e donde N es la suma de todos los parfmetros N (Sece.2.4). A partir de consideraciones geométricas se tiene que, cuando la superficie se satura, los bordes ¥ las esquinas se saturan también, a pesar de su velocidad de nucleacién. Cuando los bordes se saturan, Jas esquinas también mientras que en la superficie puede continuar Ta mucleacién. Cuando las esquinas se saturan, los bordes y 1a superficie pueden continuar nucleando. La saturacién de un tipo de sit Ja nucleaci6n de otro sitio de dimensién més baja. 4.2.4, MODELOS DE AVANCE DE LA INTERFASE, La fraceién de material transformado se calcula suponiendo una saturacién temprana de la superficie de grano y después calculando los campos de difusién producidos por la interfase que se esti jones anteriores no esta disponible moviendo en un medio finito. Una solucién analitica para las cor 84‘ena literatura y, més atin, dado que las condiciones a la frontera varfan con el tiempo, es mejor utilizar ‘un metodo nimerico para solucionar la ecuacién de difusién en un medio finito, Entonces lo que se utiliza es una aproximacién que supone que la interfase permanece momenténeamente estacionaria y se calculan Jos campos de difusién en la matriz, La velocidad de movimiento de la interfase y, por lo tanto, ta fraccién transformada de material se calcula haciendo un balance de masa entre la ferrita y la austenita, En estos modelos se supone que la interfase alcanza instanténeamente las concentraciones de equilibrio de carbono en la ferrita y en la austenita. Algunos investigadores utilizan un coeficiente de difusién del carbono en la austenita en funci6n de la concentracién'®'" 4.3- PRINCIPIO DE ADITIVIDAD PARA ENFRIAMIENTO CONTINUO. El estudio te6rico de la transformacién a enfriamiento continuo fue comenzado por Scheil!®, quien traté de predecir la temperatura del inicio de la transformacién desde el periods de incubacién de la transformacién isotérmica. Scheil supuso que los perfodos de incubacién isotérmicos que preceden a Ja transformacién son aditivos y propuso que el inicio de la transformacién en enfriamiento continuo comenzaré cuando la suma de las fracciones de los perfodos de incubacién isotérmicos sean igual a la unidad, es decir 4.26 donde r es el periodo de incubacién a una temperatura dada y t es el tiempo que estuvo el material a esa temperatura. La regla de aditividad de Scheil ha sido aplicada tnicamente para la iniciacién de la reaccién y se ha mostrado™ que es valida experimentalmente para la incubacién de perlita, ferrita proeutectoide y carburos proeutectoides, dentro de intervalos restringidos de temperatura. La cinética de transformaci6n a enfriamiento continuo es estudiada en base de transformaciones isotérmicas, porque en este dltimo tipo de transformacién la temperatura se mantiene constante y se pueden tratar en forma teGrica a las velocidades de mucleacién y crecimiento. Sin embargo, una transformacién a enfriamiento continuo puede ser considerada como la suma de pequefios intervalos de tiempo isotérmicos @ temperaturas sucesivas, Fig.4.5. Avrami!® mostré que para el intervalo isocinético, aquel en el que Ia velocidad de nucleacién ¢s proporcional a la velocidad de crecimiento sobre un intervalo de temperatura, la reacciGn es aditiva 55Cahn" comenta que la isocinética es una condicién muy especial y no se puede esperar que se presente en muchos sistemas, entonces propone que la reacciGn sea aditiva cuando la velocidad de transformacién sea dnicamente una funcién de la cantidad transformada y la temperatura Whittaker'™ utitiz6 un artificio para conocer el tiempo de recristalizaci6n a temperatura constante cuando el proceso es Mevado a cabo en enfriamiento continuo. Definié un tiempo compensado por temperatura para la recristalizacién como: wevom(-2) 427 y para enfriamiento continuo: exp (-- Sse 4.28 centonces el valor de W puede ser convertido a su tiempo equivalente a temperatura constante por medio de la Be.(4.27), aqui Q es la energia de activacion de la recristalizacion. Whittaker manej6 la idea de que la répidez de la transformacién disminuye con la temperatura Go anterior es vilido para recristalizaci6n) y entonces el tiempo para la transformaci6n a una temperatura alta, que es pequefio, se transformard en un tiempo ms grande para una temperatura baja Esta misma idea de Whittaker se puede utilizar para hacer una extensién de lo que propusé Scheil, esto es, la aditividad de las fracciones de periodos isotérmicos sélo se puede Hevar a cabo en los inicios de la transformacién porque la velocidad de nucleacién se mantiene constante, pero fan pronto los sitios se vayan consumiendo, la nucleacin disminuira y el tiempo para que transforme una cierta cantidad de material sera mayor que en 10s inicios de la transformacién, por lo que no habré una aditividad lineal de las fracciones de tiempo isotérmicos, més, sin embargo, se puede mangjar la aditividad con fracciones de tiempo equivalentes. Serfa un tiempo compensado por temperatura y por fraccién transformada, que es justamente la regla que propone Cahn"™ para la aditividad. 43.1-MODELO DE ADITIVIDAD PARA LA TRANSFORMACION DE FERRITA PROEUTECTOIDE. R.G. Kamat" y Coinvestigadores han investigado la validez del pris transformacién de austenita a ferrita proeutectoide en aceros al carbono hipoeutectoides utilizando datos experimentales y modelos mateméticos basados en principios bisicos. 56La evaluaci6n teérica de la aplicabilidad del principio de aditividad fué realizada desarrollando tun modelo matemético que describe el crecimiento de la ferrita, suponiendo control de la difusién de largo alcance. Se consideran dos aproximaciones a la forma del grano de austenita, una planar y una esférica, suponiendo una saturaci6n temprana de la superficie de grano, concentraciones de carbono de equilibrio en Ja interfase y un coeficiente de difusién del carbono en la austenita dependiente de 1a concentracién. Un método de diferencias finitas fué utilizado, como se ilustra en la Fig.4.6, para resolver la ecuacién de difusién en un medio finito. La ecuacién en estado estacionario que se utiliz6 para ‘geometria plana fué: 8648 (p18) 4.29 x donde C es la concentracién de carbono en la fase austenitica y, x es la distancia y f es el tiempo. La ecuacién que es utilizada para geometrfa esférica fue: 8c_ 8 py AC), 2D. ac 4.30 Bea a) donde r es la distancia radial. En ambos modelos se tomé en cuenta el trastape de lo campos de difusion considerando que en el centro del grano de austenita no habfa transferencia de masa y, por Io tanto, ef contenido de carbono en la matriz se incrementaba a medida de que crece la ferrita. La velocidad de crecimiento de la ferrita fue calculada al aplicar un balance de masa en Ia interfase. Estos investigadores utilizaron dilatometria para medir la fracci6n transformada de un acero 1010 4 varias temperaturas isotérmicas, Fig.4.7. En la Fig.4.8 se muestra la metalografia de una saturacion temprana para una transformaci6n parcial a $12°C en el mismo acero 1010, En Ia Fig.4.9 se observa la transformacion completa a 803°C y 764°C, asi como Ja transformacién parcial obtenida a temperaturas escalonadas de 803°C y 706°C. La concordancia entre la transformacién completa y la escalonada es razonable, ya que lo maximo que difieren es de un 10 por ciento en todo el intervalo de transformacién. Esto verifica experimentalmente el principio de aditividad en la ferrita procutectoide, ya que a més bajas, temperaturas la cinética es muy similar a la presentada a 764°C. La Fig.4.10 muestra los resultados experimentales a una transformacién isotérmica de 800°C de transformada de ferrita contra el tiempo y se compara con las predicciones del modelo para las geometrfas plana y esférica, yuno de los modelos concuerda completamente con los resultados experimentales, pero la geometria esférica se aproxima més. La Fig.4.11 muestra el crecimiento de la ferrita y los campos de difusién del carbono a una temperatura isotérmica de 803°C. En la Fig.4.12 se 87muestra la predicci6n del modelo para calcular el engrosamiento de ta ferrita contra el tiempo a 803°C y 764°C y el engrosamiento de ta ferrita a temperaturas escalonada de 803°C y después templada hasta 706°C. Las velocidades de crecimiento para condiciones isotérmicas y escalonadas se comparan en la Fig.4.13. La velocidad inicial de crecimiento se incrementa significativamente al pasar a 764°C. ‘comparada con la de 803°C. Lo anterior es consistente con la suposicién de la concentracién instanténea de equilibrio de carbono en la interfase ya que a temperaturas més bajas el gradiente es mayor. Sin embargo, este incremento en la velocidad dura poco tiempo (del orden de 3 segundos), después la velocidad de transformaci6n répidamente toma la cinética isotérmica. -4.- RADIO DE LA FERRITA DURANTE ENFRIAMIENTO CONTINUO. ‘Umemoto'’ demostré que sila ferrita sigue en su crecimiento un comportamiento parabélico dado por la ley de Zener Sece.3.3.1.1., entonces el cuadrado del radio de la ferrita nucleada a la temperatura T, y determinada a la temperatura T,, puede ser expresada como: (7, 7) Sein & 431 donde « es la constante dada por la Ec.(3.26), y 4, es el tiempo a la temperatura 7, 4.5.- MODELOS QUE PREDICEN DIAGRAMAS TTT. 4.5.1 MODELO QUE PREDICEN DIAGRAMAS TIT DE FERRITA PROEUTECTOIDE EN ACEROS A PARTIR DE LA TEORIA DIFUSIONAL DE CRECIMIENTO. Enomoto" realizé la simulacién de diagramas TTT de ferrita proeutectoide en aceros donde la transformacién es controlada por la difusién del carbono 0 un elemento aleante sustitucional en la austenita. E] tiempo de incubacién del micleo de ferrita es supuesto como el tiempo de iniciacién de la transformacién. La fraccién transformada de material es calculada resolviendo la ecuacién de difusién para un medio finito, para tomar en cuenta el enriquecimiento de soluto en la matriz, considerando que la interfase se mantiene momenténeamente estacionaria. La velocidad de movimiento de la interfase es calculada haciendo un balance de masa de soluto entre la ferrita y la austenita, Ademas se considera el enriquecimiento de la interfase del elemento sustitucional para cambiar el modo de crecimiento de PLE, 58a NPLE (Sece.3.10.) y un coeficiente de difusion del carbono en la austenita en funcién de su concentracién, En la Fig.4.14 se puede apreciar el diagrama TTT para un acero con 0.11 porciento en peso de carbono y es comparado con la simulacién del modelo. EI tiempo para la iniciacién de la transformacién tiende a ser més grande que el predicho para Ja incubacién de la nucleacién. Sin embargo, ajustando un parémetro al tiempo de iniciacién de la transformaci6n experimental a 800°C la parte restantante de la curva se reproduce bien. Las Figs.4.15a y 4,15b muestran los diagramas 777 calculados para un acero con 0.22 porciento de carbono utilizando un modelo de interfase plana y uno de interfase esférica. La transformacién se leva a cabo més répidamente en el modelo esférico cuando el porcentaje es de alrededor de un 30%. Sin embargo, a un porcentaje de 70%, los dos modelos son similares. La transformaciGn aparece antes cuando se reduce e] tamafio de grano austenitico, Fig.4.16. En la Fig.4.17 se muestra la simulaci6n obtenida para un acero con 0.22% en peso de carbono y 0.22% en peso de manganeso. Las areas claras y oscuras indican el modo de crecimiento PLE y NPLE respectivamente, Se puede observar que el modo de crecimiento NPLE se presenta alrededor de 710°C, abajo de esta temperatura la transicién de los modos de crecimiento acontece a tiempos mayores durante Ja transformacién isotérmica debido al enriquecimiento de carbono en la matriz. La variacién de la concentracién de soluto en la interfase y al centro de Ja austenita en funcién del tiempo se tmuestran en las Figs.4.18a y 4.18. La Fig.4.19 muestra el diagrama TTT calculado suponiendo que la condicién de crecimiento de paraequilibrio (PARA) prevalece en los primeros estados de transformaci6n antes del modo de no particién del manganeso. Lo mas importante de este modelo es que trata de dar una explicacién a las distintas velocidades de transformacién observadas a través del intervalo de temperaturas de reaccién. Sin embargo, utiliza el tiempo de incubacién calculado a partir de la velocidad cldsica de nucleacién, que predice tiempos mayores para el inicio de la transformaci6n, 4.5.2.- MODELO QUE PREDICE DIAGRAMAS TIT DE Fe, FeNi ¥ Fe-Cr. Wilson™ presenta un andlisis donde establece que la nucleacién coherente es la més favorable para levarse a cabo porque reduce la energia de activacion para la nucleaci6n, También analiza la invariabilidad de la temperatura de transformacién cuando aumenta la velocidad de enfriamiento, Fig.4.20, en Fe de alta pureza y con cromo, estableciendo que las teorias clésicas de nucleacién y crecimiento no pueden predecir este comportamiento. En cambio, muestra que la cinética de la reaccion 59es controlada por el crecimiento. Entonces, considerando interfases de baja energfa, despreciando la energia de deformacién, en esquinas y bordes como sitios posibles de mucleacién y, siguiendo el método de Cahn para cinética de tansformaci6n, Sece.4.2.3., calcula te6ricamente el diagrama TTT para Fe puro, Fig.4.21. Sin embargo, el tiempo de incubacién calculado es més grande que el observado. Las curvas de la Fig.4.22 son el resultado de aplicar el mismo modelo para aleaciones Fe-Ni y Fe-Cr con un tamaiio de grano austenitico de 50 pm. La contribucién més importante de este modelo es confirmar que la teorfa clésica de mucleacién puede predecir resultados experitentales si las interfases de los niicleos son de de baja energia y se considera una velocidad maxima de transformaci6n para la reaccién masiva, 4.6. MODELOS QUE PREDICEN EL TAMANO DE GRANO FERRITICO FORMADO. ISOTERMICAMENTE. El tamafio de grano ferritico formado isotérmicamente desde austenita recristalizada y deformada ha sido estudiado experimental y teGricamente. En general, la temperatura de transformaci6n influye en el modo de mucleacién, en la morfologia y en la microestructura final de la fase precipitada's™'", 4.6.1. MODELO PARA AUSTENITA RECRISTALIZADA. El didmetro del grano de ferrita D, puede ser expresado como el ntimero total de granos mucleados a través de la transformacién por unidad de volumen, n,, como (By antey 4.32 Umemoto, Tamura y Guo™ consideran que el problema de obtener la expresién para el tamafio de grano ferritico es equivalente a expresar ny. Entonces consideran tres tipos de sitios de nucleacién: homogénea, superficies y bordes de grano, encontrando ecuaciones para el tamafio de grano ferritico y para la razon de tamafios de granos de austenita y ferrita (D, y D,); de tal forma que para nucleacion homogénea se obtiene: p.-0.974 (a) 4.338 604.33b para superficies de grano: 4.34a z (2/4 By3ay 4.34 y para bordes de grano: 940.706 (1%) Fy,3 4.350 Fea. 2754 WEF nd 4.35b donde J, 1, y J, son las velocidades de mucleacién homogénea por unidad de volumen, en Ia frontera de srano por unidad de érea y en el borde de grano por unidad de longitud, «es la constante de crecimiento parabélica dada por la Bc.(3.26) Umemoto, Tamura y Guo™ también estudiaron experimentalmente el efecto del tamafio de grano austenitico y la temperatura de transformacién isotérmica sobre el tamafio de grano ferritico final de tla transformaci6n para un acero Fe-0.15%C, Figs.4.23 a 4.25, encontrando que la razén D,/D, fue proporcional a D,’, D,” y D,°7 cuando las temperaturas de transformaci6n fueron 700, 680 y 660°C, Figs.4.26 y 4.27. Concluyendo entonces que Jos sitios dominantes de nucleacién fueron superficies de de grano a 660°C. grano y bordes, cuando la transformacién se levé a cabo a 700 °C, y s6lo superti 4.6.2- MODELO PARA AUSTENITA DEFORMADA. La deformacién de la austenita acelera en forma sustancial la nucleacién de ferrita en las fronteras de grano y dentro de los granos"*. Los distintos tipos de sitios de nucleacién observacos en una muestra deformada, Fig.4.28, son: 4) Fronteras de grano. b) Maclas de recocido, 61©) Intergranularmente. €) Bandas de deformacién. Roberts, Lidefelt y Sandberg" proponen que la austenita deformada puede presentar serraciones en su frontera de grano y la nucleacién en éstas puede tener asociada una energia de activacién que corresponderia a esquinas y bordes. Entonces, Ia superficie de grano presentaré una densidad de sitios posibles para mucleacién muy grande y la contribucién a la velocidad de nucleacién en volumen sera apreciable. Debido a esta misma serracién, los nicleos de ferrita se podrén presentar en bultos 0 racimos sobre la superficie de grano. De esta forma, para un dado grado de subenfriamiento, la transformacién se puede acelerar al incrementar la deformacién. Umemoto, Ohtsuka y Tamura'®, basados en la idea de que la superficie de grano austenitico al ser deformadla presenta serraciones o escalones, Fig.4.29, calcularon la longitud de escalones producidos yeestimaron el ntimero de granos mucleados en ellos. De esta forma, el nimero de granos en la superficie est dado por: Ce (P) (Ty 29%L (p) I, 94) (1-¥y,) dE 436 cuando los granos nuclean en escalones producidos en maclas de recocido: 728, (P11) 2,,<(2-¥,,<) ae 437 yen dislocaciones: nyfp le) Ty(a-x,) de 4.38 donde p es la reduccién de laminacién, S,,(p) es la superficie de grano austenitico por unidad de volumen, J,,? es Ia velocidad de nucleacién por unidad de Area de austenita no deformada, L(p) es la Jongitud de escalones que fueron producidos por deformacién, por unidad de area de austenita y de maclas de recocido, J,,! es Ia velocidad de nucleacion por unidad de longitud de escalones sobre la superficie de grano, 5,,(o) es el area de las maclas de recocido por unidad de volumen, J, es la velocidad de nucleaci6n por unidad de longitu de escalones sobre las fronteras de las maclas de recocido, 4, es la fraccion de drea transformada en la frontera de grano, ¥,, e6 la fracci6n de maclas de recocido transformadas, X, es la fraccidn de volumen de ferrita transformada, o(p) es la densidad de dislocaciones, 62es la velocidad de nucleacién por unidad de longitud de las dislocaciones. El niimero total de granos de ferrita formados en los tres tipos de sitios esta dado por: By pty, ots 4.39 De ahf se puede concluir que el tamafio de grano formado desde la austenita deformada seré et dado por la Ec. (4.32) pero con n, sustituyendo a ny. En ta Fig.4.30 se puede observar el tamaiio de grano ferritico calculado desde austenita trabajada en funcién de 1a reduccién para varios tamafios de grano austenitico, 4... MODELO QUE PREDICE EL TAMANO DE GRANO FERRITICO FORMADO DESDE, AUSTENITA RECRISTALIZADA A ENFRIAMIENTO CONTINUO. En una investigacién previa" se realizé un modelo para calcular el tamatio de grano fetritico a enfriamiento continuo utilizando velocidades de nucleacién y crecimiento obtenidas isotérmicamente, ya ‘que se considera que la curva de enfriamiento se puede dividir en segmentos de tiempo isotérmicos, Fig.4.5. Se utilizan las velocidadades de nucleacién y crecimiento clésicas ajustando en la velocidad de nucleaci6n la cantidad de sitios posibles de nucleacién que con ellos se reprodusca el 5% de la fraccién transformacién del diagrama TTT del acero al que se le calcula el tamafio de grano ferritico. Se encontro ‘que los sitios posibles de nucleacién corresponden a distribuciones de esquinas, bordes y superficie de grano austenitica, que se van activando a medida de que va disminuyendo Ja temperatura de transformacién. Los célculos de tamafio de grano ferritico en funcién de Ia velocidad de enfriamiento y Ja composicién quimica del acero se muestran en Ia Fig.4.31, estos resultados se obtuvieron después de reproducir los diagramas TTT de los aceros AISI 1008, 1019 y 1021, con tamafios de grano austeniticos de 27, 220 y 16 um respectivamente. 48. RELACIONES EXPERIMENTALES QUE PREDICEN EL TAMANO DE GRANO FERRITICO DURANTE EL ENFRIAMIENTO CONTINUO. Bxisten en 1a literatura una gran cantidad de publicaciones con mediciones experimentales del tamafio de grano ferritico, mismas que proponen modelos empiricos basados en estas mediciones, sélo 63se presentarén aquf algunos de ellos por ser los demés equivalentes. Sellars'® ajusta una relacién a los datos de Niltawach y Albones', en aceros de bajos residuales C-Mn, encontrando dependencia del tamatio de grano ferritico final con el tamafio de grano austenitico y la velocidad de enfriamiento: Dye21.740.140,437.78 440 donde el tamaito de grano es medido en jm, Ia variacién del tamafio de grano austenitico (D,) es de 20 4 100um, Ja velocidad de enfriamiento (R) esta dada en *C/minuto y su variacién es de 3.6 2 120 sCiminuto. Los tarnafios de grano predichos por esta ecuacién son probablemente mas grandes que los ‘esperados en aceros comerciales, pero menores a los observados por Sekine y Murayama", segiin cita 1 propio Sellars. Campbell, Hodgson, Lee y Gibbs" proponen la siguiente ecuacién para el tamaiio de grano {erritico final en aceros C-Mn calmados con aluminio y silicio: Des (Bot B.C) *(Bs*Ba Cog) 72 +B (A-ex9 (83249) 4at donde C,, (carbono equivalente) = C + Mn/6, con una variacién de 0.1 a 0.6, T es la velocidad de enftiamiento en *C/segundo, con una variacién de 0.1 a 10, D, es el tamafio de grano austenitico que varfa entre 20 y 70 wm. Las constantes estén dadas en la Tabla 4.11 Los autores comentan que esta ecuacién muestra los efectos de la composicién quimica sobre la contribucién de la velocidad de enfriamiento en el tamafio de grano fertitico. Pero se ha observado que cuando C,, es mayor de 0.35, la composieién quimica no tiene efecto sobre la velocidad de enftiamiento (B,=0). Umemoto y Tamura" encuentran también una relacién experimental para un acero 0.15%C- 0.4%Mn, donde e] tamafio de grano ferritico esté dado por: Dy25.7Cr-9-p,2-4 4.42 donde Cr es la velocidad de enfriamiento en °C/segundo, y D, es el tamafio de grano austenitico dado en wn. 644.8.- TENSIONES SUPERFICIALES AUSTENITA-AUSTENITA Y FERRITA-AUSTENITA. Sin duda alguna, los datos experimentales més importantes para el céleulo de la cinética de transformacién de fase son las tensiones superficiales austenita-austenita (6) y ferrita-austenita(0,,). Fn {a Tabla 4.11 se muestra como dichas tensiones son independientes de la temperatura, pero disminuyen cuando aumenta el contenido de carbono"™. 65CAPITULO 5 MECANISMOS DE NUCLEACION Y CRECIMIENTO PROPUESTOS. 5.1- INTRODUCCION. En Ia Sece.2.9 se comenté que la teoria cldsica de nucleacién no predice satisfactoriamente los datos experimentales obtenidos, ya sea por que estén on funcién de pardmetros cuyos valores no s¢ a los nécleos, En la conocen con precisién o porque no existe un modelo adecuado para describi Sece.3.9.2 se presenté la evidencia experimental de un crecimiento lateral por escalones, Tos cuales presentan varios mecanismos en los que pueden operar y presentarse de manera simuiténea, ademas de que los datos experimentales se ajustan mejor a un comportamiento parabstico difusional que a los modelos propuestos para crecimiento lateral, Fn la Sece.4.5 se hizo notar que los modelos propuestos para predecir la cinética de transformacién suponen una energia interfasial muy baja para que la teorfa cldsica de nucleacién pueda coincidir con los datos experimentales. Sin embargo, el tiempo predicho para el inicio de la reaccién siempre es mayor al encontrado. La velocidad de crecimiento es modificada suponiendo un coeficiente difusién del carbono en funcién de su concentracién, y se cambia el mecanismo de particiGn entre la ferrita y la austenita de algin elemento sustitucional, pero no se toma en cuenta el cardcter de la interfase. En este capitulo se proponen mecanismos de nucleacién y crecimiento que pueden explicar de ‘manera cualitativa y cuantitativa los datos experimentales existentes hasta ahora, en base al andlisis hecho sobre datos experimentales, teorfas clisicas, simulaciones y modelos propuestos. 5.2.» NUCLEACION EN SUPERFICIES. El carbono que se encuentra en solucién dentro de la austenita ocupa los sitios octahédricos de la red fee ocasionando cierta distorcién, de tal manera que, para minimizar esta energia, debe de Jistribuirse homogéneamente en toda la matriz. En otras palabras, el estado de minima energfa es el de mixima entropfa y, por lo tanto, el carbono se distribuye homogéneamente. Considétese que los hexagonos de la Fig.5.1 representan granos de austenita con un bajo porcentaje de carbono en solucién distribuido de manera homogénea y supéngase que las redes de éstos se encuentran orientadss aleatoriamente. A temperaturas en donde la ferrite es més estable que la austenita, el simple salto difusivo de un dtomo de hierro, que se encuentre en la frontera de grano, 66‘buscaré orientarse con el grano vecino para formar una interfase de baja energia o coherente y los demés ftomos se reacomodardn a la estructura bee de manera instanténea o a la velocidad del sonido siguiendo este tipo de interfase y creciendo répidamente como si fuera una transformacién alotrépica. Pero este reacomodo de la red se verd detenido © retardado por la presencia de Stomos de carbono que se encuentran en los sitios octahédricos de la red fee que impiden el reacomodo a bee por la energia de distorsi6n que esto generarfa, entonces la fuerza mottiz para la transformaci6n expulsa al carbono hasta tuna cierta concentracién, a la que se le llama concentracién de equilibrio, y el nticleo comienza a crecer manteniendo 1a misma concentracién bajo condiciones isotérmicas. La magnitud de la fuerza motriz para la transformaci6n dependerd de 1a temperatura y, por lo tanto, la concentracién de equilibrio también. Entonces, se considerard a la velocidad de nucleaci6n como un evento dado por la probabitidad de que se formen ndcleos y que se pueda expulsar carbono hasta una cierta concentracidn, esto es, Ia probabilidad de que el carbono que se encuentra en la vecindad de un néicleo pueda ser expulsado hasta una cierta concentraci6n y permita el reacomiodo de los étomos de hierro a Ia estructura bee y, por lo tanto, el crecimiento de éste. La probabilidad de que se forme un micleo es igual a Ia probabilidad de que un étomo de hierro en la frontera de grano salte difusivamente y esté dada por exp(-Q,/RT), donde Q, es la energia de sctivacién para la autodifusién del hierro en austenita en Joules/mol, R es la constante de los gases, y T Ja temperatura absoluta, La cantidad de veces que el hietro salta difusivamente esté dada por rexp(- QURT), donde » es la frecuencia de vibraciéu de los étomos (10 seg") y representa a la cantidad de intentos que realiza el Atomo para dar el salto. La cantidad de micleos que se pueden formar por unidad de érea de superficie es la cantidad de dtomos de hierro que se encuentran por unidad de drea multiplicada por las veces que realizan el salto y es dada por: 2 necvexp(-8) SA donde C es la cantidad de dtomos de Fe en contacto con la frontera de grano de austenita por unidad de rea 2 x 10" fem’), La probabilidad de que el carbono pueda ser expulsado desde la vecindad de un niicleo criti basta una cierta concentraci6n esta dada por exp(-AG"/R7), donde AG" es la energia de activacién para la expulsién del carbono en Joules/mol. 67La velocidad de nucleacién sed la cantidad de mticleos que pueden existir por la probabilidad de que puedan expulsar el carbono para que continien creciendo y estaré dada por: reovexp (- 22) exp (- 4 $2 5.3. VELOCIDAD DE CRECIMIENTO. Debido a que el carbono esté siendo expulsado de una menor a una mayor concentracién, por la fuerza motriz para la transformaci6n, se consideraré una pendiente o subida de concentracién de carbono que va desde C, (concentracién en la ferrita) hasta C, (concentracién en la austenita), Fig.5.2, los étomos que estin a la izquierda de la interfase (zona 1) tienen que ser movidos hacia ella y enriquecer a ésta hasta alcanzar y mantener el valor de C,, Ia energia de activaci6n para mover estos dtomos es AG", mientras que los étomos que estén a la derecha de la interfase (zona L) tienen una energia de activaci6n Q, igual ala de difusién del carbono en la austenita. “El carbono que se encuentra 2 la derecha de la interfase tendré una energia de activacién igual 2 lade difusién Q, ya que éste pasard de una mayor a una menor concentracién buscando minimizar la se mantiene constante independientemente de la distorsién en la red fee, esta energia de activacic temperatura debido 2 que esté asociada a la entalpia de romper enlaces entre el carbono y el hierro para pasar a otto sitio intersticial, de esta manera se mfnimiza la distorsiOn y se aumenta la entropfa. La energfa de activacién AG" para expulsar el carbono de la ferrita esté asociada a la resistencia que presenta sistema a disminuir su entropfa debido al acumulamiento de carbono en la interfase y debe esperarse que dependa de la temperatura porque la disminuir ésta, debido al crecimiento de la fuerza motriz. para ta transformacién, de carbono que puede ser expulsado aumenta al La fuerza motriz para la transform: ¢s mayor que la de difusién del carbono Q. 5.8 (Dexp(- 817 texp(- 21? be 5.9 xp (AS) F Lexp( aP)) ahora sustituyendo Ia Ec.(5.9) en la (5.7b) se tiene: texe-201? (Cp Gy) x0 (4B 5.10 70despejando para / 1 S.A sustituyendo la Ec.(5.11) en (5.6) “cy? tex(-2017 ve a)? __ tis RR de 5.12 BUC Cu) Cae -AG?),2 FF Texp(-AS)} integrando de la distancia 0 a S, en el tiempo (#) que esto se Hleva a cabo: -c,)? texp(-217 [Snax = 2G) py, RE seae 5.13 3 BGG icy aad? fexp(-$£)} se tiene que Ia mitad del grosor de la ferrita es a fexp(-21? ag o (Gre) a ca 5.16 a) acy? - 3 (GG) Fag) fexp(-4Z)1 En Ia siguiente secci6n se obtendré con la Ec.(5.16) valores de la constante de crecimiento que son sumamente aproximados a los valores obtenidos experimentalmente por Bradley, Rigsbee y Aaronson’. 715.4. ENERGIA DE ACTIVACION. ‘Cuando la ferrita se nuclea, el carbono debe ser expulsado (dada la baja solubilidad del carbono en la ferrita) para que el embrién crezca, pero existe una resistencia para que el carbono abandone su sitio, ya que aumenta la energia de distorsién de la red al salirse de su punto de minima energia, aqui el cambio de entalpfa negativo (al pasar la red de fee a bec) es el que colabora mas a disminuir la energia del sistema y la entropfa es 1a que presenta la elevacién de Ia energia o resistencia al cambio. Entonces la resistencia al cambio, ocasionada al pasar el carbono de una menor @ una mayor concentracién, es a lo que se lama energia de activacién AG". Al ser expulsado el carbono de la ferrita se minimisa la energfa de distorsién de la red bee pero se aumenta la de la red fee. La energfa de activacién que el micleo debe vencer, 0 sea, la resistencia que presenta el carbono ser llevado hasta una concentracién C, en la austenita, debe ser igual al cambio de energia libre dado por la creacién del mticleo, se puede entonces suponer la forma y el tamafo de niicleo que cumpla con ciertas condiciones, Una de ellas es que el tamafio del niicleo sea fisicamente aceptable sobre todo el intervalo de temperaturas de transformaci6n, esto implica que a grandes subenfriamientos (el subenfriamiento es la diferencia entre la temperatura del inicio de la transformacién isotérmica y una temperatura menor) tm micleo debe de ser mas grande que el radio at6mico del dtomo de hierto mientras que a bajos subenfriamientos su tamafio debe permitir la nucleacién y ademas, la energfa de activacién que con el micleo critica se calcule debe de reproducit los datos experimentales de nucleacién y crecimiento mostrados en las Seces.2.9.1.2 y 3.9.2. Lo amterior se puede realizar suponiendo un niicleo que permita interfases coherentes o de baja energia interfasial y moviendo el tamafio del néicleo para obtener las energias de activacién que reproduzcan los datos experimentales. Pero como se coment6 en el Cap.2, no se tiene un conocimiento real del valor de las energias interfasiales por lo que primero se obtienen las energias de activaciGn que ‘amplan con los datos experimentales y después se propone la forma del niicleo, se varia el tamaflo del nicleo y se encuentran las energias interfasiales asociadas a esas energia de activaci6n. Los valores promedios de los datos experimentales de crecimiento" presentados en las Figs.3.18 se comparan con los obtenidos por medio de la Ee.(5.16) en las Figs.5.4, la energia de activacién empleada para lograr la buena concordancia entre predicciones y datos se muestra en la Fig.5.5 (los valores de las concentraciones de carbono utilizadas en la Ec.(5.16) fueron tomadas de las siguientes telaciones C,=-4.28x10°T+3.8948 y C,=-1.34x10°T+0.12194, donde T es la temperatura en centigrados y las concentraciones son dadas en % en peso, las ecuaciones son rectas que describen la 72linea A, y la linea del final de la transformacién de la ferrita al enfriamiento, construidas a partir de los puntos (T=910°C, C,=0.0%), (T= 723°C, C,=0.8%) ¥ (T=723°C, C,=0.025%)). Se puede observar que la energia de activacién se aproxima mucho a Ia de autodifusién del hierro en austenits (Q.=269 Ki/mol) a altas temperaturas y después disminuye hasta valores de la difusidn del carbono en austenita (Q.=135 Ki/mol) para temperaturas de alrededor de 710°C. La curva tiene la forma de S donde a temperaturas mayores a 840°C tiene concavidad hacia abajo y para temperaturas menores tiene concavidad hacia arriba, a la temperatura donde cambia de concavidad la curva se ha encontrado que empiezan a aparecer estructuras aciculares 0 masivas segtin reporta Wilson" para aceros dulees. En la Fig. 5.6 se presenta la velocidad de nucleacién obtenida con la Ec.(S.2) utilizando la energia de activacién anteriormente mencionada, para dos cantidades de sitios posibles de mucleacién por ca? 2x10" y 2x10") y, se comparan con datos experimentales™. Lange TIP* encuentra de 10° a 10° nnfcleos/om? en aleaciones Fe-C considerando la inhibicién que sufre la superficie de grano como sitio posible de nucleacién debido a los campos de difusién de carbono expulsado por los mticleos de ferrita y afirma que no toda la frontera de grano austenftica que 61 considero como sitio posible de nucleacién. se encontraba activa, la nucleacién se presentaba s6lo en algunas porciones de la superficie. Utilizando una densidad de 2x10” sitios de nucleacién por cnr nuestra ecuacién se ajusta bien a la maxima densidad 4e particulas encontradas por Lange UI. Parker y Kirkwood" realizaron mediciones en aleaciones Fe-Ni de la cantidad de particulas pot cm? encontrando una densidad de 10*, que es un valor similar a los ‘encontrados por Lange III, pero también tealizaron la consideracién de que el sitio posible de mucleacién ra s6lo la porcién activa de la superficie y la densidad de particulas tom6 valores de 10° que es el orden de magnitud predicha por nuestra ecuacién utilizando una densidad de sitios de 2x10" NUCLEO CRITICO. Para que se inicie el proceso de transformacién debe existir un nticleo de ferrita con un tamaiio adecuado para poder ejercer presién sobre el carbono con una magnitud igual a Ia resistencia que éste offece para pasar a una concentracién C,. El tamafio del niicleo que presenta la misma energfa para la transformaciGn que Ta resistencia que presenta el carbono al cambio de concentracién s¢ le Hama nticleo critic, La mucleacién se presenta sobre Ia superficie de grano buscando presentar interfases de baja energia, En la Fig.5.7 se presenta la forma del ndcleo que asegura interfases de baja energia y un balance 73de tensiones en todas sus direcciones. El cambio de energia libre para el nticleo sera dado por: AGHVAG Aan Gay *Aara0eq2*Aey2 Says Ary 21 VAG 5.17 donde V es el volumen ocupado por el miicleo, AG, y AG, son respectivamente los cambios de energia libre por unidad de volumen debido a la transformacién a ferrita y a la deformacién elastica: A,,). Aus yAqy Som las éreas interfasiales austenita-ferrita, mientras que A,, es el érea interfasial austenita-austenita destruida al formarse ef nécleo. La contribucién al cambio de energia libre debido a la deformacién clstica puede ser despreciada dado que AG, es mucho més baja que AG,, La energia de activacién puede ser calculada por: ood Faye Aor on ae 5.18 donde F es dada por: (2Bse70+c088) 5.19 1B, que es la razén largo a ancho del ncleo, puede ser aproximada utilizando un casquete estérico por: -sen8_ _cos® “Tost” send 5.20 La altura del miicleo critico A” puede ser calculada por : =20q3____(2Bsen#8+c058) 5.21 “BG, TiBscot8) (25-cot8) +B] EL balance de-tensiones que debe cumplir este miicleo son las siguientes, 6,402 *9uy0088 5.22 Ogqa"% 4930090 5.23 donde @ es el Sngulo entre las tensiones 6,2 ¥ On Debido a que se espera que Ia energia de activacién se mantenga constante isotérmicamente, Porque el carbono va a seguir siendo expulsado hasta una cierta concentracién, entonces el niicleo al it 74creciendo puede ir presentando interfases de més alta energfa, ya que tiene mas volumen para compensarlas, y entonces puede Hegar el momento en que estas interfases sean incoherentes y permitan un crecimiento répido y direccional a partir de alotromorfismos o micleos ya formados. Lo anterior explica la morfologia encontrada en Jos aceros de bajo carbono que presentan agujas que crecen a partit de los alotromorfismos en ta frontera de grano cuando la fraccién transformada se aproxima a la de emulibrio, Fig.5.8"”. Ademis al ir creciendo el nicleo y presentar interfases de més alta energia el Angulo 6 va ir cambiando hasta tomar su valor de equilibrio termodindmico. 5.4,2.- FUERZA MOTRIZ PARA LA TRANSFORMACION, EI cambio de energia libre por. unidad de volumen se va a calcular mediante la siguiente ‘formulas; 5.24 donde C, 8 la concentracién at6mica de carbono inicial en el acero, C, es la concentracién atémica de carbono en fa austenita y V, e el volumen atémico de ferrita En la Fig.5.9 se puede observar el cambio de energfa libre en funcién de la temperatura para porcentajes de carbono de 0.13, 0.32 y 0.62. 3.4,3.- TAMANO DEL NUCLEO CRITICO, Al contar con datos experimentales de tensiones austenita-fertita 0, ¥ de austenita-austenita 0, para aceros con 0.13%C, 0.32%C y 0.62%C para distintas temperaturas, Tabla 4.1, se procedi6 a calcular el tamaiio de micleo eritico para estos porcentajes de carbono. En la Fig.5.10 se muestran los tamaitos de nicleos obtenidos en funcién de ta temperatura que generan las energias de activacién cbtenidas de la Fig.5.5. Se observa que el tamafo del nécleo tan sélo sufre un corrimiento y disminuye ligeramente al aumentar ef porcentaje de carbono. La metodologia de célculo ¢s la siguiente: se supone el tamaiio del nticleo eritico y se calcula el ‘ngulo 0 en la Fe.(5.21), después se sustituye el valor de @ en la Ec.(5.18) para calcular la energia de tctivacion, Si la energfa de activacién obtenida para una cierta temperatura es igual a Ja dada en la Fig 5.5, se considera que la suposicién del tamaio del miicleo eritico es vslida, sino se supone otro 78tamafio hasta que coincida. La Fig.5.11 muestra el valor del angulo @ que reproduce las energias de activacién de la Fig.5.5 para los diferentes porcentajes de carbono, 5.4.4.- ENERGIAS INTERFASIALES COHERENTES. ‘Los valores obtenidos de la interfase coherente, ¢,,2, Ec.(S.22), son del orden de 0.100 J/m? que corresponden a un valor ligeramente mas bajo que los caracteristicos de esos tipos de interfases (0.200 sim), 76CAPITULO 6 * MODELACION DE LA TRANSFORMACION DE AUSTENITA A FERRITA. 6,1 INTRODUCCION. En este capitulo se modela la transformacién de austenita a ferrita utilizando las velocidades de nucleacién y crecimiento propuestas en el Cap.5, se realizan también algunas suposiciones consideraciones para calcular la cinética de transformacién y el tamafio de grano ferritico en funcién de Ja velocidad de enfriamiento. 6.2.- CONSIDERACIONES Y SUPOSICIONES. se presentan Jas consideraciones y suposiciones utilizadas para modelar la A continuaci transformaci6n de austenita a ferrita. 6.2,1.- SITIOS POSIBLES DE NUCLEACION. En una investigaci6n previa’? se encontré que el sitio que mas contribuye a Ja transformacién heterogénea de austenita a ferrita es la frontera de grano austenitico, por tener la mayor cantidad de sitios. posibles para la nucleacién, por lo que se considers que la nucleacién solo se presenta en la frontera de g1av0. El material se supone homogéneo, donde cualquier punto de la frontera tiene la misma probabilidad de que s icie la muck 6.2.2.» CAMINO LIBRE MEDIO. La distancia promedio entre nicleos que se generan al mismo tiempo, es el camino libre medio que habrfa que recorrer desde un niicleo para encontrar a otro y est dada por; 61 donde J, ¢6 la velocidad de nucleacién en Ia superficie de grano dada en nticleos/em? seg , At es el imervalo de tiempo en segundos que estd el material sujeto a la velocidad de nucleacién J,, y CLM es el camino libre entre nticleos dado en cm/nticleos. 7Para micleos que se generan en distintos intervalos de tiempo, el camino libre medio es; 62 6.2,3.- FORMA DE LOS NUCLEOS EN SU ETAPA DE CRECIMIENTO. La forma geométrica de los niicleos cuando estén en la etapa de crecimiento es de un casquete esférico con una razén de radios de 3:1, donde el radio sobre la superficie de grano austenitico es 3 veces 1 radio hacia el centro! Fig.6.1. No se debe confundir esta forma geométrica con la del nécleo critico, ya que aqui se considera en un estado de crecimiento. 6.2.4, EXPULSION DE CARBONO. Los granos de ferrita nucleados comienzan a expulsar carbono que difunde sobre la frontera del ‘grano austenitico y hacia el centro, Fig.6.2. Fl aumento del porcentaje de carbono en los alrededores del grano de ferrita disminuiré el cambio de energfa libre por unided de volumen (AG), C, tendré un valor mas grande en las vecindades del grano que en superficies lejanas de éste. Por lo anterior, la energla de activacién para Ja nucleaci6n (AG’) ser mayor en los alrededores del nticleo dando una velocidad de micteacién (2) menor, mientras que en superficies lejanas la energfa de activaci6n serd menor y, consecuentemente, la nucleacién mayor. 6.2.- SIMETRIA ALREDEDOR DEL NUCLEO DE FERRITA, El carbono difunde en tres dimensiones desde el nticleo de ferrita, sin embargo, considerando simetrfa alrededor del micleo se puede tratar este problema de difusién en dos dimensiones; una dimensién es hacia el centro del grano de austenita y 12 otra sobre la frontera de grano austenftico. 6.2.6,- MOVIMIENTO DE LA INTERFASI El carbono difunde desde la interfase austenita-ferrita y a la vez esta interfase se mueve avanzando hacia ol centro del grano de austenita y sobre su superficie. El problema de difusién planteado 78anteriormente, que es una fuente en movimiento, no tiene soluci6n analitica para un medio finito, aunque algunos investigadores'® presentan aproximaciones a las ecuaciones integro-diferenciales resultantes cuando se plantea este mismo problema en transferencia de calor. En este trabajo al igual que en otras investigaciones'"*, se consideraré que Ia interfase se mantiene estacionaria un cierto intervalo de tiempo, para el cual se calcula la difusiGn del carbono desde la interfase, después se considera que la interfase avanza y se vuelve a quedar estacionaria un intervalo de tiempo para calcular la difusion nuevamente, Fig.6.3. 6.2.6.1.- METODO NUMERICO PARA EL CALCULO DE DIFUSION. Los campos de difusiGn, cuando la interfase es estacionaria, se calculan por medio de diferencias finitas (método explicito), por que, para una solucién analitica, se necesitarfa una condiciGn inicial nueva cada vez que se mueva la interfase y trae consigo un modelo matemético mas complicado. 6.2.6.2.- CONDICIONES A LA FRONTERA. La distancia que el carbono puede difundir es el carmino libre medio entre micleos (CLM), pero considerando simetria se puede establecer una condicién de flujo neto igual a cero para la mitad de ta distancia (BC/AX,.cw2 =0) y asf trabajar s6lo con la mitad de la distancia entre ellos, Fig.6.4. La forma geométrica de un grano de austenita se muestra en la Fig.6.5. Los nticleos de ferrita se generardn de manera equidistante unos de otros, asi que al formarse un nicleo en un sitio del grano de austenita el proximo miicleo de fertita que se forme dentro del mismo grano estaré aproximadamente ene! lado opuesto del ya formado. Una manera de observar lo anterior es considerar una superficie plana donde se generan los nticleos de manera equidistante, es decir, con el mismo camino libre medio entre nicleos y después doblar la superficie para formar una esfera o una forma geométrica cerrada Considerando Jo anterior, se puede establecer una condicin simétrica de difusién hacia el centro del grano de austenita, es decir, IC/AY,,.ne =0, donde D es el tarnafio del grano de austenita. 6.2.6.4,- CONDICION INICIAL. Cuando se incrementa el tiempo de transformacién y nuevos niicieos se forman, el camino libre medio se reduce. En la Fig.6.6a se muestra una vista desde arriba de la superficie de grano austenitico 79donde se forman niécleos a una cierta temperatura, el camino libre medio entre nticleos es CLMI, aqui se esté toniando como referencia el nicleo del centro pero este mismo esquema se repite para cualquier niicleo. Conforme aumente el tiempo de transformacién y se forman més niicleos, el cantino libre medio centre ellos disminuye a CLM2, Fig.6.6b, ‘Al considerar simetria alrededor de un grano de ferrita, para calcular los campos de difusién, se puede ver que ésta es una aproximacién, ya que esto s6lo se cumple en cuatro direcciones. Sin embargo, al suponer un campo de difusién simétrico, Fig.6.7a, se puede saber también aproximédamente, pero de manera sencilla, cual es la concentraci6n inicial cuando se forman nuevos niicleos, Fig.6.7b. Al formarse nuevos nticleos la distancia de difusién disminuye a CLM2 y la condicién inicial de concentracién entre el nicleo de referencia y el nuevo se conoce al suponer un campo simétrico, el mismo esquema anterior sucede para cada par de niicleos, uno anteriormente formado y el otro muevo. Otra de las suposiciones hechas al mismo problema de campos de difusién es que se considera como simétrica a la condicién inicial entre el nifcleo anteriormente formado y el nuevo. En la Fig.6.7b se puede observar que el campo de difusién del micleo anteriormente formado es més grande que el del nuevo grano, sin embargo, se hace esta suposicién para, de alguna manera, tomar en cuenta el traslape 4de los campos de difusién de los otros niicleos, sobre todo cuando se reduce la distancia entre ellos. Los campos de difusién calculados para un camino libre medio CLMI, Fig.6.8a, sitve como condicion inicial cuando se reduce el camino libre medio a CLM2, Fig.6.8b. 6.2,7.- AREA TRANSFORMADA. La fraceién de Area transformada serd la suma del area cubierta por los mécleos mas el drea ‘cubierta por los campos de difusi6n del carbono que inhiben la nucteacién. EI rea cubierta por granos nicleados a distinto tiempo seré diferente como se muestra en la Fig.6.9. De la curva de concentracién de cerbono en funcién de la distancia, Fig.6.10, se tiene que habré diferentes energias de activacién y, por lo tanto, distintas velocidades de nucleacién a través del campo e difusién det carbono. Se tiene entonces diferentes velocidades de nucleacion a través de la caida de concentracidn y, estrictamnente, se deberia dividir la cafda de concentracién en segmentos para asignarle a cada uno su respectiva velocidad de mucleaci6n. Sin embargo, lo anterior complica ain més la modelacién, por lo que se buscaré una distancia x” tal que la nucleacién sea considerada cero hasta esta distancia y, a partir de ella, la nucleacién seré considerada la asociada a la concentract6n inicial C,, 0 del centro del grano, Fig.6.11. La aproximaci6n anterior se puede justificar debido a que la concentracién 80cae répidamente y pasa de valores de velocidades de nucleacién cercanas a cero hasta velocidades que correspoiden a C, en un pequeio intervalo de distancia, La distancia x" del campo de difusién, que s¢ sumaré al tamaio del micleo para ser considerada como érea transformada, seré dada por una razén de energias de activaciOn, esta raz6n de energias estaré dada por la energia debida a la concentracién C, entre la energia de activacién debida a la concentracién Gy. Si se conoce el valor de la concentracién para cada x (C), entonces la x asociada a la C, que cumpla con la razén de energias serd la x". Fl valor de la razén de energias seré aquella que cumpla lo propuesto en la Fig.6.11, que la mucleacién para x < x° sea préxima a cero y para x > x° sea considerada la nucleacién asociads a la concentracién inicial C,. 6.2.7.1.- CONSUMO DEL AREA DISPONIBLE PARA TRANSFORMAR. EI sitio posible de nucleacién de la ferrita seré la frontera de grano austenftico, que se conoce sabiendo cual es el tamafio de grano sustenitico, dada en superficie por unidad de volumen S, (ctn*/em). Se va a suponer que en un material homogéneo existe la misma probabilidad de que se generen nticleos en cualquier parte de la frontera de grano austenitico (S,) y cuando se consuma un centimetro cuadrado de superficie el resto de los centimetros cuadrados estarén también consumidos 6.2.8.- TEMPERATURA DEL INICIO DE LA TRANSFORMACION. ‘Una de las variables importantes a conocer es la temperatura del inicio de la transformacién en funcién de la composicién quimica del acero. La temperatura del inicio de la transformaci6n en funcién del carbono se encuentra en los diagramas hierro-carbono, pero otto elemento que influye en dicha temperatura es el manganeso (Mn). Una parte del manganeso que tienen los aceros est combinada con otro elemento que es el asufre (S), que forman sulfuros de manganeso MnS que evitan ta formacién de eS. Entonces se tiene que el manganeso en soluci6n colabor en bajar la temperatura de ttansformacién como si fuera carbono, por lo que se puede trabajar con el como si fuera un cierto porcentaje de carbono. El valor del manganeso como carbono equivalente se obtendré a partir de los, ‘experimentos realizados, Cap.7. Una suposiciGn importante es que, para una dada composicién quimica, se tendré un cierto Porventaje de ferrita y perlita, El porcentaje de perlita es el mismo tanto en volumen como en érea. Por 81lo que, conociendo el carbono equivalente se debe modificar el 4rea posible de nucteacién de ferrita ya que en el 4rea total se nuclearé un cierto porcentaje de ferrita y un cierto porcentaje de perlita, 6.2.9. ENFRIAMIENTO CONTINUO. Para enfriamiento continuo la curva de temperatura serd dividida en segmentos de tiempo isotérmicos a temperaturas decrecientes, Fig.4.5. Al trabajar en enfriamiento continuo se tiene como principal problema el conocer la concentracién de carbono en la interfase fuera del equilibrio. Este problema se resuelve analiticamente calculando la distancia que la interfase se mueve y utilizando la conservacién del soluto, de esta manera se puede saber cual es la concentracién en la interfase conforme fa temperatura disminuye. 63.. METODOLOGIA DE CALCULO. Para calcular la concentracién de carbono en funcidn de la distancia se utiliz6 la suposicién de le imerfase cuasi-stacionaria, Fig.6.3, un método ntimerico expliito en dos dimensiones, condiciones de simetria en la frontera y centro del grano austenitico, Figs.6.4 y 6.5, disminucién de la distancia de difusion cuando se generan nuevos nicleos, Figs.6.6 y 6.7, y condici6n inicial dada por los campos de difusion entre niicleos generados anteriormente, Fig.6.8. Utilizando el método de diferencias finitas explicito, se dividié la mitad del camino libre medio: en 50 nodos y Ia mitad del tamaiio de grano en 50 nodos también, se consideré el nodo 1,1 como la " fuente de carbono, es decir, la interfase austenita-ferrta con una concentracién C, y todos los elementos restantes con una concentracién C,, Fig.6.12. E] campo de difusién se conoce después de un intervalo de tiempo, al pasar otro intervalo y enerase més nicleos el camino libre medio se reduce y se genera una nueva molia de 50x50 nodos. Los nuevos elementos de 1a malla no coinciden con los de la malla anterior por ser mas pequefios, pero se interpola los valores que deberin tener. La dimension de Ia nueva malla se reduce sobre ia frontera de grano austenitico al generarse mds micleos pero en la direccién del centro del grano sigue siendo D/2. EL ajuste que se hizo para calcular el valor de concentracién entre nodo y nodo, para los lementos de la nueva malta, al principio fue lineal y fancioné para velocidades lentas de enfriamiento pero para velocdades mis altas se obtenfa un valor mas elevado de concentracién que hacia que algunos todos se comportaran como fuentes de carbono. La aproximacién lineal se presenta esquemticamente 82ena Fig.6.13a, La aproximacién lineal para altas velocidades de enfriamiento, mostrada en la Fig.6.13b, no funcioné y se procedi a ajustar otro tipo de cafda entre nodo y nodo. Se le ajusto una caida exponencial como se muestra en la Fig.6.14. El ajuste exponencial funcion6 igualmente bien para bajas y altas velocidades, 0 sea para distancias grandes y pequeas entre nodos. Con el tipo de ajuste anterior se evit6 el tener que datle muchos més nodos a la malla para que la solucién convergiera y se shorr6 tiempo de computo. La forma geométrica de los nticleos son casquetes esféricos, Fig.6.1, que cubrirén un érea circular x1’ sobre la superficie de grano austenitico. La velocidad de crecimiento sobre la superficie de ‘gfano austenitico €s 3a, donde a ¢s la constante de crecimiento parabélica dada por ia Bc.(5.16). Para crecimiento en la superficie de grano C, seré la concentracién en el nodo 50,1, para el crecimiento hacia el centro del grano C, seré la concentracién del nodo 1,50 y C, sera la concentracién del nodo 1,1. El radio del casquete esférico se obtendré como r=3at’”, Be.(5.15), donde f es el intervalo de tiempo que se da para la difusién isotérmica, ya que la curva de enfriamiento es dividida en segmentos isotérmicos. El érea total transformada seré la suma de todas las éreas de los niicleos generados mas su campo de difusi6n. Debido a que unos granos se generan primero que otros, los mucleados al principio ocupan un érea mayor. Para calcular el radio de los nécleos de fertita en enfriamiento continuo se utiliz6 12 relacién deducida por Umemoto"™ , Ee.(4.15). La cantidad de granos nucleados por em’ estard dada por: Granose$ 1,,S(2-Areat) At, 63 donde; J, es la velocidad de nucteacién por unidad de érea que depende de 1a temperatura, $, es la saperficie de grano austenitico por unidad de volumen (cmé/cm?), 7-Areat es la fraccién de area sin transformar, Areat es el area transformada (la suma de las reas de los micleos mas los campos de difasiGn), y Ar es el intervalo de tiempo que esté el material isotérmicamente a cada temperatura, aunque ‘ste intervalo puede atin ser dividido para dar més precisién a la cantidad de granos formados. El amafio de grano promedio se obtendré calculando e] diametro de tantas esferas, considerando todas iguales, como granos se hayan nucleado en un centimetro etibico, Entonces, igualando volumen, 83se tiene que; 64 65 bear 66 donde r es el radio de las esferas en cm y D es el tamafio de grano promedio. Para calcular el tamafio de grano ferritico en aceros efervescentes se considera que la ferrita crece sabre los dos granos austeniticos que comparten la frontera en donde se nucles, a este tipo de crecimiento se llamar frontera mévil. En el acero calmado con aluminio y silicio se considera que la ferrita erece Preferencialmente solo sobre un grano austenitico, por las particulas de nitruros de aluminio que ejercen ‘mn dragado a la frontera de grano, Fig.6.15, a este tipo de crecimiento se Ilamaré frontera inmévil. 84CAPITULO 7 EXPERIMENTACION EN LABORATORIO Y PLANTA. 7.4. INTRODUCCION. En la revisi6a bibliografica se estableci6 que los pardmetros mis importantes de los que depende el tamafio de grano ferritico en aceros de bajo carbono son: 4) tamafio de grano austenitico. 49 composi iti) velocidad de enfriamiento, quimica ib) deformacién. En el Cap. 5 se presenté el modelo propuesto para predecir la dependencia de los pardmetros mencionados anteriormente, exceptuando a la deformacién, con el tamafio de grano ferritico. Se realizaron una serie de experimentos variando el tamafio de grano austenitico, composicién quimica y velocidad de enfriamiento para comparar las predicciones del modelo con Jos datos experimentales. El ‘equipo y procedimiento empleado en el Iaboratorio para realizar estos experimentos se describen en este capitulo, ‘También se realiz6 experimentacién en planta para determinar los pardmetros del proceso de laminaci6n en caliente de acero que afectan el tamafio de grano ferritico final y comparar las mediciones obtenidas con las predicciones del modelo. 7.4- PREPARACION DEL MATERIAL DE LABORATORIO. Se obtuvieron ocho plaeas de acero para realizar Ia investigacién con las siguientes dimensiones cade una 100x 25x 2.5 cm. Habfe un par de placas por cada composicién quimica, Tabla 7.1. Las placas fueron cortadas con sietra para obtener muestras rectangulares del centro y un extremo con las siguientes, dimensiones 25x 2.5x 2.5 cm. A cada una de las muestras se les realizaron ocho perforaciones de un centimetro de profundidad con una broca de 1.6 mm (1/16") de diémetro en una de sus caras. Las perforaciones se realizaron a 1,2,3,4,6,8,12 y 15 cm a partir de un extremo de la muestra, 13 MEDICION DE LA TEMPERATURA. La captura de temperaturas se realiz6 mediante el uso de termopares, la fuerza electromotria, 8sproducida por la diferencia de temperaturas entre 1a uniGn soldada y el lugar de conexi6n (punta frfa) fue enviada a una computadora a través de una interfase en donde, con un programa computacional, se generaron archivos de temperatura, tiempo e informacién referente a la prueba realizada, 7.3.1 SISTEMA DE CAPTURA. El sistema de captura consiste en una tarjeta, Fig.7.1, eapaz de registar el voltaje alimentado por hasta 16 canales, mismo que es transformado a sefiales digitales para su procesamiento por la computadora, Se conté con 8 interfases, Fig.7.2, especialmente disefiadas para convertir la fuerza electromotriz. producida por termopares tipo K (cromel-alumel) a sefiales en el intervalo comprendido entre 0 y 5 volts, mismo que es alimentado a Ja tarjeta instalada en la computadora. La tarjeta fue configurada siguiendo las instrucciones del fabricante"”'. Bl canal I6gico interno ssignado a la tarjeta fue el siete, puesto que la computadora empleada tenia ya instalados otros seis dispositivos. En el diagrama de la tarjeta, Fig.7.1, se pueden apreciar las posiciones WI y W4, mismas jue fueron configuradas para que la lectura de voltaje se restringiera de 0 a 10 volts. 13.2.- PROGRAMA COMPUTACIONAL DE CAPTURA DE DATOS. La captura de datos se realiza por medio de un programa al que se debe alimentar informacién relacionada con 1a prueba, como son su identificacién, el ntimero de canales a utilizar y la ubicacién de los mismos en la muestra. La frecuencia de captura, asf como otras acciones a ejecutar durante la toma de datos, se maneja por medio de teclas de control, los datos recopilados son grabados en el disco duro bajo diferentes archivos con el fin de realizar su andiisis posterior. El programa grafica a un mismo tiempo la evolucién térmica de hasta tres termopares y despliega el tiempo transcurrido y las tltimas temperaturas capturadas. El programa genera un archivo con el nombre de la prueba y extensi6n *.Cal”, al que se le graba la informacién relatiya al calentamiento. Al momento de presionar las teclas “Ctrl” y “F1", en forma simulténea, el programa cerrard el archivo de calentamiento, reinicializaré el tiempo a cero y procedera 4 registrar 1a nueva informaci6n recopilada en otro archivo del mismo nombre, pero con extensién "Ent". El termino de la prueba es identificada por el programa mediante la combinacién de teclas "Alt" y "FI", mismas que al presionarse en forma simulténea ocasionan el cierre del archivo de enfriamiento. El programa solicita que se eseriba un resumen de la prueba al fin de la misma, mismo que es grabado, 86junto con otro tipo de informacién, en un archivo con extensi6n *.Inf™ 13.2.1.- ANALISIS DE LA TRANSFORMACION DE FASE. Las curvas de enfriamiento y calentamiento se analizan mediante la derivacién numérica de los ‘datos correspondientes, tanto la primera (d7/de), como la segunda derivada (d°7/dr’) temporal se obtienen ‘mediante el ajuste sucesivo de pardbolas de un niimero non de puntos. De esta forma, la temperatura 7" 41m tiempo ¢ se calcula por: Teatbttet? TW donde a, b, y c son los coeficientes de ajuste de la paribola. Los valores de la primera derivada; Beprace 72 y de la segunda 73 seevaluan al tiempo correspondiente al punto intermedio de la parabola. 7.3,3.- CALIBRACION DE TEMPERATURAS. Las primeras tomas de datos indicaron la necesidad de calibrar la informacién recopilada con Tespecto a las femperaturas reales convertidas a partir de la fuerza electromottiz del termopar tipo K. segin la formula; Teayta,veajvieayyt.. .agv® 14 donde T es la temperatura, y la fuerza electromotriz (milivolts) y el valor de Iss a°s se muestra en la ‘Tabla 7.1, fa temperatura calculada por medio de la Ee.(7.4) ha de ser compensada por la temperatura, de a punta fra. La relacién es vélida para el intervalo de temperaturas de 200 a 1200"C. Al realizar la calibraciOn del sistema se tiene que el ertor de la medici6n proviene dnicamenta de la conversi6n de seflal anal6gica a digital y es del valor de +0.7°C. 877.3.4.- COMPUTADORA. La computadora utilizada fué una 386 DX compatible con procesadot y coprocesador matemitico, monitor VGA color, 4 MB de memoria RAM y disco duro de 340 MB. 7.4° MUFLAS. Se utilizaron dos muflas con volumenes de 12,500 y 2,000 cm’ que calientan por medio de resistencias eléctricas y pueden alcanzar tna temperatura méxima de 1200°C, con control de temperatura de £5 °C. Ambas muflas son programables y se les puede dar instrucciones de rampas de calentamiento y enfriamiento. 7.5 RECIPIENTE PARA INMERSION DE MUESTRAS. Las muestras fueron enfriadas de manera direccional introduciendo uno de sus extremos en un recipiente de forma rectangular de 18000 cm* de volumen, enando hasta una altura de 2 cm (1200 em? de agua). 1.6.- PROCEDIMIENTO DE EXPERIMENTACION EN EL LABORATORIO. Las puntas de los termopares tipo K fueron introducidos en las perforaciones de las muestras, Fig.7.3, y conectados su otro extremo 2 las interfases, mismas que se conectaron a Ia tarjeta de Ia computadora, Fig.7.4. La prueba de calentamiento se inicializaba al introducir la muestra a la mufla de nayor volmen, Fig.7.5, que se encontraba a la temperatura descada de austenitizacién y permanecia ahi 6 se muestra la instalacién completa del equipo utilizado). un determinado tiempo, (en la Fi Posteriormente, se sacaba la muestra de la mufla y se introducfa un extremo en el recipiente con agua, Fig.7.7, generandose con esto un enfriamiento direccional y por lo tanto distintas velocidades de ‘nfriamiento a través de fa muestra. Este mismo procedimiento se repitié para muestras de distinta composici6n quimica, variando la temperatura de austenitizaci6n y el tiempo de permanencia en la mufla. En la Tabla 7.11 se muestran las prusbas realizadas, especificdndose la composicién quimica de la muestra, la temperatura y el tiempo de ‘ustenitizacién, 88jento de grano ferritico en el enrollado de Ja lamina, se efectué La simulaci6n del posible er por medio de dos pruebas en las que las muestras, después de haber sido enfriadas de manera direccional por un cierto tiempo, fueron introducidas a fa mufla de menor volumen que se encontraba a una temperatura menor a Ja de austenitizaci6n, se mantenfa encendida la mufla un intervalo de tiempo y posteriormente se apagaba dejando la puerta abierta para el enfriamiento lento de las muestras. ‘Las curvas de calentamiento y enfriamiento para todas las prucbas se muestran en el Apéndice 7.1. EXPERIMENTACION EN PLANTA. Se realizaton una serie de mediciones del tamafio de grano ferritico variando los parémetros del proceso que afectan la microestructura final de la Limina, estos parémetros son la temperatura de acabado y la de enrollado. Con muestras tomadas de la cola de la lémnina se pudo obtener variacién en las temperaturas de acabado y, con la cantidad de vélvulas de agua abiertas en la mesa de enfriamiento, Fig.7.8, se controls la temperatura de enrollado. 7.1.1. TAMANO DE GRANO FERRITICO EN EL ROLLO DE LAMINA. Primeramente se reatiz6 una medicién del tamaiio de grano ferritico en muestras tomadas de distintas posiciones de un sélo rollo de ldmina. Las muestras fueron tomadas de hojas cortadas en la punta y cola de ia lamina a las siguientes distancias a partir de la punta: 3,6,96,99 y 102 m. Se tomaron muestras del centro y un extremo de cada una de las hojas cortadas. Después se midié el tamaiio de grano ferrtico para dos rolios mas de la misma composicién y calibre, pero s6lo se tomaron muestras de algunas posiciones en el rollo. Lo mismo se realizé para cuatro rollos mas, de otra composicién quimica y calibre. En la Tabla 7.1V se muestran las composiciones quimicas de los aceros a los cuales se les tomaron muestras y con los que se experimenté en planta, La Tabla 7.V muestra el ancho, calibre y el ‘nimero de secuencia de os aceros a Jos que se les midié el tamafo de grano ferritico. 7.12. VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO. Las velocidades de enfriamiento fueron calculadas como la diferencia de temperaturas en la a9Mimina al salir del ditimo castillo de laminacién y al llegar al enrollador, entre ei tiempo que tardé en realizar este recorrido sobre la mesa de entriamiento. 7.1.2.1. TEMPERATURAS DE ACABADO Y ENROLLADO. La temperatura de acabado, es decir, la temperatura de la ldmina a la salida del Gltimo castillo de laminaci6n, y Ia de enroliado, que son tomadas con pirémetro éptico y capturadas por el sistema PLC del proceso, se muestran en la Tabla 7. VI para las secuencias con que se experiment. Las temperaturas de acabado y de entollado fueron romadas de la cola de estas laminas. 7.1.2.2. TIEMPO QUE TARDA LA LAMINA EN ATRAVESAR LA MESA DE ENFRIAMIENTO. El tiempo que tarda la mina en recorrer desde el ltimo castillo hasta el enrollador se calcul6 con la distancia entre ellos", y un factor que relaciona 1a velocidad de giro de los rodillos con la velocidad lineal de la Jimina'”. Las velocidades de giro de los rodillos, para las secuencias a las que se les miai6 el tamano de grano ferritico que son capuuradas por el sistema PLC, se muestran en la Tabla NIL, y Jos dimetros de los roditlos se muestran en la Tabla 7.VIIL 1.1.3. MESA DE ENFRIAMIENTO. La mesa de enfriamiento esté compuesta por 32 cabezales superiores y 34 cabezales inferiores, controlados por 6 valvulas los superiores y 3 los inferiores", Fig.7.8. La primera vilvula controla 11 cabezales, la segunda, tercera y cuarta vélvula controlan dos cabezales cada una, la quinta controta s6lo un cabezal, la sexta controla catorce, la séptima controla doce, la octava ocho y la novena valvula controle catorce cabezales. 7.1.4» PRUEBAS REALIZADAS ABRIENDO Y CERRANDO VALVULAS DE AGUA. ‘Se realizaron una serie de pruebas abriendo y cerrando valvulas que controtan los cabezales supetiores e inferiores para aceros de dos calibres. Las valvulas se agruparon en tres bancos superiores yes bancos infetiores, el primer banco superiot agrup6 a la primer valvula, ef segundo banco superior agrupé a la segunda, tercera, cuarta y quinta valvula, el tercer banco superior a la sexta, el primer banco 90inferior 2 la séptima, el segundo banco inferior a la octava y el tercer banco inferior agrup6 a la novena valvula, Las pruebas se realizaron haciendo combinaciones de bancos abiertos y cerrados para aceros de un calibre de 2.16 y 3 mm. En la Tabla 7.IX se muestran las combinaciones de bancos abiertos y cerrados en las pruebas realizadas. 1.7.5.. MUESTRAS DE LAS LAMINAS DE PRUEBA. Los rollos de prueba se dejaron enfriar hasta temperatura ambiente en el patio de almacenaje y después se cortaron hojas sélo a una distancia de 102 m de la punta de la Mimmina, es decir, a 3m de la punta del rollo, De Jas hojas se obtuvieron s6lo muestras del centro. 7.8 METALOGRAFIA. Se llevo a cabo metalografia éptica con las muestras utilizadas en las pruebas de laboratorio y con las tomadas de planta, Las muestras de laboratorio fueron cortadas con disco a las distancias a las cuales sles introdujo los termopares, se obtuvieron pequefias muestras de las zonas adyacentes a las puntas de los termopares que después fueron montadas, lijadas y pulidas hasta un acabado espejo con alumina de 0.3 am, Las muestras fueron atacadas con nital al 2% por 10 segundos para observar fronteras de grano ferritico, y por s6lo 4 segundos para observar fronteras de grano austenttico, es decir la transformacién parcial de ferrita, bainita y martensita. Para revelar con mayor definici6n las fronteras de grano se atacaba la muestra y se volvia a pulir en varias ocasiones 1.9 METALOGRAFIA CUANTITATIVA. Eltamafo de grano fué determinado trazando lineas horizontales y verticales sobre una fotografia de a microestructura a una determinads cantidad de aumentos obtenida con una escala objeto, la intercepei6n lineal fué definida como la media geométrica de las dos mediciones. 91CAPITULO 8 RESULTADOS 8.1.- INTRODUCCION. En este capitulo se presentan los resultados obtenidos en laboratorio, planta y los generados por el modelo, realizéndose una comparacién entre ellos. Los resultaclos de experimentaci6n en laboratorio que se presentan incluyen la temperatura de inicio de la transformacién de austenita a ferrita a diferentes velocidades de enfriamiento, el efecto de los diferentes elementos de aleaciGn en 1a temperatura del inicio de la transformacién, carbono equivalente 0 en funcién de la composicién quimica, grano ‘en funcién de la temperatura y el tamafo de grano fer sustenitico y velocidad de enfriamiento, Entre los resultados obtenidos en planta se encuentran el tamatio de grano ferritico en distintas posiciones en el rollo de acero y el efecto de las temperaturas de acabado y enrollado en el tamaio de grano ferritico final de ta Iimina, Los resultados del modelo que se presentan inclayen datos cinéticos, como la fraccién de area cubierta por los mucleos de ferrita, fa fraccién de area inhibida para fa nucleacién por el traslape de los ‘campos de difusi6n del carbono, la cantidad y distribuci6n de granos de ferrita generados hasta el final de la nucleacién en funcién de la composicién quimica del acero, tamafio de gtano austenitico y Ja velocidad de enfriamiento, Finglmente se presentan los tamafios de granos ferriticos calculados a partir de los datos cinéticos y se comparan con los datos experimentales de laboratorio y planta ‘TEMPERATURAS DEL INICIO DE LA TRANSFORMACION. Las temperaturas encontradas como de inicio de la transformacién para los diferentes aceros en funcién de la velocidad de enfriamiento se muestran en la Tabla 8.1, se aprecia que para el intervalo de variaci6n de la velocidad no se afecta a 1a temperatura de inicio de la transformacién ferritica en ningtin ‘cero, mientras que en la perlitica el acero D baja 5 °C del canal 5 al 4 (velocidad instantinea de -0.7 a-1,7 °Cis). El anilisis realizado consistié en graficar la detivada de la temperatura con respecto al tiempo contra la temperatura, figuras del Apéndice B, el punto del inicio de la transformacién se localiza justo antes de que la derivada se dispare hacia valores mis positivos a temperatura casi costante. En velocidades de enfriamiento lentas, es decir, en los canales 7, 6 y 5 se pueden observar dos picts pronunciados, el que se presenta a mayor temperatura corresponde @ la transformacién de austenita 92a ferrita y el de menor temperatura caracteriza a la transformacién de austenita a perlita para la prueba JEM_16, mientras que para las pruebas JCM_O1 y JCM_03 el pico de menor temperatura lo asociaremos, con la formacién de carburos. A mayores velocidades (canales menores) el pico de mentor temperatura desaparece y aparecen en su lugar ottos de menor intensidad a temperaturas més bajas que pueden también caracterizar a la formacién de carburos, prueba JCM_03 y JCM_16. En el canal 6 de la prueba JCM_O1 se aprecia el pico de menor temperatura con poca intensidad, y en los canales menores desaparece éste pero no resultan otros a més bajas_temperaturas. 8.3. CARBONO EQUIVALENTE. Con las temperaturas de transformacién encontradas para el termopar de més baja velocidad de enfriamiento se utilizé la siguiente relacién C,=-4.28x10°T +3.8948, donde T es la temperatura en centigrados, para determinar que porcentaje de carbono en peso le corresponderia a esas temperaturas. Laecuacién presentada es una recta que describe la Ifnea A, construida a partir de los puntos (T=910°C, €,=0.0%) y (T=723°C, C,=0.8%). A continuacién se muestran los resultados encontrados: Acero Temperatura de Carbono Equivatente transformacién °C. % en peso. A 877 0.18% B 87 0.14% c 800 0.47% D 775 0.57% 4.4 EFECTO DE LOS ELEMENTOS DE ALEACION EN LA TEMPERATURA DEL INICIO DE LA TRANSFORMACION. EI manganeso (Mn) en solucién como elemento austenitizador sera el responsable de bajar Ia temperatura de transformacién del acero, pero el porcentaje total de manganeso no esté en solucién sino que un porcentaje se encuentra combinandose con azufte (S) para formar el sulfuro de manganeso (MS) yevitar, de este modo, la formacién del sulfuro de hierro (FeS) que es una fase de bajo punto de fusion ¢ incompresible a las temperaturas de laminacién, lo que genera grietas en el acero laminado. Cuando 93hay més manganeso presente que la cantidad requerida para formar Mn, el exceso se disuelve en la austenita, Si se supone una razén de 7Mn por IS para la formacién de MnS, se obtiene el siguiente porcentaje de Mn en soluc Acero B c D n para los tres siguientes aceros: Mn en solucién 0.014% 0.34% 0.595% Por lo anterior, la equivaiencia del porcentaje de manganeso en solucién a porcentaje de carbono es el siguiente; Acero B c D %C Equivalencia det %Mn Carbono Equivalente. en solucin a %C. 0.04 0.10 0.14% 0.10 0.37 0.47% 0.177 0.393 0.57% ‘Se tiene entonces que el porcentaje de Mn en solucién debe ser multiplicado o dividide por un factor para lograr su equivalencia a porcentaje de carbono. Se encontté que el factor de equivalencia depende de la temperatura de la manera siguiente: Temperatura 877°C (1150 K) 800°C (1073 K) 775°C (1048 K) Equivatencia del %Mn en %C BC = 7.1Sx(%Mn) %C 1.09x(%Mn) %C = 0.66x(%Mn) Bl factor de equivalencia fue graficado contra la temperatura, y se le ajusi6 bastante bien una ‘aida exponencial, Fig.8.1. La ecuaci6n obtenida fué ta siguiente; 941.4 BOT .1686x10%e Fx (tM) 81 Aunque el acero C contiene elementos como el silicio (Si) y el aluminio (AZ) que son elementos estabilisadores de la ferrita y elevan el inicio de ta transformaci6n, el factor de equivalencia no se aprecia afectado por estos clementos, debido probablemente a que el porcentaje que se encuentra en solucién es pequefio, ya que gran parte de su porcentaje se encuentra formando SiO, , AIN y Al,0,, por lo que el elemento que mas afecta a la temperatura del inicio de la transformacién es el manganeso en solucién solid, El acero A no entra en Ia férmula obtenida debido a que existe més porcentaje de Mn del ecesario para combinarse con azufte y, muy probablemente, éste se combine con el poco carbono existeate para formar M,C y el resto si esté en solucién. 8.5- TAMANO DE GRANO AUSTENITICO. Los aceros de muy bajo carbono no son templables y por lo tanto no se pudo obtener el tamafio de grano austenitico que tienen previo a la transformacién ferritica. Sin embargo, debido a que todos los, averos laminados en caliente tienen similar historia térmica y mécanica hasta el molino reversible, que 5 de donde se obtuvieron las placas para experimentar, es de esperarse que los aceros efervescentes tengan un tamaiio de grano austenitico similar independientemente del porcentaje de carbono. El tamafto de grano austenitico promedio para los aceros no templables se tomé de 120 jam, que fue el encontrado on muestras del centro de Ta placa en el acero C, prueba JCM_I2 de la seceién Grano Austenitico del Apéndice C. La microestructura que se observa es una transformacién parcial de ferrita y bainita, la fetrita (érea blanca) limita el grano austenitico y la bainita (Grea gris) se encuentra en el centro de éste. En el acero C se obtuvé un tamafio de grano austenitic promedio de 138 um para muestras de ‘un extremo, pruebas JCM_13 y 14, y un tamafio de 156 jm en la prueba JCM_I1 para la muestra que 1m lado fué cortada con soplete. Para el acero D, que es un acero calmado con silicio y aluminio, sélo s realiz6 la prueba JCM_16 y el tamafio de grano austenitico promedio obtenido fué de 23 um, las ‘icroestructuras correspondientes se observan en la seccién Grano Austen{tico del Apéndice C. El error btenido en las mediciones utilizando la téenica de la media geométtica de las intercepciones lineales fue deun 10%, 958.6. VELOCIDADES DE ENFRIAMIENTO, Para propositos de la modelacién se utilizé una velocidad de enfriamiento promedio calculada como la diferencia de temperaturas entre el punto del inicio de la transformacién a ferrita y el inicio de la transformacién a perlita, entre el tiempo transcurrido para alcanzar esta diferencia, En la Tabla 8.11 se muestran las distintas velocidades de enfriamiento promedio a que estuvieron sujetas las muestras en las diferentes pruebas realizadas en el laboratorio. 8.7. TAMANO DE GRANO FERRITICO ¥ MICROESTRUCTURAS ENCONTRADAS EN LAS PRUEBAS DE LABORATORIO, En la Fig.8.2 se muestra el tamafio de grano ferritico promedio en funcién de la velocidad de cnfriamiento encontrado para el acero A en la prueba JCM_03. el error en las mediciones del tamafo de srano fue de un 10% para todas las pruebas. Las estructuras se muestran en la seccién Prueba JCM_03 del Apéndice C, se puede observar que la microestructura correspondiente es de ferrita poligonal para toda velocidad de enfriamiento. Los tamaiios de grano fer para el acero B en las pruebas JCM_O1, JCM_09 y JCM_10 se muestran en la Fig.8.3. Las rmictoestructuras obtenidas se muestran en la secci6n Prueba JCM_O1 del Apéndice C, se observa ferrita poligonal hasta una velocidad de enfriamiento de 23.8 °Cis y para velocidades més grandes una ligera promedio en funcién de 1a velocidad de enfriamiento encontrados ‘mezcla de ferrita poligonal y ferrita masiva o acicular. En el acero C'se obtuvo ferrita poligonal y perlita para velocidades de enfriamiento lentas, en la prueba JCM_11 se obtuvo un tamatio de grano promedio de 32.8 yam para una velocidad de enfriamiento G2 0.7 °C/s, mientras que para la pruebe JCM_13 se obtuv6 un tamafio de 32.7 yam para una velocidad de 0.6 Cis. Para mayores velocidades se obtuvieron mezelas de estructuras (alotromortismos, ferrite widmanstatten, perlita, bainita y martensita), Tas microestructuras se presentan en la seccién Prueba JCM_LI det Apéndice C. En el acero D se obuvieron mezelas de ferrita y perlita para velocidades de enfriamiento menores 4 12°Cis, los tamafios de grano ferritico promedios obtenidos se muestran en la Fig.8.4 y las microestructuras en la seecién Prueba JCM_16 . En las pruebas JCM_04 y JCM_06 se austenitiz6 a una temperatura a la cual la transformacién e ferrita a austenita no fue completa y se obtuvo una mezcla de tamafios de granos ferritico con un 96tamafio promedio de 26.5 um. En las pruebas JCM_0S y ICM_07 se austenitizé a la misma temperatura de las prucbas anteriores y, adicionalmente, después del enfriamiento se les di6 un tratamiento de recocido para poder observar un posible crecimiento de grano fertitico, para esto se tomé una muestra Gel mismo canal que en las pruebas anteriores, pero no se observ6 crecimiento de grano. Las microestructuras correspondientes se presentan en la secci6n Crecimiento de Grano del Apéndice C. 8.8.- EXPERIMENTACION EN PLANTA. Los resultados encontrados en la experimentaci6n en planta se muestran a continuacién. 8.8.1.. TAMANO DE GRANO FERRITICO EN PUNTA ¥ COLA DE UN ROLLO DE ACERO. En a Fig.8.5 se presenta el tamafio de grano ferritico promedio encontrado para una secuencia 4e acero 1131 (Tabla 7.1V) en funcién de la longitud de la lémnina y de su posicién (muestras tomadas del centro y un extremo de la lémina), el error en las mediciones del tamafto de grano fue de un 10% para todas las pruebas. La Fig.8.6 muestra el tamafio de grano ferritico promedio para diferentes secuencias del acero 1131 en funcién de la longitud de la lamina para muestras tomadas del centro. La Fig.8.7 presenta el tamafio de grano ferritico promedio encontrado para diferentes secuencias del acero 1171 en funcién de la longitud de la limina para muestras tomadas del centro. En la seccién Grano Ferritico en el Rollo del Apénidiee C se presentan las microestructuras cocontradas para los aceros 1131 y 1171 en muesttas del centro de la lamina, se observa que éstas consisten en fertita masiva y per 8.8.2.- VELOCIDADES DE ENFRIAMIENTO. En el Cap.7 se indicé que las temperaturas de acabado y enrollado s¢ utilizarian para calcular |a velocidad de enfriamiento promedio de la lamina en el proceso. En la Tabla 8.111 se muestran las velocidades de enfriamiento calculadas para Jas diferentes secuencias con que se experimenté abriendo yoerrando cabezales de la mesa de enfriamiento. 978.8,3.- TAMANO DE GRANO FERRITICO OBTENIDO EN LA EXPERIMENTACION EN LA MESA DE ENFRIAMIENTO. En la Fig.8.8 se presentan los valoses de tamafio de grano ferritico promedio obtenidos para las secuencias con las que se experimenté en funcién de la velocidad de enftiamiento presentada en la Tabla B.Ill, el error en las mediciones del tamafio de grano fue de un 10%. Las microestructuras encontradas para las pruebas realizadas en la mesa de enfriamiento se presentan en la seccién Experimentacién en Planta del Apéndice C, La microestructura del acero 1081 ‘una velocidad de enfriamiento de 5.6 °C/s muestra una mezcla de granos ferriticos equiaxiales grandes Y pequefios que son caracteristicos de crecimiento de grano, la temperatura de enrollado fue alta y por lo tanto la velocidad de enfriamiento fue baja. Las microestructuras del acero 1081 a més altas velocidades de enfriamiento muestran granos ferriticos equiaxiales pequefios, aunque se alcanza a percibir ial a una una ligera mezcla de tamafios, y Ia microestructura del acero 6076 presenta ferrita equi velocidad de 21.8 °C/s y ferrita masiva a 26.2 °C/s, también mostrando una ligera mezcla de tamafios de grano. 89.- RESULTADOS DE LA MODELACION. Los mecanismos de nucleacién y crecimiento propuestos se utilizaron para calcular la cinética de transformacién y posteriormente el tamafio de grano ferritico promedio. A continuacién se muestran los resultados obtenidos. 89.1. CONCENTRACION DE CARBONO QUE INHIBE LA NUCLEACION. El cdlculo de la distancia a la que se inhibe la nucleacién en la frontera de grano austenitico, dada lh expuisién de carbono de la ferrita, considers una razén de energias de activaci6n, esta razén consiste ‘al de carbono entre la que presenta un punto enla energia de activacién que presenta la concentracién el campo de difusién que se encuentra alrededor de la ferrita, Con esta raz6n se obtiene una distancia usta la cual se considera que esté inhibida la frontera de grano austenttica por la presencia de carbono ¥,amds distancia, la nucleacién se presenta como si la concentracién de carbono fuese la concentracién inicil. El valor de esta razén de energias es de esperarse que tenga valores préximos a uno, pues la presencia de mas carbono que el de la concentracién inicial elevard la energfa de activacién y haré mAs 98dificil la nucteacién. El valor abtenido de la razén de energfas de activacion se presenta en la Ec.(8.2). La Fig.8.9 muestra la razén de energias contra la velocidad de enftiamiento y se aprecia que, efectivamente, este valor de razén de energias es muy pr6ximo a uno para velocidades lentas de enfriamiento y para velocidades mayores este valor decrece. AG =-exp(-1,709751 (2) 8.4765) 82 ae 8.9.2. CINETICA DE TRANSFORMACION, La Fig. 8.10 muestra la fraceién de érea cubierta por los nticleos y la fraccién de rea inhibida para Ia nucteacién por la sua del drea cul para el acero A, con un tamafio de grano austenitico de 120 um y una velocidad de enfriamiento de 1 Cis, a por los nticleos mis los campos de difusién del carbuno ‘Se puede observar que a esta velocidad de enfriamiento, de 1 °Cis, la saturaci6n del 4rea posible pare la nucleacién se llevé a cabo en 3.5 segundos, siendo responsable de esto los campos de difusién del carbono y no ef érea cubierta por los nicleos. Las Figs. 8.11 a 8.13 muestran también el drea inhibida para la nucleacién para el mismo acero A pero para velocidades de enfriamiento de 10, 20 y 30 °C/s, las distribuciones de los nticleos para todas, las velocidades anteriores se observan en les Figs.8.14 a 8.17, Para una velocidad de 10 °C/s, el area disponible para la nucleacién se inhibe a los 5 segundos, mientras que para velocidades mayores 1a fraccién de érea inhibida va disminuyendo y también el tiempo dela transformacién. A medida que aumenta la velocidad de enfriamiento la distribuci6n de los nticleos va amplindose, siendo Ta mayoria nécleos grandes a velocidades lentas, después la mayorfa abarca nicleos grandes y medianos, finalmente 2 velocidades répidas la mayoria abarca niicleos medianos y Pequefios. 8.9.2. TAMANO DE GRANO FERRITICO. En la Fig.8.18 se presenta el tamafio de grano ferritico promedio calculado por el modelo en funcién de la velocidad de enfriamiento para el acero A con un tamafio de grano austenitico de 120 um 99y se compara con los datos experimentales. La Fig.8.19 presenta los resultados obtenidos para el acero Bsuponiendo un tamafio de grano austenitico de 55 ym. La Fig. 8.20 presenta los resultados para el cero D con un tamafo de grano austenitico de 23 jm, Para el acero C, en el cual se obtuvo ferrita y perlta sélo para velocidades de enfriamiento lentas se obtuvieron los siguientes resultados; TGAP Vel. de Enf. T.G-F. Modelo, T.G.EP.Exp. 1s7 07 33.6 32.8 138 0.6 30.1 32.7 T.G.A.P. (Tamatto de grano austenttico promedio en urn), T.G.F. (Tamafio de grano ferrttico en um), yla velocidad de enfriamiento en Cis. En la Fig.8.21 se presentan los tamafios de grano ferritico calculados en funcién de la velocidad de enfriamiento para un acero 1081 a dos diferentes tamafios de grano austeniticos, 40 y 25 um, y se comparan con los datos experimentales obtenidos en planta. Se puede observar que la mayorfa de estos Gatos se ubican en la zona cubierta por los dos tamafos de grano austenitico mencionados anteriormente, excepto los de més baja velocidad de enfriamiento que tienen un valor promedio mayor al calculado por el modelo. 100CAPITULO 9 DISCUSION 9.1 INTRODUCCION. En este capitulo se discuten los diferentes aspectos que comprende este trabajo de tesis, desde los recanismos propuestos de nucleacién y crecimicato hasta los resultados de 1a modelacién aplicados al proceso de elaboracién de lamina de acero. El significado fisico de la energfa de activacién para Ia mucleacién y el crecimiento es ampliamente discutido por la importancia que éste tiene para formular las relaciones utifizadas, El concepto clésico de interfase austenita-ferrita es revisado y discutido, ya que es modificado por un ntiquecimiento gradual de carbono que resulta de la interpretaci6n fisica dada a la energfa de activacién para el movimiento de fa interfase. Las suposiciones como sitios posibles de nucleaci6n, interfase cuasi-estacionaria, geometria de Jos campos de difusién de carbono y distancia inhibida para 1a nucleacién por los campos de difusién, son discutidas por el efecto que éstas tienen sobre los resultados cinéticos obtenidos. Los tamatios de grano ferriticos calculados por el modelo y los datos obtenidos experimentalmente son discutidos. Se comparan y discuten las predicciones de tamatio de grano ferritico def modelo con algunas regresiones existentes en la literatura. Finalmente se discuten las temperaturas de acabado y enrollado del proceso de manufactura de lamina de acero, que son con las que se controla la microestructura y por lo tanto las propiedades mecénicas finales. 9.2- ENERGIA DE ACTIVACION PARA LA NUCLEACION Y CRECIMIENTO DE LA FERRITA, La mayoria de las transformaciones de fase se llevan a cabo por mecanismos difusivos. Existen ttansformaciones en donde la difusién va de una mayor a una menor concentracién y en otras la difusién , pero. siempre presentindose desde las regiones de alto courte hacia las zonas de alta concentr potencial quimico hacia las de bajo. La difusién de una mayor a una menor concentracién es la mis comin, se le conoce como Ley de Fick, pero hay que recordar que es s6lo un caso de la de potenciales quimicos*™, En los procesos difusivos, donde es vélida la ley de Fick, se ha establecido experimentalmente que la energia de activacién para la difusién de intersticiales es independiente de la temperatura y se le 101relaciona mecanisisticamente con la entalpfa necesaria para romper enlaces y pasar hacia un sitio vacanteS"*, En los procesos difusivos donde no es valida la ley de Fick, por ejemplo formacién de gratito, se encuentra que la difusi6n del carbono tiene una energfa de activacién que depende de Ia temperatura!™, ‘odo lo anterior es s6lo para recordar que cuando se genera la fertita el carbono primeramente si tiene que difundir desde una concentracién inicial C, hasta enriquecer la interfase con una concentracién mayor C, y luego difundir hacia el interior de la austenita que presenta la misma concentracién inicial x, Entonces se propone que el carbono est siendo expulsado por Ja ferrita y éste presenta una cierta resistencia al cambio que es la energfa de activacién del proceso, una vez que Ia interfase se enriquece con carbono hasta la concentracién que la ferrita puede expulsar a una dada temperatura, el carbono difunde hacia el interior de Ia austenita de acuerdo a la ley de Fick. se debe a que el carbono esté distribuido Mecanfsisticamente, la energie de activaci homogéneamente en la matriz de austenita, de tal manera que Ia distribucién de esfuerzos generados pot 41en toda la sed es minima; al tratar de crecer 1a ferrita enriqueciendo de carbono una cierta frea, se ‘eneran esfuerzos de repulsi6n para el movimiento del carbono que trata de enriquecer la interfase. Lo anterior simplemente significa que la austenita al estar en un estado de equilibrio metaestable se reusa al cambio presentando una cierta energia de activacién. La energia de activacién empleada para lograr buena concordancia entte las velocidades de tucleacion y crecimiento propuestas y los datos experimentales de la literatura se muestra en la Fig.5.5. Se puede observar que esta energia se aproxima mucho a la de autodifusién del hierro en austenita 269 KI/mol) a una temperatura de 900°C y después disminuye hasta valores de la difusién del carbono en austenita (Q.= 135 KJ/mol) para temperaturas de alrededor de 710°C. La capacidad de la ferrita para expulsar carbono hasta C, esté dada por el cambio de energfa libre por unidad de Volumen (AG, ) que tiene la transformacién y este cambio depende de la temperatura. Por lo tanto es fisicamente razonable que la energfa de activacién para la expulsién del carbono dependa de Ja temperatura. 9,3. NUCLEO CRITICO. La fuerza motriz para la transformacién que es necesaria para vencer la resistencia que opone el carbono a pasar de una concentracién C, 2 una concentracién mayor C, es proporcionada por la temperatura, esta fuerza de transformacién es la diferencia de energfa libre que tienen las dos estructuras ‘una dada temperatura por unidad de volumen. Por lo anterior, la magnitud de la fuerza motriz para la 102transformacién dependeré del volumen de material que esté con posiblidades para realizar este cambio de estructura, pero adicionalmente se creardn interfases y deformacién entre las dos estructuras elevando la energfa del sisterna, Entonees, para que se inicie el proceso de transformaciGn debe de existir un niicleo de ferrita generado con interfases de baja enerafa y baja deformacién y con un tamafio adecuado para poder ejercer una fuerza de presion sobre el carbono de igual magnitud a la resistencia que éste oftece para pasar a una ‘concentracién C,, El sistema pasaré por un estado de equilibrio cuando se forme un micleo de ferrita con la misma energfa total de transformacién que la resistencia que opone el carbono al cambio. Si el néicleo jo, 1a transformacién se logra superar esta resistencia expulsando al carbono y por Io tanto ct realizaté moviéndose la interfase que expulsa al carbono hasta que toda la austenita alcanza la concentracién que la ferrita puede expulsar, una vez que toda la austenita alcanza la concentracién C, se llega a otto estado de equilibrio y la transformacién se detiene. 9.3.1. FORMA Y TAMANO DEL NUCLEO CRITICO. La forma del nticleo critico en la frontera de grano es el de un cono truncado, similar a un casquete esférico, siendo el ancho proporcional a la alrura y presentando una interfase de baja energfa sobre Ja superficie austenitica de grano, Fig.5.7. El tamafo del niicleo critico que resulto dar la energia de activacién necesaria para reproducir los datos experimentales de velocidades de nucleacién y etros crecimiento depende de la temperatura de transformaci6n, encontréndose entre dos y tres atémicos del hierro para todo el intervalo de temperatura de transformacién y siendo casi independiente de la concentracién inicial de carbono, Fig 5.10. Longe™ utiliza Jas mediciones de la velocidad de nucleacién en aleaciones Fe-C de alta pureza Y supone que la forma de sus niicleos es de cilindros circulares que presentan interfases de baja energia a las tapas del cilindro, Fl encuentra que los micleos criticos debieron haber tenido un tamaiio de tres Giémettos atémicos de hierro, de manera independiente de la temperatura y de la concentracién de carbono, para que la velocidad de nucleacién clésica reproduzca los datos experimentales. Sin embargo, obtiene que 1a cantidad de sitios posibles para 1a nucleacién es de 0.07 a 0.40 por cin? mientras que la cantidad de nicleos que observé en la frontera de grano fue de 10° 2 10° por cm, La inconsistencia que presenta la velocidad de nucleaci6n clasica al predecir que existen menos Sitios posibles de nucteacion que 1a cavtidad de nécleos observados, cuando fue ajustada para que concordara con los datos experimentales, es argumentada por Aaronson'® como debida a la discrepancia 103que existe del modelo de nticleo critico, que fué realizado de manera arbitraria, con una construccién de Wulff, La forma y el tamafio de los mticleos presentados por Lange son similares a ios encontrados en «sta investigacién, pero con la velocidad de nucleacién aquf deducida se encuentran, para Ia temperatura la cual Lange experiment6 (800 a 825°C), valores de 10° nicleos por em? Fig.5.6, considerando una cantidad de sitios posibles de nucleacién de 2x10" por cm*, que son la cantidad de dtomos de Fe en contacto con una frontera de grano planar de austenita. 9.3.2. ENERGIAS INTERFASIALES QUE FORMAN EL NUCLEO CRITICO. La nucleacién se presenta en las fronteras de grano austeniticas porque es ahi donde las “. El valor ‘estructuras pueden acomodarse en planos preferenciales para crear interfases de baja enet de la energia interfasial ferrita-austenita (0,,.), Fig.5.7, que se obtuvo con ef tamatio del niicleo que reproduce los datos experimentales de crecimiento fue de 0.100 J/m, que son valores un poco mis bajos ‘que los encontrados en interfases coherentes', mientras que Lange encontré valores mucho ms pequefios, 0.009 J/m*, para sus interfases de baja energfa. Los valores de las energias interfaciales ‘ustenita-austenita (¢,,) y ferrita-austenita (0,,3) que fueron utilizados en el modelo se obtuvieron de la literatura, Tabla 4.111, estas energfas tienen valores altos, caracteristicas de las interfases incoherentes. Con los valores de las energias interfasiales utilizadas y e] Angulo encontrado entre las tensiones 92 ¥ Son» Fig.5.11, se puede utilizar el modelo de ndcleo de un casquete esferico, que satisface una copstruceién de Wulf, y se obtienen energias de activaci6n similares al del nicleo presente. Por lo tanto, 19 importa tanto la forma del nécteo sino los valores de energias interfasiales y el tamafo del nicleo, ya que para estos tamatos tan pequeiios los valores de volumen ocupado y Area generada por el micleo son, muy parecidos. 9.3.3.- ANGULO ENTRE TENSIONES. BI éngulo encontrado entre las tensiones 04,2 ¥ 04,3 Para 10s niicleos eriticos es muy pequetio y crece ligeramente a medida de que disminuye Ja temperatura, de 1 a 9 grados, Fig.5.11, con estos fngulos se obtienen niicleos que ocupan una gran cautidad de area sobre la frontera de grano y su ancho 5 mucho mayor que su altura, Bradley, Rigsbee y Aaronson" observaron aleaciones Fe-C con 104microscopfa electrénica, encontraron que los alotromorfismos tenian una razén de ancho a largo de 3 a 1, ¥ la medicién del éngulo entre tensiones que obtuvieron fue de 50 grados. Gjostein™ realiz6 mediciones de tensiones interfasiales relativas entre ferrita y austenita en equilibrio y obtuv6 que el éngulo centre tensiones deberia de set de 57.5 grados. Con lo anterior se puede concluir que existe un dngulo de no equilibrio entre tensiones durante el crecimiento de Ia ferrita, 1o cual es congruente con Ta afirmacién hecha de que el crecimiento de ta ferrta se realizA como un proceso de no equilibrio. 9.4. BSCALONES EN LA INTERFASE AUSTENITA-FERRITA. Se ha encontrado con microscopia electiGnica de transmisién que las interfases de la mayoria de los sistemas estén formadas por escalones*"*°°%, de tal forma que las interfases se mueven por movimiento lateral de los escalones. Muchos investigadores'™"6'"? estan tratando de explicar el ‘mecanismo de generacién de los escalones para poder obtener una relacién que describa el movimiento de Ja imterfase, pero hasta ahora los modelos propuestos no describen correctamente los datos experimentales encontrados. Sin embargo, encuentran que los datos se ajustan mejor a modelos convencionales de difusion™®. En este trabajo, al dar la interpretacién fisica de que la ferrita expulsa el carbono para enriquecer la nterfase, se ha podido obtener una relacién para la velocidad de crecimiento que se ajusta bastante bien a los datos experimentales encontrados por varios investigadores"®, Por otra parte, después de haberse ‘encontrado que los nticleos criticos presentan interfases de alta energia 0,,) ¥ 0.43. €n las zonas donde se observan los escalones, se puede proponer que los escalones no se forman para minimizar la energia imterfasial sino que es la forma en que Ia fetrita puede crecer debido a la interacci6n entre los campos de distorsi6n de los étomos que estén siendo expulsados. Con lo anterior también se explica el porque stan variada la forma en que se presentan los escalones en las interfases y que los investigadores que estén trabajando en esta rea no puedan caracterizarlos con un sGlo mecanismo", 9.8. - VELOCIDADES DE NUCLEACION Y CRECIMIENTO. En los Caps.2 y 3 se comenté ampliamente que las teorfas de nucleacién y crecimiento clisicas to predicen correctamente los datos experimentales, de ahf que en el Cap.5, en base a Ja interpretacién ‘de que el sistema en equilibrio metaestable (austenita) presenta resistencia al cambio, se hayan propuesto 105nuevos mecanismos para estas dos velocidades, encontréndose que Jas relaciones obtenidas concuerdan satsfactoriamente con los datos experimentales de ta literatura, Aparte de que las relaciones de velocidad de nucleacion y crecimiento dese los datos experimentales, éstas también son congruentes con los pardmetros fisicos involucrados como tamafio y forma del micleo critico, energias interfasiales, sitios posibles de niicleacién y control del crecimiento por la interfase en funcién de la temperatura, concordando en todo con las mediciones sn adecuadamente experimentales realizadas. Entre lo ms importante encontrado es que los dos procesos son controlados por la misma energia de activaciGn, es decir, si un grano se miclea es porque puede crecer y, con Este concepto, se puto resolver otro factor importante que es la particidn y no particién de elementos sustitucionales (manganeso) ca la interfase austenita-ferrita en funci6n de la temperatura, ver Secc.9,7.1 9.5.1- VELOCIDAD DE CRECIMIENTO. La velocidad de crecimiento presentada en esta investigacién fué deducida siguiendo la metodologia de Zener, la diferencia que existe entre ambas es la introduccién de una subida de concentracién desde C, hasta C, , Fig.5.2, surgida del concepto de que el carbono esta siendo expulsado fistancias I y L es proporcional a Ja velocidad por su baja solubilidad en la ferrita, y que la raz6n de las de salto de los étomos. Con Ja energia de activacién encontrada para la expulsi6n del carbono en funcién de la temperatura, se tiene que la interfase se moverd lentamente en altas temperaturas y al disminuir est su movilidad aumentaré, Lo anterior concuerda con los datos experimentales!™." y se puede establecer que este fenémeno esta relacionado con la fuerza motriz. para la transformaciéa, que depende de la temperatura, y no con el concepto de particion de elementos sustitucionales en la interfase austenita- ferrita, ya que como afirma Bradley”, en este caso no se tiene elementos aleantes y aiin asi se muestra ‘ate efecto, 9.52. VELOCIDAD DE NUCLEACION. La diferencia entre ta velocidad de nucleacién propuesta y la velocidad de nucleacién clisica consiste en que la expuesta en este trabajo supone que el carbono presenta una cierta energfa de activacién pata ser expulsado, pero una vez que éste emigra permite la suma de &tomos de Fe a la nueva estructura 106-bec y por lo tanto la generacién de un nticleo estable, mientras que en la teoris clasica’® s6lo se considera la suma aleatoria de los atomos de Fe al nticleo. La dependencia temporal de la velocidad de nucleacién seré debida al consumo de los sitios posibles de nucleaci6n, es decir, al area cubierta por los micleos cuando estos crezcan y, a la inhibicién de la fromtera de grano por el carbono expulsado de los nécleos. En Ia velocidad propuesta no existe perfodo de incubacién, dicho periodo esta asociado al tiempo que tarda la transformacion en comenzar, pero ese periodo esta relacionado con el tiempo que tardan los inicleos en crecer y aparecer de manera observable. Lo anterior se puede explicar de la siguiente manera: en altas temperaturas de transformacién los campos de difusién del carbono cubren répidamente la superficie de grano austenitica, inhibiendo la formacién de més niicleos, y dado que el crecimiento de {os pocos embriones generados es lento, esto da una apariencia de un tiempo en el cual la transformacién 0 ha comenzado, Se ha observado que no toda Ia frontera de grano austenitica es suceptible para que se presente muclezcién, debido a que no en toda Ia superficie existe la posibilidad de que se presente una interfase de baja energia, ya que las relaciones cristalograficas no pueden Hlevarse a cabo, es por esto que considerando tnicamente 2x10" sitios de nucleacién por emt’ nuestra velocidad se ajusta bastante bien @ Jos datos encontrados por Lange III, ya que el reali2é sus mediciones considerando tna érea donde habia porciones de frontera de grano el las cuales la nucleacién no se presentaba. Por otra parte, si la cantidad de sitios posibles de mucleacién por unidad de rea, Stomos de Fe en austenita por cm*, es tomada considerando homogeneidad de la superficie de grano (2x10%), 1a velocidad propuesta predice raron para sus mediciones s6lo satisfactoriamente los datos de Parker y Kirkwood, ya que ellos consi el érea activa de nucleacién. 9.6.. MODELACION. En el Cap.5 se justificaron ampliamente las suposiciones realizadas para la modclacién, en esta seccion solamente se discute la manera en que estas suposiciones afectaron los resultados obtenidos. 9.6.1.- SITIOS POSIBLES DE NUCLEACION. En una investigacién previa" los sitios posibles de nucleacién se ajustaron, en la velocidad de tucleacion clisica, para que coincidiese el 5% de la fraccin transformada con la del diagrama TTT del 107acero en cuestién, de esta manera se obtuvieron como sitios posibles de nucleaciGn distribuciones de esquinas, de bordes y frontera de grano austenitica, que se activaban a medida de que disminufa la temperatura, En esa investigacién el efecto de inhibir a la frontera de grano austenitica como sitio potencial de nucleacién por los campos de difusidn del carbono no fue considerada, asi pues este efecto fue reemplazado por las distribuciones de esquinas y bordes a altas temperaturas de transformacién (pocos sitios de mucleacin), mientras que a bajas temperaturas, donde la difusién del carbono es lenta, el siti predominante fue ia superficie de grano. Por lo anterior en esta investigacién s6lo se considera como sitio posible de nucleaci6n a la frontera de grano austenitico.. 9.6.2. MOVIMIENTO DE LA INTERFASE. El hecho de que la interfase austenita-ferrita se mueva mientras que de elia esté difundiendo carbono y, que este tipo de problema no tenga solucién analitica para un medio finito, orilié a recurrit 4 aproximaciones como Ja de interfase cuasi-estacionaria que involucra la introducci6n de errores de céleulo por el método numérico utitizado. El problema de difusién que se presenta en tres dimensiones fue redhicido a dos y se utiliz6 un mallado de 50x50 nodos, se probé con una mayor cantidad (70x70) pero los resultados no se vieron significativamente modificados mientras que el tiempo de célculo fue mayor. Al tratar de resolver este problema en tres dimensiones la cantidad de nodos fue reducido a una alla de 20x20x20, por las limitaciones de memoria en la computadora y, el tiempo de céleulo y el error en las prediceiones aumentaron. 9.63.- GEOMETRIA UTILIZADA PARA LOS CAMPOS DE DIFUSION. ‘Cuando se generan pocos niicleos ef camino libre medio entre ellos es grande y se puede considerar, para tiempos cortos de difusién, que el campo del carbono alrededor de un micleo es circular. A medida de que se generan més niicleos o pasa un mayor tiempo de difusién los campos. se éistorsionardn haciéndose més extensos en las direcciones en las cuales no se encuentran nticleos, Fig.9.1 La geometeia circular utilizada fue seleccionada para evaluar de manera sencilla la interacei6n de los campos de difusién entre nécleos y obtener la concentraci6n inicial de carbono cuando se forman mevos nicleos. Esta geomettfa no es Ia ideal y trajo problemas al calcular la fraccién de Area transformada cuando se generan muchos micleos, més tarde se extenderd esto (Sece.9.6.1), pero results ser la mejor aproximacién obtenida por e! momento. 1089.6.4.- RAZON DE ENERGIAS DE ACTIVACION. En la Fe. (8.2) se presenta la raz6n de energfas de activacién que da la distancia que, a partir de los nticleos de festita, los campos de carbono inhiben a Ia superficie de grano como sitio posible de mucleacién. En la Fig.8.9 se aprecia que la razén de energias decrece a medida de que aumenta la velocidad de enfriamiento, 1a explicacién det porque suceda lo anterior es fa siguiente; sf se grafica la concentracién de carbono contra Ia distancia de difusién para diferentes velocidades de enfriamiento, se tiene que para una misma distancia se formaran rectas con una mayor pendiente a medida de que aumenta la velocidad de enfriamiento, Fig.9.2, (lo anterior se debe a que a medida de que aumenta la velocidad de enftiamiento el tiempo para la difusi6n del carbono es menor en cada grado isotérmico de temperatura y la distancia propuesta de difusiGn se alcantza hasta menores temperaturas donde la concentracién C, es mayor) y, para que se conserve la misma proporcién entre la distancia considerada como inhibida y la no inhibida en todas estas rectas, [a concentracién de carbono se eleva para velocidades de enfriamiento mayores, elevandose también con esto la energia de activacién y, por lo tanto, decrece la razén de energias. 968.- SATURACION DE LA SUPERFICIE DE GRANO DISPONIBLE PARA LA NUCLEACION, Entre las suposiciones importantes realizadas se consideré que si el material es homogéneo al consumirse un cin? de superficie de grano, toda el area disponible (en cm’) en un em? de volumen seré consumida, Ademés se consideré que, dada una cierte composicién quimica, se tendré un cierto porcentaje de perlita y ferrita, el porcentaje de perlita ser el mismo tanto en volumen como en superficie™, lo que hard que el porcentaje de superficie disponible para la nucleacién de ferrita dependa de la composicién quémica. La anterior consideracién resulté tener un marcado efecto en el céleulo del lamatlo de grano ferritico en funcién de la composicién quimica, Figs.8.19 y 8.20. 9.7.. CINETICA DE LA TRANSFORMACION. En la cinética de la transformacién se puede observar claramente hasta donde pueden tener validez ‘algunas de las suposiciones hechas. 1099,1.1.< FRACCION TRANSFORMADA DE AREA. La fraccién transformada de rea que es calculada por et modelo disminuye su valor a medida de que aumenta la velocidad de enfriamiento, teniéndose una transformacién completa, es decir 1 para velocidades menores a 10 °C/s, Figs.8.10 y 8.11, y disminuyendo a 0.6 y 0.45 cuando la velocidad de enfriamiento se eleva a 20 °C/s y 30 °C/s, Figs.8.12 y 8.13. Todo esto se debe a que la geometria utlizada va dejando de ser la adecuada para altas velocidades de enfriamiento, ya que a medida de que sumenta Ia velocidad de enfriamiento existe una gran variedad de tamafios de nticleos, Figs.8.15 a 8.17, y, como se observa en Ja Fig.9.3, esto trae una gran cantidad de tea sin transformar porque Ia interaccién entre circulos grandes y pequefios, que representan los campos de difusién de los ncleos, dejan muchos huecos entre ellos. La soluci6n del problema anterior se puede evar a cabo con el uso de tna geometria més adecuada. Adicionalmente se observa que Ia aparicién de nticleos tiene caracterfsticas e autosimilitud, Fig.9.3, por el algoritmo probabilistico utilizado en el modelo, 1o que hace a este tipo de fenémeno de nucleacién y crecimiento posea caracterfsticas fractales™. 9.7.2.- FRACCION TRANSFORMADA DE VOLUMEN. Algunos investigadores'*"®-" han podido reproducir diagramas de transformaciGn isotérmica (TTT) para aceros de bajo carbono, suponiendo una saturacién temprana de la frontera de grano astenitica y considerando solo el crecimiento de la interfase, sin embargo presentan el problema de que tienen que adicionarle a su diagrama un tiempo que depende de la temperatura al cual llaman perfodo de incubacién. En dichos trabajos no se toma en cuenta la cantidad de particulas formadas y ponen la energfa de aciivacién para la difusi6n del carbono en funcién de la concentracién de carbono. .gramas TTT concuerdan émpliamente con los Las consideraciones hechas para reproducir los detos obtenidos en este trabajo, aunque cl significado fisico de estos factores sea diferente. Con la \elocidad de nucleacién aqui propuesta se tiene una generaciGn instanténea de miicleos que expulsan carbono ¢ inhiben la nucleacién sobre la superficie de grano, después sélo hay crecimiento de los ntcleos que cubren la frontera de grano en un cierto tiempo al cual ellos llaman periodo de incubacién, mientras ‘que el significado que la teorfa clésica de nucleacién le da 2 dicho periodo es el de un cierto tiempo que tiene que pasar para que se presente la nucleacién, Otra diferencia en el significado fisico de los fendmenos que acontecen en la transformacién es que en esta investigacién se encontré que la interfase tiene una cierta energfa de activacién para su movimiento, que depende de la temperatura, reflejéndose 120‘enla concentracién de carbono que la ferrita puede expulsar, en tanto que en otros trabajos" se supone del carbono en funcién de la concentraci una cierta energia de activacién para la difu 9.8- DATOS ENCONTRADOS EN LA EXPERIMENTACION, ‘A continuaci6n se discuten los significados fisicos de algunos de los datos encontrados en Ia ‘experimentacién y otros se comparan con los encontrados en otras investigaciones. 98.1. EQUIVALENCIA DEL MANGANESO A CARBONO EN FUNCION DE LA TEMPERATURA. Se ha tratado ampliamente'*” el efecto de particién y no patticién del manganeso en Ia interfase austenitaferrita y se han propuesto mecanismos para explicarlos y justificar el cambio en la velocidad de movimiento de la interfase en funcién de la temperatura. En ta Sece. 9.5.1 se discutio que es la temperatura la causante de este cambio en la velocidad de crecimiento dado que en una aleacion Fe-C sucede este mismo fenémeno y no hay elementos sustitucionales como el manganeso en la aleacin. Entonces la relacién que se obtuvo para la equivalencia del porcentaje de manganeso en solucién a porcentaje de carbono, Ec.(8.1), da wna medida cuantitativa del efecto que tiene el manganeso como si farse carbono en funcién de la temperatura. La energia de activacién para la nucleacién y para el movimiento de la interfase es la misma y, al detectarse la temperatura del inicio de ta transformacién, se esta detectando el efecto de la suma del carbono y ef manganeso como si fuese tuna concentaci6n inicial de carbono. 98.2. TAMANO DE GRANO AUSTENITICO. El acero C (Tabla 7.1) result6 tener un tamafio de grano austenitico entre 120:+12 ym para el ‘centro de la placa y 13813 ym para un extremo, siendo estos resultados muy semejantes a los predichos por Sellars" para el proceso de laminacién en un molino de placa. aaa9.8.3.7 REFINACION DEL GRANO AUSTENITICO SOLO POR TRABAJADO MECANICO. A pesar de que a las muestras del acero C'se les dieron diferentes tratamientos de austenitizaci6n no se logré refinar el tamafio de grano austenitico, pruebas JCM_12, JCM_13 y JCM_14. Lo anterior también sucedi6 con el acero B que se le dio diferente tratamiento térmico, JCM_O1 y JCM_09 y los datos de tamafio de grano ferritico obtenidos son muy similares. 9.8.4,- DESAPARICION DEL PICO DE TRANSFORMACION DE MAS BAJA TEMPERATURA. En las gréficas del Apéndice B se detect6 la desaparicién del pico de transformaci6n de més baja Temperatura (que es asociado a formacién de carburos pare les pruebas JCM_01 y JCM_03 y, a la formacién de perlita para la prueba JCM_16) a medida de que aumentaba la velocidad de enfriamiento. Ena prueba JCM_O1 desaparece el pico de més baja temperatura cuando la velocidad de enfriamiento se incrementa y a més bajas temperaturas no se detects la presencia de algin otro pico observandose ‘nicamemte que el tipo de ferrita obtenida fué acicular o masiva, En la Sece.5.3 se coment6 que a medida que disminuye la temperatura la fuerza motriz para la transformacién (AG) seré capaz de absorver la cistorsiOn generada en la ferrita por el carbono y entonces la interfase se moveré més répido dejando carbono atrapado detrés de ella, con lo anterior se puede justificar la desaparicién de los carburos, dando ‘ugar a una ferrita sobresaturada (masiva 0 acicular, Apéndiee C) con la mismna composicién quimica que la austenita, En la prueba JCM_03 desaparece el pico de menor temperatura para velocidades altas de enfriamiento pero aparecen a mds bajas temperaturas otros picos de menor intensidad que pueden telacionarse también con la formacién de carburos, el dato que puede servir para asegurar Ia afirmacién anterior es que el tipo de ferrita encontrada fue poligonal, Apéndiee C, a diferencia de la masiva en onde el carbono queda atrapado. En la prueba JCM_16 desaparece el pico de alta intensidad asociado ‘Ja formacién de perlita, al aumentar la velocidad de enftiamiento y, aparecen en su lugar una gran ‘antidad de picos de menor intensidad a temperaturas similares, las cuales las podemos relacionar con la formacién de zonas més pequefias de perlita, segiin se observa en la microestructura del Apéndice C, yla formaci6n de bainita y carburos a velocidades mds altas de enfriamiento. La explicacién dada para la desaparicién de la fase perlitica quedando e! carbono atrapado atris, de la interfase se puede extender para la transformacién martensitica y la explicaciéa para cuando desaparece la fase perlitica y aparicién de carburos se puede extender para la transformacién bainitica. aa29.9« COMPARACION ENTRE PREDICCIONES DEL MODELO Y LOS DATOS EXPERIMENTALES. En base a Jos mecanismos de nucleaci6n y crecimiento propuestos en el Cap. y las consideraciones geométricas de los campos de difusién del carbono discutidas en Ia Sece. 9.6, es posible calcular el tamaiio de grano ferritico en funcién de la composicién quimica del acero, el tamafio de grano austenitico y la velocidad de enfriamiento. En las Figs.8.18 y 8.19 se comparan las predicciones del modelo con los datos experimentales de los aceros A y B y, en la Sece.8.9.2. se comparan las predicciones + mediciones para el aceto C, observandose buena concordancia entre ellos. En el acero B, con un tamafio de grano austenitico de 55 um y una velocidad de enfriamiento superior a los 25 *C/s, los resultados del modelo sufren una desviacin con respecto a los datos experimentales prediciendo valores més grandes a los encontrados, Fig.8.19. La explicacién de esto es Aebido a que para velocidades répidas de enfriamiento la cinética calculada por el modelo no consume toda el érea disponible para la nucleacién, por el problema geométrico mencionado en la Secc.9.5.3. y, por lo tanto, se generan menos micleos de los que en realidad deberian formarse, dando con esto un tamaito de grano més grande. Sin embargo, se encuentra que para el mismo acero B con un tamafto de grano austenttico de 120 jum el modelo no sufre desviaciéa con los datos experimentales para velocidades mayores a los 25°C/s, siendo esto debido a que al tener un grano austenitico més grande la superficie de rea por unidad de volumen disponible para la nucleacién es menor y el error introducido por el érea no consumida tiene ‘unmenor efecto en la cantidad de nécleos generados que el de un grano austenitic mas pequefio con una rea por unided de volumen mayor. 9.9.1. DRAGADO DE LAS PARTICULAS DE NITRURO DE ALUMINIO. Enel acero D, que es calmado con aluminio y silicio, se espera que las particulas de nitruro de luminio ejerzan un dragado sobre la frontera de grano, de tal manera que su movilidad se vea reducida ye crecimiento del embridn se de preferencisimente hacia el centro del grano austenitico de donde se tucle6, Para considerar de manera sencilla Jo anterior se manejaron dos posibilidades en la modelacién; frontera completamente mévil ¢ inmévil. Se obtuvo que ninguna de las dos posibilidades predicen correctamente Ios datos experimentales encontrados, Fig.8.20, ya que las particulas no detienen completamenie el desplazamiento de la frontera, sin embargo, los datos experimentales se encuentran 113equidistantes a las dos posibilidades manejadas habiendo una méximna diferencia de 4 am con respecto a los célculos det modelo. Es de esperarse que en aceros calmados con aluminio, que tengan una temperatura nis alta de inicio de ta transformacién, las mediciones experimentales de tamafto de grano se aproximen més al caleulo de frontera completamenta mévil ya que habré a suficiente energfa para poder desplazar la frontera y, para los que tengan una temperatura de inicio de la transformacién menor, las mediciones se sproximen al célculo de frontera completamente inmévil. 9.9.2. TAMANO DE GRANO FERRITICO EN PLANTA. En a experimentacién en planta se encontré que todas las microestructuras estan formadas por icos, ver Apéndice C, lo cual se puede atribuir a que la una mezela de tamafos de grano fer temperatura de acabado, temperatura a la salida del titimo castillo de laminacin (Tabla 7.V). es menor que la temperatura encontrada como de inicio de la transformacién para el acero B (Tabla 8.1), el cual tiene una composicién quimica similar al avero probado de planta (1081) y, entonces se estaba laminando ‘en la zona bifsiea austenita+ ferrita, Se encontré que la mayoria de tos datos obtenidos en planta se encuentran entre las franjas limitadas por dos tamafios de granos austeniticos, 25 y 40 ym, Fig.8.21, que es el tamafio que debe de ja del dltimo castillo de laminacién. Otros investigadores" reportan que el tarnafio de grano austenttico predicho para la salida del sexto castillo de laminacién esta entre 40 y 60 pm. Para temperaturas de enrollado inferiores a 710°C se aprecia una mezcla de tamafios de granos ferrticos en las microestructuras, observandose poca diferencia entre los tamafios de los granos y, considerando su tamafio promedio las mediciones realizadas concuerdan con las predicciones del modelo. Sin embargo, para temperaturas de entollado de 740 a 750°C, las mediciones obtenidos del tamafio de itico promedio no coinciden con las predicciones de! modelo, debiéndose esto a que para estas rano fe temperaturas de enrollado se observ crecimiento de grano, Apéndice C, en las microestructuras se ‘precia una mezcla de dos tamafios de grano, el grano grande tiene un tamafio promedio de 50 ym y el pequefio de 15 ym. Se puede observar que el tamafio de 15 yum si concuerda con las predicciones del modelo, Fig.8.21 aie9.10. COMPARACION DEL MODELO CON REGRESIONES DE ALGUNOS INVESTIGADORES. En la Fig.9.4 se presenta una comparaciém entre los resultados del modelo y las regresiones de Sellars'® y de Umemoto™ para un acero carbono-manganeso (0.17%C-0.71%Mn) con un tamafio de grano austenitic de 23 um. Se puede apreciar que los resultados del modelo son muy semejantes @ las predicciones de estos investigadores a pesar de que la regresi6n de Sellars fué extrapolada en la velocidad de enfriamiento y la de Umemoto en el tamatio de grano austenitico. La composicién quimica del acero que se compars corresponde a la del acero D pero sin ser calmado con aluminio y silicio. En la Fig.9.5 se comparan las predicciones del modelo para el acero D con una regresion de Campbell y Hodgson'*” obtenida para aceros calmados con aluminio y silicio, donde se aprecia que La consideracién de frontera completamente inmOvil se ajusta bastante bien para velocidades altas de enfriamiento pero a bajas velocidades existe una gran diferencia con respecto a las predicciones de estos investigadores. La diferencia que existe en las predicciones para velocidades lentas de enfriamiento es debida a que Ia transformacién sucede a temperaturas més altas, permitiendo con esto el desplazamiento de la frontera a pesar del dragado de las particulas de nitruro de aluminio, mientras que la gran congruencia ‘ue se presenta para velocidades altas, alin mayor que la encontrada con los experimentos realizados en haboratorio, se debe a que para generar Ia regresién se utilizaron aceros de alto porcentaje de smanganeso!"6, que Je dan al acero una temperatura de transformacién mas baja, lo que no permite el ‘movimiento de la frontera cuando la velocidad de enfriamiento aumenta y hace que la consideraciGn de frontera inmévil sea edecuada. Entonces, a pesar de que en la regresiGn se utilizaron los porcentajes de carbono y manganeso det acero D, que entran en el intervalo de carbono equivalente (que ellos delinieron) donde es valida Ja regresién, ésta arroja resultados de tamaiios de grano ferriticos de aceros de alto porcentaje de manganeso (con una temperatura de transformaciGn baja) donde es vélida la suposicién de interfase inmévil para altas velocidades de enfriamiento. Con la discusién anterior se deja fad de utilizar e1 modelo con la suposicién de frontera inmévil para predecir el tamafio de ver la posi grano ferrtico de aceros con alto manganeso. 1159.11.» CONTROL DE LA MICROESTRUCTRURA EN EL PROCESO DE MANUFACTURA DE LAMINA DE ACERO. La manera en que se controla la microestructura final en el proceso de lsminacién es por medio de las temperaturas de acabado_y de enroliado, con una temperatura de acabado suficientemente alta se vita que, durante la reduccién del material, se eve a cabo Ja transformaciOn de austenita a ferrita ya, que la deformacién del acero en un estado bifésico trae consigo heterogéneidad en las propiedades ‘mecénicas por que la microestructura estard formada por una mezcla de tamafios de grano ferriticos. Con una temperatura de enrollado lo suficientemente baja se controla que el grano ferritico sea pequefio y al mismo tiempo se evita que el calor que se abriga en el rollo produzca que el grano crezca. En una empresa que produce productos planos se tienen diferentes procesos a los que es llevada la limina, que dependen del uso que se le vaya a dar y de las especificaciones del cliente, estas practicas traen consigo diferentes temperaturas de enrollado a la que es sujeta Ia cinta. Si se hace referencia s6lo 4 aquellos procesos en donde se realiza el acabado en caliente de la lamina se tiene en una empresa de [a localidad que la temperatura de acabado para aceros efervescentes de bajo carbono esté entre 800 y 940 "Cy la de enrollado entre 500 y 730 °C. La investigaciGn realizada permite establecer con mayor precisién las temperaturas de acabado ¥ de enrollado para los procesos en donde se realiza el acabado en caliente de la cinta. La temperatura, de acabado, hasta la cual se puede laminar sin que se presente el cambio de fase estaré dada por las temperaturas del inicio de la transformacién, Tabla 8.1, que dependen de la composicién quimica del ‘cero, La temperatura de enroltado se puede recomendar que sea lo suficientemente baja para que permita l refinamiento del grano y evite su crecimiento, pero, dado que a velocidades de enfriamiento mayores 15 °Cis, el refinamiento extra que se puede lograr es muy pequefio, Fig.8.21, se pueden recomendat temperaturas de enrollado de hasta 680°C, Tablas 7.VI y 8.11, ya que con ellas se obtiene un tamafto de gran pequefio 11-13 wm (9-9.5 ASTM), al evitar su crecimiento, En la siguiente tabla se sugieren las temperaturas de acabado y enrollado para obtener las condiciones Gptimas (ferrita uniforme equiaxial y carburos dispersos) en funcién de la composicién quimica del acero. 1160.47% (1131) 0.87% (1171) 600 625 650 675 700 Enrollado (C) Zonas para obtener condiciones éptimas de microastructura FZAR 1081 4131 174