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Pamela Andrea Cano M.

- Katherine Zuluaga M

ANEXO A
GUA PARA LA DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE
COMBUSTIN CON UNA BOMBA CALORIMTRICA

I
Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE COMBUSTIN CON UNA BOMBA


CALORIMTRICA

1. OBJETIVO.

El objetivo de la presente prctica es que el estudiante una vez realizada y


analizada, estar en capacidad de:
Identificar los elementos que constituyen una bomba calorimtrica
adiabtica.
Definir las propiedades termodinmicas involucradas en la presente
prctica y sus aplicaciones.
Realizar la calibracin de la bomba calorimtrica determinando la
capacidad calorfica del calormetro.
Determinar la entalpa de combustin de los compuestos analizados.

2. ASPECTOS TERICOS.

En cada reaccin qumica hay un cambio en la energa interna y en la


entalpa de las sustancias que participan. El calor puede ser absorbido o
liberado (reaccin endotrmica o exotrmica). Junto a esto, una reaccin
qumica puede realizar un trabajo de volumen.
Si slo se quiere examinar el cambio en el calor, entonces se debe eliminar
el rendimiento de trabajo, es decir, mediante la realizacin de la reaccin a
volumen constante.
El calor que se absorbe o se libera en la transformacin de una sustancia
de acuerdo con la frmula de reaccin, se denomina el calor de reaccin.
La entalpa se llama la entalpa de reaccin RH a presin constante, y la
energa RU de reaccin a volumen constante.
La reaccin se lleva a cabo en una bomba calorimtrica para que el calor
convertido pueda ser medido. El volumen se mantiene constante.
De acuerdo con la primera ley de la termodinmica, el cambio en la energa
interna es igual a la suma de la energa suministrada, o removida del
sistema en la forma de trabajo (W) y calor (Q).

(1)

Como no se realiza trabajo de volumen, W = 0 y se tiene:

(2)

II
Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

A presin constante, la entalpa y la energa interna son diferenciadas por el


trabajo de volumen:

(3)

Como en este caso no se realiza trabajo de volumen, la energa y la


entalpa de reaccin son del mismo valor:

(4)

De acuerdo a la ley de Hess, el calor absorbido o liberado a partir de un


sistema es independiente de la ruta de la reaccin. Esta ley permite calcular
el calor de reaccin para las reacciones en las que la medicin directa es
difcil. La entalpa de combustin permite que la entalpa de formacin BH
sea calculada. Con este fin, el proceso completo se puede dividir en pasos
parciales. La entalpa de formacin es entonces igual a la diferencia entre
las sumas de las entalpas de combustin de los elementos CHE y la
entalpa de combustin del compuesto CHi.

(5)

La siguiente reaccin es vlida para la combustin del naftaleno:

En este caso es la suma estequiomtrica de las entalpas de


combustin de todos los elementos contenidos en el naftaleno, por ejemplo,
carbn e hidrgeno. Estos valores corresponden a la recopilacin de las
entalpas de formacin estndar de CO2 (-393,77 kJ/mol) y H2O (-286,17
kJ/mol). La entalpa de combustin del naftaleno puede ser
calculada usando:

(6)

Donde,

, capacidad calorfica del calormetro


, masa del naftaleno
, masa molar del naftaleno

III
Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

, entalpa molar de combustin del naftaleno


, diferencia de temperatura durante la combustin del naftaleno

El cido benzoico es quemado para determinar la capacidad calorfica del


calormetro. El calor absorbido por el calormetro es.

(7)

Donde,
, entalpa de combustin molar del cido benzoico (-3231,5 kJ/mol)
, masa de cido benzoico
, masa molar de cido benzoico

La capacidad calorfica del sistema es calculada de acuerdo a:

(8)

3. PROCEDIMIENTO

3.1. PARTE EXPERIMENTAL.

EQUIPO:

FIGURA No 1. Montaje de la bomba calorimtrica.

IV
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FIGURA No 2. Partes de una bomba calorimtrica.

MATERIALES Y REACTIVOS

Reactivos:

cido benzoico
Muestra problema (orgnica)
Alambre de hierro (ferronquel)
Oxgeno puro (cilindro 2000 psi)

Materiales:

Calormetro
Bomba calorimtrica
Vaso de precipitado de 1L
Vidrio reloj
Esptula
Crisol para bomba calorimtrica
Termmetro digital
Balanza analtica
Agitador magntico
Fuente de alimentacin universal

V
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3.2. PARTE OPERATIVA

Realizar el montaje del experimento como se muestra en la figura No


1.Pulverizar la sustancia a quemar en un mortero. Posteriormente
pesar aproximadamente 50 mg, cortar unos 10 cm de largo del
alambre de hierro y colocarlo en las ranuras de la prensa de tal
manera que haga contacto con la muestra. El calor de combustin
del alambre de hierro puede despreciarse porque esta presente tanto
en la calibracin, as como en la medicin real. Luego, colocar la
cantidad pesada en el crisol de vidrio y ste en los contactos de la
tapa de la bomba calorimtrica.
Para llenar la bomba calorimtrica con oxgeno, conectar el tubo de
presin del cilindro de oxgeno a la vlvula reductora y asegurarlo
con una abrazadera. Abrir el control de la vlvula de la bomba y
establecer la vlvula reductora de presin a una presin mxima de
10 bar. Llenar el calormetro, cerrar la vlvula de control y
desconectarlo de la tubera de presin.
Llenar el recipiente de combustin con exactamente 850 g de agua e
introducir la bomba calorimtrica sellada y tomar la temperatura de
inmersin en l. Colocar el calormetro en el agitador magntico y
encenderlo. Conectar los tomas de contacto de la bomba
calorimtrica a la corriente alterna de la fuente de alimentacin (15
V). Esperar a que se alcance la temperatura de equilibrio
(aproximadamente 5 minutos) y luego empezar a registrarlos datos
para la grfica temperatura/tiempo.
Ajustar el termmetro para medir la diferencia de temperatura con el
tiempo y registrar la temperatura dos veces por minuto con una
precisin de 0,01 K. Cuando la temperatura se mantenga constante o
slo muestre un ligero cambio, encender la fuente de alimentacin
por un corto tiempo para iniciar la combustin y registrar el cambio de
temperatura. Cuando los cambios de temperatura vuelvan a ser muy
ligeros, continuar el registro de datos para la grfica temperatura-
tiempo durante aproximadamente 5 minutos ms. Si en el recipiente
de la muestra queda demasiado holln despus de la prueba, repetir
la medida, porque esto indica que la combustin no es completa.
Se debe determinar la diferencia de temperatura corregida T con el
fin de calcular la entalpa de combustin. Esta correccin es
necesaria debido al intercambio de calor entre el calormetro y sus
alrededores.

VI
Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

Realizar las mediciones tres veces para cada sustancia. Tomar la


media de los valores medidos para minimizar errores. Es aconsejable
realizar alternativamente la combustin del cido benzoico para
determinar la capacidad calorfica del calormetro y la combustin del
naftaleno.
Despus de cada medicin, liberar el exceso de oxgeno y los gases
producidos durante la reaccin antes de abrir la bomba.

3.3. REGISTRO DE DATOS

PARMETRO RESULTADO
Masa (g)
Temperatura inicial (K)
Tabla No 1. Condiciones iniciales.

Tiempo (s) Temperatura (K) T (K)

Tabla2. Registro de datos de cambio temperatura al


aumentar el tiempo

PARMETRO RESULTADO
Masa de holln (g)
Temperatura final (K)
Tabla 3. Datos obtenidos despus de la combustin

VII
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4. CLCULOS

Con base en los datos obtenidos calcular:

Capacidad calorfica del calormetro (Ccal).


Calor de combustin de la muestra (qcomb).
Cambio de energa interna del proceso.
Cambio de entalpa de formacin estndar de la muestra.
Cambio en la entalpa de combustin.
Graficar la temperatura en funcin del tiempo, y calcular el T, para
cada caso.
Porcentaje de error.

VIII
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ANEXO B
GUA PARA LA DETERMINACIN DEL CALOR DE
FORMACIN DEL CO2 Y CO (LEY DE HESS)

IX
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DETERMINACIN DEL CALOR DE FORMACIN DEL CO2 Y CO (LEY


DE HESS)

1. OBJETIVO.

El objetivo de la presente prctica es que el estudiante una vez realizada y


analizada, estar en capacidad de:
Llevar a cabo la formacin de CO2 y CO.
Determinar el calor de formacin del CO2 y CO empleando la ley de
Hess.
Definir las propiedades termodinmicas involucradas en la presente
prctica y sus aplicaciones.
Determinar la entalpa de reaccin para la combustin de carbn u
monxido de carbono calorimtricamente.

2. ASPECTOS TERICOS.

La entalpa molar de reaccin RH caracteriza el balance de calor de las


sustancias transformadas. Esta se define como el calor de reaccin Q p = h
que se produce por una mol en la conversin (material transformado) a
presin P y temperatura T constante.

Para las conversiones espontneas y cuantitativas, la entalpa molar de


reaccin puede ser determinada directamente usando la calorimetra. De
otra manera, esta tambin puede ser calculada usando la ley de Hess de la
suma de calor constante (la suma de las entalpas de reaccin). La entalpa
molar de formacin BH corresponde a la entalpa molar de reaccin en la
formacin directa de una mol del respectivo compuesto de los elementos en
modificacin estable (para lo cual la entalpa de formacin es cero por
definicin). La entalpia de formacin de otras sustancias a p = 1013 hPa y T
= 298 K se listan en las tablas. Por lo tanto, la entalpa de reaccin estndar

RH de cualquier reaccin arbitraria es igual a la suma estequiomtrica de

las entalpas estndar de formacin RH de los reactivos y productos,

X
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mediante el cual las sustancias originales se introducen con un valor


estequiomtrico negativo vi.

Con respecto a las reacciones

La siguiente ecuacin se obtiene a partir de la ecuacin (2)

La entalpa de formacin de CO2 es por lo tanto directamente igual a la


entalpa de reaccin RH1que surge de la combustin completa de una mol
de carbono. La entalpa de formacin de CO es calculada sumando las
reacciones 1 y 2:

XI
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Figura No 1: aplicacin de la ley de Hess para determinar la entalpa


Molar de formacin de CO de la entalpa de combustin de carbono y
monxido de carbono.

Las entalpas molar RH1 y RH2 pueden ser calculadas de los datos
experimentales usando la ecuacin (1). El cambio en la entalpa de la
reaccin del sistema h corresponde al balance trmico negativo Qcal del
calormetro el cual puede ser derivado de la ecuacin (3):

Donde,

m(H2O) = masa de agua en el calormetro

c(H2O) = capacidad calorfica del agua (4.1868 J/g*K)

Ccal= capacidad calorfica del calormetro (410 J/K)

T = T1 T2 (diferencia de temperatura en K)

Como un resultado de la expresin

La cantidad de la conversin es igual al material convertido vi de


carbono (reaccin 1) o monxido de carbono (reaccin 2) la cual puede ser
calculada usando

XII
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Donde,

m(C) = masa del carbono usado

M(C) = masa molar del carbono (12.01 g/mol)

Tambin puede ser derivada de la ecuacin general de estado para los


gases ideales (ley del gas ideal) si la temperatura T, la presin atmosfrica
p y el volumen de monxido de carbono usado son conocidos

R = constante universal de los gases (8.31441 Nm/K*mol)

3. PROCEDIMIENTO.

3.1. PARTE EXPERIMENTAL.

XIII
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EQUIPO:

FIGURA No 2. Montaje de formacin de CO2.

FIGURANo3. Montaje para la formacin de CO.

XIV
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MATERIALES Y REACTIVOS

Reactivos:

Carbn vegetal
Oxgeno puro (cilindro 2000 psi)
Gas inflamable
cido sulfrico al 98%
cido frmico al 98%
Hidrxido de sodio en lentejas

Materiales:

Montaje de calor de formacin para CO2 y CO


Termmetro
Tubo de ensayo con tapa rosca
Pinza para tubo de ensayo
Vaso de precipitado de 1L
Probeta de 500 mL
Vidrio reloj
Esptula
Mechero bunsen
Termmetro digital
Balanza analtica
Agitador magntico
Papel cermico

3.2. PARTE OPERATIVA

Realizar el montaje como se muestran en las figuras No 2 y 3.

Llenar cuidadosamente con un volumen conocido de agua


(aproximadamente 500 mL) la camisa de vidrio a travs de uno de los
desprendimientos verticales (usando un embudo), teniendo en cuenta la
temperatura del agua para calcular su masa.

Poner un agitador magntico debajo de la camisa de vidrio. Preparar y


conectar el contador de burbujas. Llenar el gasmetro con 300 a 400

XV
Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

mL de algn gas inflamable (gas natural, hidrogeno, propano, o un gas


similar que pueda producir una llama piloto muy pequea) y conectar
con la lanza de combustin. Tambin conectar el cilindro de acero con
el oxgeno para la combustin y asegurar todas las conexiones.

Quema de carbn

Dado a que no es posible quemar las formas puras de carbono,


es decir, grafito y diamante, en un calormetro de envoltura de
vidrio, debido a los niveles de activacin de altas energas
implicadas, se quemar carbn vegetal, el cual debe ser
calentado muy fuertemente y estar completamente des
gasificado para ser usado. El poder calorfico de este carbn de
lea es slo insignificativamente diferente al de grafito (32682
kJ/kg comparado con 32738 kJ/kg). ste es preparado como
sigue: usar un mortero para macerar ligeramente una pieza
slida de carbn vegetal para lograr algunas piezas de entre 0,4
y 0,7g en tamao. Colocar las piezas en un tubo de ensayo y
calentar fuertemente en un mechero hasta que toda la humedad,
todos los residuos de alquitrn y todos los gases residuales
hayan sido eliminados. Dejar enfriar en un recipiente cerrado.
Pesar exactamente una de las piezas pre-tratadas de carbono y
colocar en la cmara de combustin sobre una tira de papel
cermico. Anotar la temperatura inicial del agua como T1.
Usar gafas oscuras para protegerse durante la combustin del
carbono para evitar ser deslumbrado.
Colocar un peso de aproximadamente 500 g en el embolo del
gasmetro para lograr una velocidad suficiente de la salida de
gas. Abrir la vlvula de control de precisin de la lanza de
combustin, encender y ajustar la llama a una longitud de 1 a 2
cm. Suministrar oxgeno y ajustar a una longitud de 0,5 cm
aproximadamente y a continuacin, mover la base del barril para
insertar rpidamente la llama piloto en el calormetro de
envoltura de vidrio de modo que el carbn se encienda. Cerrar la
vlvula de control de precisin en el gasmetro.
El carbn se quema en el flujo de oxgeno con una llama
extremadamente brillante para formar dixido de carbono. Agitar
el agua en el calormetro durante la combustin con el fin de
alcanzar la mxima transferencia de calor de reaccin al lquido.
Cuando la combustin sea completa, cerrar el suministro de
oxgeno, pero seguir agitando hasta que el equilibrio trmico

XVI
Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

haya sido restablecido. Registrar la temperatura en el


termmetro como T2.

Quema de monxido de carbono

El montaje experimental es anlogo al primer experimento.


El monxido de carbono (precaucin: txico) se prepara por
deshidratacin con cido frmico y cido sulfrico concentrado.
Dejar caer el cido frmico del embudo graduado al matraz
aforado que contiene cido sulfrico. Limpiar y secar el monxido
de carbono que se obtiene con lentejas de hidrxido de sodio
contenidas en un tubo en U. Llenar el gasmetro con 1000 mL de
monxido de carbono y conectar de nuevo a la lanza de
combustin, que est adems conectado a el cilindro de oxgeno.
Anotar la temperatura inicial del calormetro. Posteriormente,
ajustar un flujo dbil de monxido de carbono y encender la llama
en la punta de la lanza de combustin. Ajustar la llama a una
longitud de 2 cm aproximadamente y suministrar oxgeno para
garantizar la combustin completa. Esperar hasta que el pistn
del gasmetro toque una marca determinada en la escala (por
ejemplo, 900 mL) luego mover la lanza a la cmara del
calormetro, continuamente, pero con cuidado agitar el agua en el
calormetro, quemar exactamente 500 mL de monxido de
carbono, a continuacin, apagar el suministro de oxgeno.
Esperar hasta que el equilibrio trmico este establecido y
registrar la temperatura final como T2. Adems, tener en cuenta
la temperatura ambiente y la presin atmosfrica.

3.3. REGISTRO DE DATOS

PARMETRO RESULTADO
Temperatura inicial (K)
Masa de carbn (g)
Volumen de agua a 20,8C(mL)
Temperatura final (K)
Tabla No 1. Combustin de carbn.

XVII
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PARMETRO RESULTADO
Temperatura inicial (K) 298,35
Volumen de CO (mL) 500
Volumen de agua 25C(mL) 539,5
Temperatura final (K) 300,75
Tabla No 2. Registro de datos para la combustin de monxido de
carbono.

4. CLCULOS

Con base en los datos obtenidos calcular:

Calor de formacin del CO2


Calor de formacin del CO
Aplicar la ley de Hess para determinar el calor de formacin total
Porcentaje de error.

XVIII
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ANEXO C
GUA PARA LA DETERMINACIN DE LA TENSIN
SUPERFICIAL DE LQUIDOS PUROS CON EL MTODO
PRESIN DE BURBUJA

XIX
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DETERMINACIN DE LA TENSIN SUPERFICIAL DE LQUIDOS


PUROS CON EL MTODO PRESIN DE BURBUJA

1. OBJETIVO.

El objetivo de la presente prctica es que el estudiante una vez realizada y


analizada, estar en capacidad de:
Determinar la tensin superficial de diferentes lquidos puros a
temperatura ambiente.
Aplicar el principio de los vasos comunicantes.

2. ASPECTOS TERICOS.

La tensin superficial es la cantidad de energa que se requiere para


producir una superficie en condiciones isotrmicas e isobricas. Esto
corresponde al cambio en la entalpa libre durante una alteracin de la
superficie.

)p,T(1)

En el mtodo de presin de burbuja, un gas (usualmente aire) sale del tubo


capilar que es sumergido en el lquido a ser investigado. La presin
requerida para esto sirve para superar la presin en el capilar , que es la
diferencia entre la presin interna y externa de la burbuja, y la presin
hidrosttica .

(2)

Donde,
, presin hidrosttica
h, profundidad de inmersin del tubo capilar
, densidad del liquido

, aceleracin debido a la gravedad

Durante el incremento en el volumen de la burbuja de aire, ocurre un


cambio de presin constante (trabajo de volumen) .

(3)

XX
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Donde,
, presin del capilar
, radio del capilar

Este trabajo corresponde al incremento en la energa superficial ,


obtenida de (1)

(4)

De (3) y (4) se obtiene el siguiente trmino de presin en el capilar:

(5)

La presin total pmaxen la que una burbuja de aire sale del tubo capilar en el
lquido, y la cual puede ser leda en el manmetro como la presin mxima,
resulta de la suma de la presin en el capilar y la presin hidrosttica.

(6)

Reordenando esto, se obtiene la siguiente ecuacin para la tensin


superficial:
(7)

Si el radio del tubo capilar no es conocido exactamente, este puede ser


determinado usando un lquido de tensin superficial conocida

(8)

La presin es leda del manmetro en tubo en U, el cual es llenado


con agua, como la diferencia entre los dos meniscos. Para la conversin a
Nm-2 es vlido lo siguiente: 1 mm de altura en la columna de agua
corresponde a 9,798 Nm-2.

XXI
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3. PROCEDIMIENTO.

3.1. PARTE EXPERIMENTAL.

EQUIPO:

FIGURA No 1. Montaje de tensin superficial con el mtodo presin de burbuja.

MATERIALES Y REACTIVOS

Reactivos:

Etanol absoluto
Etilenglicol
Glicerol
cido clorhdrico al 37%
cido ntrico al 65%

XXII
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Materiales:

Montaje de tensin superficial con el mtodo presin de


burbuja
Termmetro
Probeta.
Beaker de 1L
Pipeta pasteur
Pie de rey
Tubo capilar

3.2. PARTE OPERATIVA.

Realizar el montaje como se muestra en la figura No 1.

En este experimento es importante preparar el tubo capilar con cuidado. La


longitud de este deber ser de 20 cm aproximadamente. El extremo debe ser
cortado exactamente en un ngulo recto y debe ser liso, pulirlo si es
necesario. Adems, el tubo capilar debe ser meticulosamente
desengrasado. Para lograr esto, sumergir ste completamente en agua
regia (una mezcla de un volumen de cido ntrico concentrado con tres
volmenes de cido clorhdrico concentrado), dejar este aqu por un tiempo
relativamente largo, luego lavar ste varias veces con agua destilada y
secar.
Llenar los frascos de 1000 mL con agua, de modo que estos puedan ser
usados para aplicar una presin de acuerdo al principio de los tubos
comunicantes.
Adjuntar una pipeta Pasteur al tubo capilar con cinta adhesiva de tal
manera que la punta de la pipeta sea puesta alrededor de 20 mm por
encima del extremo del tubo capilar. Medir exactamente la distancia con el
pie de rey, porque sta va a ser la profundidad de inmersin del tubo
capilar. Llenar el beaker que est en una plataforma de levantamiento con
el lquido a ser investigado y cuidadosamente elevar la plataforma hasta
que la punta de la pipeta toque el lquido. Accionar la plataforma de
levantamiento sosteniendo el frasco de 1000 mL muy lentamente para
elevar el frasco y as generar la presin requerida para la formacin de una
burbuja de aire. Leer la diferencia en la altura de las dos columnas del
lquido en el manmetro de tubo en U poco antes que la burbuja salga del
tubo capilar en el lquido.

XXIII
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3.3. REGISTRO DE DATOS

PARMETRO RESULTADO
Profundidad de inmersin del tubo
capilar (cm)
Presin en el manmetro de tubo en u
(cm)
Tabla No 1. Registro de datos para la determinacin de la tensin
superficial.

4. CLCULOS

Con base en los datos obtenidos calcular:

Presin hidrosttica
Presin mxima
Tensin superficial de los lquidos estudiados
Porcentaje de error

XXIV
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ANEXO D
GUA PARA POTENCIAL ELECTROCINTICO

XXV
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POTENCIAL ELECTROCINTICO

1. OBJETIVO.

El objetivo de la presente prctica es que el estudiante una vez realizada y


analizada, estar en capacidad de:
Determinar el tiempo requerido para alcanzar una presin de 0,1 hPa
en el tubo en U cuando se aplica un voltaje determinado.

2. ASPECTOS TERICOS.

Fenmenos electrocinticos, es el nombre colectivo dado a los efectos en el


cual un campo elctrico provoca el movimiento mecnico de una fase
lquida contra una fase slida que se produce, o viceversa. De estos
efectos, electroforesis es el movimiento de partculas en un lquido bajo un
campo elctrico, mientras electrosmosis es el movimiento de partculas a
travs de un diafragma y el lquido (por lo que ste no es un asunto de
conductividad electroltica, es decir, el movimiento de iones en una
solucin). En ste ltimo, invirtiendo el proceso pulsando el lquido a travs
de un diafragma, se construye un potencial de flujo.

En el humedecimiento de las sustancias slidas con lquido, la fase con la


constante dielctrica superior adquiere una carga positiva con respecto a la
otra fase. El agua tiene una constante dielctrica alta, de modo que, en
suspensiones acuosas, la capa de agua que rodea a la partcula slida lleva
una carga positiva. La capa consiste en una parte rgida y difusa. La parte
rgida est formada por una fina capa superficial cargada de la fase slida y
las molculas de carga opuesta en el disolvente. sta est limitada por la
superficie externa de Helmholtz (ficticia) y se apoya sobre la parte difusa
donde la concentracin de molculas cargadas disminuye hasta que se
alcanza el valor del disolvente apropiado. La diferencia de potencial entre la
superficie exterior de Helmholtz y el disolvente apropiado se denomina zeta
o potencial electrocintico. En un campo elctrico las molculas de agua
cargadas positivamente migran hacia el ctodo.

En este experimento, la slica gel sirve como diafragma o fase estacionaria.


Cuando el electrodo en el manmetro del lado del tubo en U es el ctodo,
se puede observar un incremento de presin. Sin embargo, Cuando este
electrodo es el polo positivo, resulta una disminucin en la presin. El gas

XXVI
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producido en el electrodo debe ser tan bajo como sea posible. Bajo las
condiciones del experimento, la corriente que fluye no es mayor que 5 mA,
de modo que la produccin de gas es casi irrelevante.

La ecuacin de Helmholtz (Smoluchowski) describe la correlacin entre el


potencial zeta y la velocidad de flujo como una funcin del campo
elctrico:

(1)
Donde,
, potencial zeta (V)
, viscosidad dinmica (kg m-1 s-1)
, velocidad de flujo electro-osmtico (ms-1)
, intensidad de campo elctrico (Vm-1)
, constante dielctrica
, campo elctrico constante (= 8,854 x 10-12 AsV-1m-1)

La ecuacin (1) es vlida para la velocidad de flujo en un tubo capilar. Para


camas granulares, debe usarse una relacin modificada:

(2)

Donde,

, presin de la columna del lquido

, constante

La constante K contiene numerosas influencias, las cuales deben


mantenerse constantes bajo condiciones experimentales fijas.

Reordenando las ecuaciones (1) y (2) se muestra que el voltaje aplicado es


proporcional tanto a la presin p como a la velocidad de flujo .

(1a)

(2b)

XXVII
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En este procedimiento, los cambios de presin son extremadamente bajos.


Por lo tanto, se debe tomar el tiempo en el que se produce un cambio de
presin. El periodo de tiempo es inversamente proporcional a la velocidad
de flujo:

(3)

Un movimiento electro-osmtico que es proporcional al voltaje aplicado


puede ser monitoreado por medio del manmetro de precisin. El cambio
de presin es proporcional a la velocidad de flujo.

La determinacin absoluta y reproducible del potencial electrocintico se


dificulta, especialmente porque deben mantenerse constantes un gran
nmero de variables.

3. PROCEDIMIENTO.

3.2. PARTE EXPERIMENTAL.

EQUIPO:

FIGURA No 1. Montaje de potencial electrocintico.

XXVIII
Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

MATERIALES Y REACTIVOS

Reactivos:

Slica gel 60

Materiales:

Montaje de potencial electrocintico


Embudo
Cronmetro
Frasco lavador
Beaker de 1L

3.3. PARTE OPERATIVA

Realizar el montaje como se muestra en la figura No 1.

Pesar 8,5 g de slica gel 60 y poner esto en el tubo en U de modo


que el nivel sea el mismo en ambos lados. Cuidadosamente
adicionar agua destilada por un lado hasta que la superficie de la
slica gel alcance el otro lado. Luego llenar los dos lados al mismo
nivel con agua (aproximadamente 2 cm por encima de la superficie
de slica gel). Llenar el beaker que sirve como bao de agua, con
agua a temperatura ambiente. Sumergir los electrodos de platino en
el agua en cada lado.
Aplicar un voltaje DC de 290 V a los electrodos de platino. Medir el
tiempo para el cambio en el voltaje, hasta que una presin de 0,1
hPa se haya alcanzado. Despus de esperar un periodo de tiempo
de al menos 5 minutos, repetir la medicin. Realizar tres mediciones
en el mismo voltaje y sacar la media de estos valores. Despus
invertir la polaridad de los electrodos y repetir la medicin como se
describe.
Realizar ms mediciones de la misma manera de cuatro voltajes
adicionales (250 V, 210 V, 160 V y 125 V). Para evaluar los
resultados, trazar los tiempos promediados contra los voltajes
aplicados.

XXIX
Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

3.4. REGISTRO DE DATOS

VOLTAJE (V) TIEMPO (s)

290

250

210

160

125

Tabla No 1. Registro de datos para la determinacin de potencial


electrocintico

4. CLCULOS

Con base en los datos obtenidos:

Realizar la grfica lineal de voltaje contra tiempo


Determinar la ecuacin de la grafica.

XXX
Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

ANEXO E
GUA PARA NMERO DE TRANSPORTE

XXXI
Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

NMERO DE TRANSPORTE

1. OBJETIVO.

El objetivo de la presente prctica es que el estudiante una vez realizada y


analizada, estar en capacidad de:
Determinar los nmeros de transporte Hittorf para los iones hidronio
y nitrato
Realizar la electrolisis del cido ntrico 0,1 Molar

2. ASPECTOS TERICOS.

En una solucin electroltica, tanto los cationes como los aniones


contribuyen al transporte de cargas en un campo elctrico. En procesos
electrolticos los nmeros de transporte t+ y t- caracterizan la participacin
de los cationes y aniones respectivamente que llevan corriente ( ) y
transportan carga ( ).

(1.1)

(1.2)

Para las ecuacin 1.1 y 1.2, la suma de los nmeros de transporte para los
aniones y cationes se encuentra que:

(2)

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Figura No 1. Ilustracin de los procesos de transporte que ocurren durante


la electrolisis de cido ntrico.

De acuerdo a las ecuaciones (1.1) y (1.2), los nmeros de transporte son


relacionados con las movilidades inicas ( ) y las conductividades
inicas ( ) y estos as en funcin de la velocidad de migracin de los
respectivos contra iones.
Si la movilidad de los cationes y aniones difieren ( ),
las cantidades de los dos tipos de iones que son proporcionales a estos
valores son transportados en determinada unidad de tiempo.

A medida que la misma carga se transporta en cada caso, las alteraciones


caractersticas en la concentracin se producen en el ctodo y el nodo, a
partir de la cual los nmeros de transporte Hittorf pueden ser
experimentalmente determinados.

Como muestra la figura No 1, debido a la mayor movilidad de los cationes


( ), cinco iones hidronio se transportan de la regin del nodo a la
regin central, y desde aqu, a la regin del ctodo, en el mismo perodo de
tiempo en el que un ion nitrato se transporta en la direccin inversa. Para
asegurar electro neutralidad en todos los compartimientos, cinco iones
hidronio deben ser simultneamente reducidos a hidrgeno en el ctodo.

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Debido a que el potencial de deposicin es mayor en el nodo, no se


produce descarga de iones nitrato, pero en lugar de esto, hay una
formacin equivalente de iones hidronio de agua.

Debido a la migracin de n-moles de iones de nitrato con una carga de


( , constante de Faraday) hacia y lejos de
los electrodos, las cantidades de aniones ( , cationes ( ) y
electrlito ( ) en las regiones del ctodo y nodo cambian durante la
electrlisis de acuerdo a:

(3.1)

(3.2)

De esto, la carga transportada por los aniones puede ser determinada.


Sin embargo, con el fin de minimizar cualquier error, se debe determinar el
cambio en la cantidad de electrlito en ambos electrodos y as calcular
a travs de la relacin obtenida a partir de (3.1) y (3.2):

(4)

La cantidad total de electricidad utilizada puede ser


determinada del cambio en la masa de los electrodos de un coulombmetro
de cobre de acuerdo a la ley de Faraday:

(5)

Donde,
, cambio en la masa de cobre en el nodo y ctodo,
respectivamente
, masa molar del cobre (63,54 g/mol)
, nmero de carga de la reaccin (2)

Sustituyendo las relaciones (4) y (5) en la ecuacin (1.2) para los nmeros
de transporte de los aniones se establece un prctico mtodo para el
clculo de .

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(6)

Los cambios en la cantidad de electrolito y que se requieren para


realizar este clculo, pueden ser calculadas utilizando consideraciones
estequiomtricas.

(7)

Donde,
, volumen en la regin del ctodo y nodo, respectivamente
, , consumo de NaOH ( en la neutralizacin de
antes y despus de la electrolisis en la regin del
ctodo y del nodo ( , respectivamente.

3. PROCEDIMIENTO.

3.1. PARTE EXPERIMENTAL.

EQUIPO:

FIGURA No 2. Montaje de nmeros de transporte.

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MATERIALES Y REACTIVOS

Reactivos:

cido ntrico 0,1 M


acetona
Solucin para coulombmetro (H2SO4 0,05M/CuSO4 0,5M)
Hidrxido de sodio 0,1 M
Rojo de metilo al 0,1%

Materiales:

Montaje para nmero de transferencia


Embudo
termmetro
Cronmetro
Frasco lavador
Beaker de 250mL
Fuente de alimentacin universal
Bureta
Erlenmeyer
Probeta
Beaker de 1L

3.2. PARTE OPERATIVA

Realizar el montaje como se muestra en la figura No 2.

Llenar el tubo de transporte con una solucin de 0,1 M de cido ntrico,


conociendo el volumen adicionado, de tal manera que cada
compartimiento quede al mismo nivel. Colocar el tubo en un bao de
agua para garantizar que la temperatura sea uniforme y constante.
Sumergir los electrodos de grafito. Pesar el ctodo y el nodo del
coulombmetro que consiste en dos piezas de lmina de cobre, y
registrar su peso. Fijar las piezas de cobre con la ayuda de la pinza y
sumergirlas en un vaso de precipitados de 250 ml lleno con el cido
sulfrico/ Solucin de CuSO4.
Conectar el coulombmetro, el recipiente de transporte y el medidor
multicampo en serie al suministro de energa de acuerdo con la figura
No2. Realizar la electrlisis de 60 a 90minutos a 50 mA. Asegurarse de
que la corriente y la temperatura sean casi constantes durante la

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reaccin. Medir la duracin exacta del procedimiento de electrlisis con


el cronmetro.
Durante la electrlisis, valorar una muestra de 5 ml contra NaOH 0,1
molar utilizando rojo de metilo como un indicador(cambio de color: rojo-
amarillo). Al final del periodo de electrlisis tomar muestras de 5 ml de
las regiones del nodo y ctodo, valorar para determinar sus
concentraciones. Interrumpir el circuito elctrico y registrar la duracin
exacta de electrlisis. Lavar los electrodos de cobre del coulombmetro
cuidadosamente con agua y acetona, esperar que se sequen al aire, y
pesar de nuevo paradeterminar el cambio en el peso.

3.3. REGISTRO DE DATOS

PARMETRO RESULTADO
Peso de lmina de cobre en el ctodo (g)
Peso de lmina de cobre en el nodo (g)
Volumen de +acido ntrico (HNO3)
depositado en cada lado (mL)
Tabla No 1. Condiciones iniciales

PARMETRO RESULTADO
Tiempo total de electrlisis
Peso de lmina de cobre en el ctodo
(g)
Peso de lmina de cobre en el nodo
(g)
Volumen de hidrxido de sodio (NaOH)
gastado en la titulacin del cido ntrico
(HNO3) en el ctodo (mL)
Volumen de hidrxido de sodio (NaOH)
gastado en la titulacin del cido ntrico
(HNO3) en el nodo (mL)
Tabla No 2. Registro de datos despus de la electrlisis

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4. CLCULOS

Con base en los datos obtenidos calcular:

El nmero de transporte del nodo y el ctodo respectivamente.

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