Una Norma Nacional Americana
Designacin: D 4739 - 02
Mtodo de prueba estndar para
Nmero Base Determinacin por valoracin potenciomtrica1
Esta norma ha sido publicada bajo la designacin fija D 4739; el nmero inmediatamente despus de la designacin indica el ao de
adopcin original o, en el caso de revisin, el ao de la ltima revisin. Un nmero entre parntesis indica el ao de la ltima aprobacin.
Una psilon superndice (e) indica un cambio editorial desde la ltima revisin o re-aprobacin.
1. Alcance*
1.1 Este mtodo de ensayo cubre un procedimiento para la
determinacin de los componentes bsicos de los productos
petrolferos y lubricantes (Nota 1). El mtodo de ensayo
resuelve estos componentes a los grupos que tienen dbil-base
y de ionizacin fuerte-base propiedades, siempre que las
constantes de disociacin de los compuestos ms fuertemente
bsicas son por lo menos 1000 veces mayor que la de los grupos
ms dbiles prximos.
1.1.1 Este mtodo de ensayo cubre los nmeros de bases
hasta 70. Si bien se puede extender a los nmeros de base ms
alta, la precisin del mtodo de prueba para nmeros de base de
ms de 70 no se ha determinado.
nortebeneficios segn objetivos 1-En los aceites nuevos y usados, los
constituyentes que pueden conside- rarse a tienen propiedades bsicas son
principalmente bases orgnicas e inorgnicas, incluyendo compuestos
amino, aunque ciertas sales de metales pesados, sales de cidos dbiles,
sales bsicas de los compuestos policidas, y algunos aditivos tales como
inhibidores o los detergentes pueden mostrar caractersticas bsicas.
1.2 Este mtodo de ensayo se puede utilizar para indicar los
cambios relativos que se producen en un aceite durante el uso
bajo de oxidacin o de otras condiciones de servicio
independientemente del color u otras propiedades del aceite
resultante (Nota 3). Aunque el anlisis se realiza en condiciones
de cerca especificados, el mtodo no est destinado a, y no,
como resultado propiedades bsicas reportados que se pueden
utilizar en todas las condiciones de servicio para predecir el
rendimiento de un aceite; por ejemplo, no hay relacin general
es conocido entre la corrosin cojinete o el control de desgaste
corrosivo en el nmero de motor y la base.
nortebeneficios segn objetivos 2-Mtodo de Prueba D 4739 fue desarrollado
como una alternativa para la parte de nmero de la base anterior de
nmeros 664. Base Mtodo de Prueba D obtenido por este mtodo puede
ser o no ser numricamente los mismos que los obtenidos por la parte ex
nmero base del Mtodo de Ensayo D 664.2
nortebeneficios segn objetivos 3-A mtodo de titulacin indicador de color
tambin est disponible en el mtodo de ensayo D 974 y el IP 139. Los
nmeros de base obtenidos por el mtodo mtrica potencimetro puede o
no puede ser numricamente igual que los obtenidos por el Mtodo de
Ensayo D 974 o indicador de color equivalente mtodos tales como figuran
en el Mtodo de Ensayo Federal Std. N 791b. mtodos potenciomtricos
para el nmero de base tambin estn disponibles en la norma ASTM D
2896.
1
Este mtodo de ensayo est bajo la jurisdiccin del Comit D02 de ASTM sobre
Productos del petrleo y lubricantes y es responsabilidad directa del Subcomit
D02.06 sobre Anlisis de Lubricantes.
1
1.3 Los valores indicados en unidades SI deben ser
considerados como el estndar.
1.4 Esta norma no pretende considerar todos los problemas
de seguridad, si los hay, asociados con su uso. Es
responsabilidad del usuario de esta norma establecer las
prcticas de seguridad y salud apropiadas y determinar la
aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su
uso.
2. documentos de referencia
2.1 Normas ASTM:
D 664 Mtodo de prueba para cido Nmero de Productos
de Petrleo por potenciomtrica Titration3
D 974 Mtodo de prueba para Nmero de cidos y bases
por Color- Indicador Titration3
D 1193 Especificacin para el reactivo Agua4
D 2896 Mtodo de prueba para la Base Nmero de pro-
ductos de petrleo por potenciomtrica cido perclrico
Titration3
2.2 Norma IP:
IP 139 Mtodo de prueba para el ndice de acidez por color-
Indicador Titulacin Method5
2.3 Mtodo de Prueba Federal de Estados Unidos:
Mtodo de prueba estndar federal N 791b Lubricantes
Combustibles Lquidos y productos relacionados;
Mtodos de pruebas6
3. Terminologa
3.1 Definiciones:
3.1.1 nmeros de base, N-la cantidad de cido, expresado en
miligramos de hidrxido de potasio por gramo de muestra que
se requiere para titular una muestra, disuelta en un disolvente a
un punto final especificado especificado.
3.1.1.1 Discusin-En Este mtodo de ensayo, la muestra se
titula para una lectura metros correspondiente a una solucin
tampn cida no acuosa recin preparada.
3.2 Las definiciones de los trminos especficos para esta
Norma:
3.2.1 nmero base fuerte, N-la cantidad de cido, expresadas
en trminos del nmero de miligramos de equivalente
Edicin actual aprobada el 10 de diciembre de 2002. Publicado en febrero de 2003.
aprobado originalmente en 1987. ltima edicin anterior aprobar en 1996 como D
4739-96.
 2 3
La parte de la base nmero se public el pasado en la versin 1981. Annual Book of ASTM Standards, Vol 05.01.
4
Annual Book of ASTM Standards, Vol 11,01.
5
Normas IP para el petrleo y sus productos, Parte 1. Mtodos de anlisis y
pruebas.
6
Disponible a partir de documentos normalizados Order Desk, DODSSP, Bldg.
4, seccin D, 700 Robbins Ave., Filadelfia, PA 19.111 hasta 5098

* Una seccin Resumen de Cambios aparece al final de esta norma.

Copyright ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, Estados Unidos.

2
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hidrxido de potasio por gramo de muestra, que se requiere para pila tpica se muestra en la Fig. 1.
titular una muestra disuelta en el disolvente especificado de la
7. reactivos
lectura inicial metro a un metro de lectura correspondiente a una
solucin de tampn bsico recin preparado. 7.1 Buffer, El cido no acuoso-Aadir 10 ml de tampn de
solucin madre A (vase 7.3) a 100 ml de solvente de titulacin.
4. RESUMEN DEL MTODO Usar dentro de 1 h.
4.1 La muestra se disuelve en una mezcla de tolueno,
propanol-2-ol (alcohol isoproplico), cloroformo, y una
pequea cantidad de agua y se valor potenciomtricamente
con una solucin alcohlica de cido clorhdrico. Los resultados
de la prueba de este procedimiento se obtienen mediante el
modo de titulacin de incremento fijo y adiciones de tiempo
fijos del reactivo de valoracin. Un punto final se selecciona de
una curva de valoracin de acuerdo con los criterios
establecidos en 13.1 y utilizados para calcular un nmero base.
5. significado y uso
5.1 productos nuevos y usados derivados del petrleo
pueden contener constituyentes bsicos que estn presentes
como aditivos o como productos de degradacin formados
durante el servicio. La cantidad relativa de estos materiales se
puede determinar mediante titulacin con cidos. El nmero de
base es una medida de la cantidad de sustancias bsicas en el
aceite-siempre en las condiciones de la prueba. El nmero de
base se utiliza como una gua en el control de calidad de
formulaciones de aceite lubricante. A veces tambin se utiliza
como una medida de la degradacin del lubricante en servicio.
Cualquier lmite de condena ha de ser establecido
empricamente.
6. Aparato
6.1 potenciomtrica Titrimeter, Automtico o manual, con la
capacidad de agregar incrementos fijos de valorante a intervalos
de tiempo fijos (ver anexo A1).
6.1.1 El titrimeter debe automticamente (o manualmente)
controlar el rgimen de adicin de reactivo de valoracin de la
siguiente manera: Entrega de valorante ser incremental;
despus de la entrega de precisamente un incremento de 0.100
ml (ver 6.1.2), la entrega se para y se deja un perodo de tiempo
fijo de 90 s de pasar antes de que nazca otro incremento de
0,100 ml de valorante. Este procedimiento se repite hasta que
se completa la valoracin.
6.1.2 La precisin de adicin de los incrementos de 0,100 ml
de reactivo de valoracin debe ser 60.001 ml de valoradores
automticos. Para bureta manual, que debe ser 60.005 ml. Se
requiere una mayor precisin incremental para una bureta
automtica debido a que el volumen total hasta el punto final se
resume a partir de los incrementos individuales, mientras que
con una bureta manual de que se lee de una escala.
6.2 Glass electrodo indicador, PH 0 a 14, de propsito
general.
6.3 Electrodo de referencia, Electrodo de referencia de plata
/ cloruro de plata (Ag / AgCl), lleno de 1 M - 3 M LiCl en etanol.
nortebeneficios segn objetivos Se han encontrado 4-Ciertas combinaciones de
electrodos y electrolitos alternativos para dar resultados satisfactorios,
aunque no se ha determinado la precisin utilizando estas alternativas.
electrodos combinados pueden ser utilizados siempre que se ajusten a 8,3
y tener un suficiente tiempo de respuesta rpido.
6.4 agitador, Buret, Stand, Titulacin Embarcaciones, como
se especifica en el anexo A1 son obligatorios. Un montaje de
3
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7.9 El cloruro de litio de electrolito-Preparar Una solucin
saturada de cloruro de litio (LiCl) en alcohol isoproplico.

HIGO. 1 celular por valoracin

potenciomtrica

7.2 Buffer, Base no acuoso-Aadir 10 ml de tampn de

disolucin madre B (vase el apartado 7.4) a 100 ml de
solvente de titulacin. Usar dentro de 1 h.
7.3 Buffer A la solucin stock-Accurately Pesan 24,2 6 0,1
g de piridina 2,4,6-trimetil (g-colidina), y transferir a un
matraz aforado de 1 l que contiene 100 ml de alcohol
isoproplico anhidro. El uso de un 250-ml cilindro graduado,
aadir al matraz, agitando continuamente su contenido, 150 /
NHCl 5 ml de solucin de 0,2 HCl alcohlico M (NHCl
siendo la molaridad exacta de la solucin de HCl
encontrado por la estandarizacin). Diluir hasta la marca
de 1000 ml con alcohol isoproplico anhidro, y mezclar
a fondo. Use dentro de 2 semanas.
7.4 Buffer De la solucin B-Accurately Pesan 27,8 6 0,1 g
de m-nitrofenol y la transferencia a un matraz aforado de 1 l
que contiene 100 ml de alcohol isoproplico anhidro. El uso de
un cilindro de 250 ml graduado, aadir al matraz mientras
continua
agitar su contenido, KOH 50 / NKOH6 1 ml de 0,2 M alcohlica
solucin. (NKOH siendo la normalidad exacta de la solucin
de KOH encontrado por la normalizacin). Diluir hasta la
marca de 1000 ml con alcohol isoproplico anhidro y mezclar
bien. Use dentro de 2 semanas.
7.5 Cloroformo, grado reactivo. (Advertencia-txico y
sostenible que se sospecha vienen carcingeno.)
7.6 Solucin de cido crmico- (Advertencia-Provoca
quemaduras graves reconocido carcingeno oxidante fuerte...)
7.7 Solucin de cido clorhdrico, Standard alcohlicas
(0,1 M)-mezcla 9 ml de cido clorhdrico de grado reactivo
(HCl, sp gr 1,19) (Advertencia-txico y corrosivo), con 1 l de
alcohol isoproplico anhidro. Estandarizar la frecuencia
suficiente para detectar los cambios de normalidad de 0,0005
por valoracin potenciomtrica de aproximadamente 8 ml
(medidos con precisin) de la solucin de KOH 0,1 M
alcohlica diluida con 125 ml CO2agua exento.
7.8 Solucin de cido clorhdrico, Standard alcohlica -
(0,2 M) -Preparar y estandarizar como se describe en 7.7, pero
el uso de 18 ml de HCl (sp gr 1,19).
4
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7
Reactivos qumicos, American Chemical Society Especificaciones, La American
7.10 m-nitrofenol, NO2do6MARIDO4OH, (Advertencia- Chemical Society, Washington, DC. Para sugerencias sobre las pruebas de reactivos
Txico), (Peso mol 139.11), conforme a los siguientes diferentes a los mencionados por la Sociedad Americana de Qumica, vanse las
requisitos: normas AnalaR para Laboratory Chemicals Ltd., BDH, Poole, Dorset, Reino Unido, y
la Farmacopea de Estados Unidos y el Formulario Nacional, Convencin de la
Derritiendo point96 de 97 C
ColorPale Amarillo
Farmacopea de Estados Unidos, Inc. (USPC) , Rockville, MD.

7.10.1 tienda reactivo en una botella de vidrio marrn.

7.11 El potasio solucin de hidrxido, Standard Alco-
holic (0,1 M) -Aadir 6 g de hidrxido de potasio de grado
reactivo (KOH) (Warning-txicos y corrosivos), a
aproximadamente 1 L de alcohol isoproplico anhidro. Hierva a
fuego lento durante 10 minutos para efectuar la solucin. Deje
reposar la solucin durante 2 das y despus se filtra el lquido
sobrenadante a travs de un embudo de vidrio sinterizado fino.
Guardar la solucin en una botella resistente a los qumicos.
Prescindir de tal manera que la solucin est protegida de
dixido de carbono atmosfrico (CO2) Por medio de un tubo de
proteccin que contiene cal de sosa o soda silicato absorbente
no fibroso (Ascarita, Carbosorb, o Indicarb), y de tal manera
que no entre en contacto con el corcho, caucho, o grasa llave de
paso saponificable. Estandarizar la frecuencia suficiente para
detectar los cambios de normalidad de 0,0005 por titulacin
potenciomtrica de cantidades pesadas de ftalato cido de
potasio disuelto en CO2agua exento.
7.12 El potasio solucin de hidrxido, Standard alcohlica
(0,2 M) -Preparar, almacenar y estandarizar como se indica en
7.11, pero el uso de 12 a 13 g de KOH a aproximadamente 1 l
de alcohol isoproplico anhidro.
7.13 Propanol-2-ol (alcohol isoproplico), anhidro,
(Menos de 0,1% H2O) (Advertencia-inflamable). Si el reactivo
seco no pueden ser adquiridos, se seca por destilacin a travs
de una columna de mltiples placas, desechando los primeros
5% de material destilando una y utilizando el 95% restante.
Tambin, el secado puede ser acompa- plished utilizando
tamices moleculares tales como Linde Tipo 4A, haciendo pasar
el disolvente hacia arriba a travs de una columna de tamiz
molecular usando 1 parte de tamiz molecular por cada 10 partes
de disolvente. (Advertencia-Se ha informado de que, si no
inhibido en contra de ella, propanol-2-ol puede contener
perxidos. Cuando esto ocurre, una mezcla explosiva es posible
cuando el recipiente de almacenamiento o de otro equipo tal
como una botella de dispensacin, estn cerca de vaco y
acercarse a sequedad.)
7.14 La pureza de los reactivos-Reagent productos qumicos
de grado sern utilizados en todas las pruebas. A menos que se
indique lo contrario, se pretende que todos los reactivos debern
ser conformes con las especificaciones de la Comi- sin de
Reactivos Analticos de la American Chemical Society, donde
tales especificaciones estn disponibles.7 Otros grados pueden
ser utilizados siempre que se comprueba primero que el reactivo
es de pureza suficientemente alta para permitir su uso sin
disminuir la exactitud de la determinacin.
7.14.1 Comercialmente soluciones disponibles se pueden
usar en lugar de las preparaciones de laboratorio proporcionan
las soluciones han sido certificados como equivalente.
7.14.2 volmenes de soluciones alternas pueden ser
preparados siempre que la concentracin de la solucin final es
equivalente.

5
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7.15 La pureza de agua-A Menos que se indique lo inmediatamente antes del uso y tocar las puntas de los
contrario, las referencias al agua se entiende que significa electrodos con un pao o pauelo de papel seco para eliminar
agua reactivo como se define por el tipo III de la norma ASTM el exceso de agua.
1193.
7.16 Solvente de Titulacin-En Una botella de reactivo de
8
color marrn, aadir 30 ml de agua a 1 l de alcohol Para una discusin detallada de la necesidad de atencin en la preparacin de los
electrodos, consulte Lykken, L., Porter, P., Ruliffson, HD y Tuemmler, FD,
isoproplico y mezclar bien. Aadir 1 l cada vez de tolueno y "Determinacin potenciomtrica de acidez en aceites altamente coloreados,"
cloroformo y mezclar bien. Industrial and Engineering Chemistry , Analytical Edition, IENAA, Vol 16. 1944,
7.17 tolueno, grado reactivo. (Mable-Advertencia pp. 219-234.
extremadamente infla-.)
7.18 2,4,6-trimetil piridina (g-colidina),
(CH3)3do5MARIDO2norte,
(Advertencia-Txico), (peso mol 121.18) conforme a los
siguientes requisitos:
Hirviendo range168 de 170 C
ndice de refraccin Nre201.4982 6 0.0005
Colorcolorless

7.18.1 tienda el reactivo sobre almina activada y guardarlo

en un frasco de vidrio marrn.

8. Preparacin de Sistema de electrodos

8.1 Mantenimiento de electrodos-clean El electrodo de
vidrio (Nota 5) a intervalos frecuentes (no menos de una vez
cada semana durante el uso continuo) por inmersin en una
solucin limpiadora de cido crmico en fro (Advertencia-
Provoca quemaduras graves. Reco- nocido carcingeno.
Oxidante fuerte). Escurrir el electrodo de calomelanos al
menos una vez cada semana y volver a llenar con electrolito
fresco LiCl hasta el orificio de llenado. Asegrese de que
cristalizado LiCl est presente en la solucin. Mantener el
nivel de electrolito en el electrodo de referencia por encima de
la del lquido en el recipiente de valoracin en todo momento.
Cuando no est en uso, sumerja las mitades inferiores de los
electrodos, ya sea en agua (vidrio) o el LiCl en el electrolito
de alcohol isoproplico (de referencia). No les permiten
permanecer sumergido en solvente de titulacin para cualquier
perodo de tiempo apreciable entre titulaciones. Mientras que
los electrodos no son extremadamente frgiles, manejar con
cuidado en todo momento.
nortebeneficios segn objetivos 5-Limpieza de los electrodos a fondo,
manteniendo el vidrio esmerilado libres de materiales extraos, y las
inspecciones peridicas de los electrodos son importantes en la obtencin
de los potenciales repetibles, ya que la contaminacin puede introducir
potenciales de contacto lquido inciertos, errticas, y no se notan.8 Si bien
esto es de importancia secundaria cuando los puntos finales se eligen de
entre los puntos de inflexin en la curva de valoracin, es bastante serio
cuando los puntos finales se eligen a potenciales celulares fijos
artibrarily-(es decir, la no acuoso potencial tampn cido).
8.2 Preparacin de electrodos, Antes y despus de usar,
secar-secar el electrodo de vidrio con un pao limpio o un
pauelo de papel absorbente suave y enjuagar con agua.
Limpiar el electrodo de referencia con un pao o un papel,
retire con cuidado el tamiz de vidrio subterrneas, y limpie
completamente ambas superficies del suelo. Vuelva a colocar
el manguito sin apretar y permitir que unas pocas gotas de
electrolito para drenar a travs de vaciar el esmerilado (Nota
5). Humedecer las superficies de tierra a fondo con electrolito,
establecer firmemente la manga en su lugar, y enjuague el
electrodo con agua. Antes de cada titulacin, remojar los
electrodos preparados en agua durante al menos 5 minutos
6
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8.3 Pruebas de electrodos-Prueba El medidor-electrodo de el recipiente de origen.
combinacin (Nota 6) En la primera puesta en servicio o cuando 10.3 Despus de la suspensin completa de todos los
se instalan nuevos electrodos y vuelva a probar a intervalos a sedimentos, la tensin de la muestra o una alcuota conveniente
partir de entonces sumergiendo los electrodos en una mezcla a travs de una pantalla de 150 mm (malla 100) para la
bien agitada de 100 ml del solvente de titulacin y de 1,0 a 1,5 eliminacin de partculas contaminadas grandes.
ml de solucin alcohlica de KOH 0,1 M. Para la combinacin nortebeneficios segn objetivos 9-Cuando las muestras son visiblemente libre de
metro-electrodo que sea adecuado para su uso, el potencial entre sedimentos, la calefaccin
los electrodos debe cambiar en ms de
0,480 V del potencial entre los mismos electrodos cuando se
sumerge en la solucin tampn cida no acuosa.
nortebeneficios segn objetivos 6-electrodos considerablemente ms sensibles
estn ahora disponibles que mostrar un cambio potencial de al menos
0.590 V en estas condiciones, y se recomienda su uso.

9. Normalizacin de los aparatos

9.1 Determinacin de las lecturas del medidor de la
solucin tampn no acuoso correspondiente a las bases de
Punto Final-Para Asegurar la seleccin comparable de puntos
finales con el medidor se describe en el A1.1.1, determinar
diario para cada par de electrodos, la lectura del medidor
obtenida con la solucin tampn cida no acuosa recin
preparada para ser utilizado para la determinacin de nmeros
de base, y con el recin solucin tampn bsico no acuoso
preparado para ser utilizado para la determinacin del nmero
de bases fuertes.
nortebeneficios segn objetivos 7-La respuesta de los diferentes electrodos de
vidrio para la actividad del ion hidrgeno no es el mismo. Por lo tanto, es
necesario establecer regularmente para cada sistema de electrodos de las
lecturas de los contadores correspondientes a las soluciones tampn cidos
y bsicos seleccionados arbitrariamente para representar el punto final.
9.2 Preparar los electrodos como se describe en 8.2,
sumergirlas en la solucin tampn no acuoso apropiado, y se
agita durante 5 min, manteniendo la temperatura de la solucin
tampn a una temperatura de 2 C de aquella a la que las
titulaciones se deben realizar. Lea el voltaje de la clula. La
lectura obtenida de este modo en la solucin tampn cida se
toma como el punto final para el nmero de base si no se
observa una inflexin como se especifica en 12.1, y la lectura
obtenida en la solucin tampn bsica se toma como el punto
final para el nmero base fuerte .
10. Preparacin de la Muestra de Aceite Usado
10.1 estricta observancia del procedimiento de muestreo es
necesario, ya que el sedimento en s es cido o bsico o ha
absorbido material cido o bsico de la muestra. La falta de
obtener una muestra representativa niega un valor significativo
obtenido.
nortebeneficios segn objetivos 8-Como aceites usados pueden cambiar de forma
apreciable en el almacenamiento, las muestras deben analizarse lo antes
posible despus de la eliminacin del sistema de lubricacin; y se anotarn
las fechas de muestreo y ensayo.
10.2 Se calienta la muestra (Nota 9) de aceite usado a 60 6 5
C en su envase original y agitar la muestra hasta que todo el
sedimento se suspende homogneamente en el aceite. Si el
recipiente de origen es una lata, o si es de vidrio y ms de tres
cuartas partes llena, transferir toda la muestra a una botella de
vidrio transparente que tiene una capacidad de al menos un
tercio mayor que el volumen de la muestra. Transferir todos los
rastros de sedimento de su embalaje original a la botella
mediante una agitacin vigorosa de porciones de la muestra en
7

procedimientos descritos se pueden omitir.
11. Procedimiento para la base numrica y
nmero base fuerte
11.1 Calcular la cantidad de muestra necesaria para su
nmero de la base esperada de la siguiente manera:
UN 5 7 /mi
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requerido para alcanzar este potencial (100 mV ms all del
potencial tampn cido) es mayor que 4,0 ml, reducir el tamao
de la muestra por la mitad y se repite la valoracin.
11.4.1.1 Las lecturas del medidor de diferencia de potencial
se trazan manualmente o automticamente en contra de los
respectivos volmenes de reactivo de valoracin, y el punto
(1) final tomadas como se describe en 12.1.

dnde:
UN = Masa aproximada de la muestra, gy
mi = Nmero de la base esperada.
11.1.1 Tomar un mximo de 5 g y un mnimo de 0,1 g para
el anlisis. La precisin de pesaje es el siguiente:
Tamao de la muestra, gPrecision de Con un peso g 1-
50,005
,1-10,002

11.2 En un vaso de valoracin de 250 ml o un recipiente de

titulacin adecuada, introducir una cantidad pesada de
muestra, tal como se prescribe en
11.1.1 y aadir 125 ml de solvente de titulacin (Nota 10).
Preparar los electrodos como se indica en el punto 8.2. Colocar
el vaso o recipiente de valoracin del cabezal de valoracin y
ajuste su posicin para que los electrodos se sumergieron
alrededor de la mitad. Iniciar el agitador, y se agita a lo largo
de la determinacin a una velocidad suficiente para producir
una agitacin vigorosa sin salpicaduras y sin agitacin de aire
en la solucin.
nortebeneficios segn objetivos 10-Algunos valoradores automticos no aceptan
un tamao vaso de precipitados que contiene 125 ml de disolvente de
titulacin. En tales casos, una cantidad menor de disolvente en el
intervalo de 75 a 100 ml es aceptable.
11.3 Seleccionar y llenar una adecuada bureta con la
solucin alcohlica de HCl 0,1 M y colocar la bureta en
posicin sobre el conjunto de la titulacin, teniendo cuidado
de que la punta se sumerge unos 25 mm en el lquido en el
recipiente de valoracin. Registrar las lecturas (potenciales)
de clulas iniciales de bureta y el medidor.
11.4 Valoracin-La Reaccin del cido clorhdrico con los
componentes bsicos es muy lento con la mayora de las
valoraciones para el nmero de base. Como resultado, estas
titulaciones no estn en equilibrio. Debido a esto, las
condiciones de valoracin estn estrechamente especificados
y deben cumplirse estrictamente con el fin de conseguir la
precisin como se indica.
nortebeneficios segn objetivos 11 Vase el Apndice X1 para las tcnicas para
la reduccin de la duracin de la valoracin de una muestra. tcnicas de
pre-dosificacin se han encontrado para proporcionar resultados
satisfactorios, aunque no se ha determinado la precisin utilizando estas
tcnicas.
11.4.1 Si la valoracin se lleva a cabo de forma manual o
automtica, el siguiente procedimiento de incremento fijo, fijo
Adems momento de valorante debe ser seguido. Aadir HCl
0,1 M en incrementos de 0.100 ml a lo largo de la titulacin
con un 90-s de pausa entre cada adicin incremental. Tome las
lecturas de milivoltios al final de cada intervalo de 90 s.
Continuar de arriba hasta un potencial que se alcanza, que es
100 mV ms all de la lectura del medidor correspondiente a
la encontrada para la solucin tampn cida estndar
(potencial de tampn cido). Si el volumen de valorante
8
 D 4739- 02
en la ventana prescrita. Tome punto final a potencial de tampn.
11.4.2 Una vez finalizada la titulacin, retire el recipiente de
HIGO. 2 Curvas de valoracin Ejemplo para ilustrar la seleccin de
valoracin y enjuagar los electrodos y la punta de bureta con el puntos finales
solvente de titulacin, luego con agua, y luego otra vez con
solvente de titulacin. (Soak electrodos en agua destilada
durante al menos 5 min antes de usar para otra titulacin.)
Almacenar el electrodo de vidrio en agua desionizada o
destilada y el electrodo de referencia en una solucin saturada
de LiCl en alcohol isoproplico cuando no est en uso (ver 8.1).
11.4.3 Los espacios en blanco-Para Cada conjunto de
muestras, hacer una valoracin en blanco del mismo volumen
de solvente de titulacin utilizada para la muestra. Para el
nmero de la base en blanco, aadir solucin de 0,1 HCl
alcohlico M en 0,05 mL incrementos, de espera de 90 s entre
cada adicin, hasta un potencial que es 100 mV ms all del
potencial tampn (ver 11.4) se alcanza. Por la fuerte blanco
nmero base, aadir reactivo de valoracin en las mismas
condiciones hasta que se alcanza el potencial correspondiente a
la solucin tampn bsico.

12. Clculo
12.1 Si una inflexin (vase la Nota 12) se produce en la
regin de potencial entre el potencial de tampn cido (ver
11.4) y un punto de 100 mV pasado este potencial, marcar este
inflexin como el punto final. Si no se produce la inflexin en
la regin de potencial antes mencionado, marca como el punto
final el punto de la curva que corresponde al potencial de
tampn cido. Ver Fig. 2 para ejemplos de puntos finales.
nortebeneficios segn objetivos 12-Un punto de inflexin es generalmente
reconocible mediante inspeccin siempre que al menos cinco posibles
cambios sucesivos de clulas, D, causada por la adicin de los incrementos
de cinco correspondientes de valorante, exhiben una mxima tal como se
ilustra mediante un ejemplo en la siguiente tabla.
valorante, ml re, mV
1.88.3
1.910.7
2.0 11.3
2.110.0
2.27.9
El D en el mximo debe ser de al menos 5 mV, y la diferencia
en D entre el mximo y tanto la primera y ltima D debe ser de
al menos 2 mV.

curva (A) La titulacin no tiene inflexiones. Tome punto final en el potencial de

amortiguamiento. (B) Curva de titulacin tiene inflexin dentro de la ventana
prescrita. Tomar la infeccin como la
punto final.
(C) Curva de titulacin tiene inflexin antes de la memoria en potencia pero no
9
 D 4739- 02
12.2 Calcular el nmero de base y fuerte nmero de la base
de la siguiente manera:
Base nmero, mg KOH / g 5 [~UN2B! 3 METRO 3 56.1] /
W (2)
nmero base fuerte, mg KOH / g 5 [~CM 1 Dm! 3
56.1] / W (3)
como se determina mediante el examen estadstico de los
resultados en nueve muestras de aceites nuevos y usados por
duplicado por doce laboratorios diferentes es el siguiente:
15.1.1 Nmero de Base:
15.1.1.1 repetibilidad-La Diferencia entre dos resultados de
ensayo, obtenidos por el mismo operador con el mismo aparato

dnde: 9
Los datos de apoyo se han presentado en la sede de ASTM International y puede
UN = Solucin de HCl alcohlico, ml, utilizado para valorar ser obtenido mediante la solicitud de informe de investigacin RR: D02-1217.
la muestra hasta el punto final (tampn cido no
acuoso o inflexin-ver 12.1),
segundo = HCl alcohlico, ml, utilizado para valorar el
blanco de disolvente a
el mismo potencial en la que se produce el punto
final de la muestra,
METRO = Molaridad de la solucin de HCl alcohlico,
W = Muestra, g,
do = Solucin de HCl alcohlico, ml, utilizado para valorar
la muestra hasta un punto final que se produce en un
metro de lectura correspondiente a la memoria
intermedia de base no acuosa (vase 7.2)
re = Solucin de KOH alcohlico, ml, utilizado para
valorar el disolvente
en blanco para el potencial correspondiente a C, y
metro = Molaridad de la solucin alcohlica de KOH.

13. Informe
13.1 Reportar los resultados como nmero base, y un fuerte
nmero de base, la norma ASTM D 4739.

14. Los controles de calidad

14.1 confirmar el rendimiento del procedimiento de ensayo
mediante el anlisis de una muestra de control de calidad
(QC), es decir, si es posible, representativas de las muestras
tpicamente analizados.
14.2 Antes de la monitorizacin del proceso de medicin,
el usuario del mtodo necesita para determinar los lmites del
valor promedio y de control de la muestra de control de
calidad.
14.3 Registrar los resultados del control de calidad y
analizar mediante grficos de control u otra tcnica
estadsticamente equivalente a determinar el estado de control
estadstico del proceso de prueba total. Cualquiera de datos de
control deben dar lugar a la investigacin de la causa (s) raz.
Los resultados de esta investigacin pueden, pero no
necesariamente, dar lugar a la recalibracin instrumento.
14.4 La frecuencia de las pruebas de control de calidad
depende de que se mide el carcter crtico de la calidad, la
estabilidad demostrada del proceso de prueba y
requerimientos del cliente. En general, una muestra de control
de calidad debe analizarse cada da de la prueba. La frecuencia
de control de calidad se debe aumentar si se analizan
rutinariamente un gran nmero de muestras. Sin embargo,
cuando est demostrado que la prueba est bajo control
estadstico, la frecuencia de las pruebas de control de calidad
puede ser reducida.

15. Precisin y Bias 9

15.1 Precisin-La Precisin de este mtodo de ensayo

1
0
 D 4739- 02
en condiciones de funcionamiento constantes con la misma
muestra, que, a la larga, en la operacin normal y correcta del
mtodo de ensayo, superar el valor siguiente slo en un caso de
veinte:
10,4% de la media de las dos pruebas resultados (4)
15.1.1.2 reproducibilidad-Los diferencia entre dos
resultados individuales e independientes obtenidos por
diferentes operadores que trabajan en laboratorios diferentes
con un material problema, sera, a la larga, en la operacin
normal y correcta del mtodo de ensayo, superar el valor
siguiente slo en un caso de veinte:
21,1% de la media de las dos pruebas resultados (5)
nortebeneficios segn objetivos 13-El rango de valores numricos de base para el
que se establecieron los valores de precisin fue de 0,5 a 70C.
15.1.2 fuerte base de datos Nmero de precisin no se han
desarrollado para un fuerte nmero de base debido a su rara
ocurrencia.
15.2 SESGO Una declaracin de sesgo no es aplicable ya que
un material de referencia estndar para esta propiedad no est
disponible.
16. Palabras clave
16.1 nmero de la base; lubricantes; productos derivados del
petrleo; la valoracin potenciomtricos

ANEXO

(Informacin obligatoria)

A1. APARATO

Aparato para A1.1 Manual de Titulacin-estar compuesto C. El electrodo deber contener una clula lquido reproducible,
por los siguientes: sellado de forma permanente para hacer conexin elctrica con
el
A1.1.1 Meter-A voltmetro o potencimetro que op- eRate
con una precisin de 60.005 V y una sensibilidad de 60.002 V,
en un intervalo de al menos 60,5 V, cuando el medidor se utiliza
con los electrodos especificados en A1.1.2 y A1.1.3, y cuando
la resistencia entre los electrodos cae dentro del rango de
0,2 a 20 MV. El medidor debe estar protegido de campos
electrostticos callejeros para que ningn cambio permanente
en las lecturas de los contadores en todo el rango de operacin
se produce al tocar con una ventaja de tierra (Nota A1.1),
cualquier parte de la superficie expuesta del electrodo de vidrio,
la vidrio del electrodo de plomo, la cabeza de valoracin, o el
medidor. Un aparato conveniente puede consistir en un
voltmetro electrnico continuo de lectura con la gama
especificada, la precisin y la sensibilidad, que est diseado
para operar en una entrada de menos de 5 03 10 al 12 A cuando
un sistema de electrodo que tiene 1.000 resistencia MV est
conectada a travs de la terminales del medidor, y que est
provisto de un terminal satisfactoria para conectar el cable de
conexin blindado desde el electrodo de vidrio al medidor sin
interferencias de la presencia de un campo electroesttico
externo.
nortebeneficios segn objetivos A1.1 a tierra o conectado a los medios de tierra
conectados a travs de una resistencia de no ms de 100 V a una tierra
estndar potencial como el de una tubera de servicio de agua.
A1.1.2 Glass Electrodo-A electrodo del tipo de lpiz de
vidrio (C, Fig. 1) 125 a 180 mm de longitud y de 8 a 14 mm de
dimetro. El cuerpo del electrodo deber estar hecho de un tubo
de vidrio qumicamente resistente con un espesor de pared de 1
a 3 mm. El extremo se sumerge en la solucin deber estar
cerrado mediante un hemisferio de Corning 015 de vidrio o
equivalente sellada en el tubo de electrodo, y el radio de este
hemisferio ser de aproximadamente 7 mm. El espesor del
vidrio en el hemisferio deber ser lo suficientemente grande
para que la resistencia del hemisferio es de 100 a 1000 mV a 25
1
1
superficie interna del hemisferio. Toda la conexin elctricaD 4739- 02
de la clula de contacto sellada al terminal medidor debe estar
rodeado por un blindaje elctrico que impida interferencias
electrostticas cuando se pone a tierra el blindaje. El escudo
deber estar aislado de la conexin elctrica por el material de
la ms alta calidad, tal como el caucho y vidrio aislante, de
modo que la resistencia entre el escudo y toda la longitud de
la conexin elctrica es mayor que 50 000 MV.
A1.1.3 calomelanos electrodo-Un electrodo de tipo lpiz de
calomelanos (B, Fig. 1) de 125 a 180 mm de longitud y de 8 a
14 mm de dimetro. Este electrodo deber estar hecho de
vidrio y deber estar provisto de una, manga desmontable de
cristal externo en el extremo sellado que se sumerge en la
solucin de valoracin. El manguito de vidrio deber ser de 8
a 25 mm de longitud, sern ligeramente rebajados, y estar
rectificada para encajar el electrodo de manera que el extremo
sellado del electrodo sobresale de 2 a 20 mm de la manga. La
superficie del suelo debe ser continuo y libre de manchas lisas.
En el punto medio entre los extremos de la superficie del
suelo, el tubo de electrodo ser perforado por un agujero o
agujeros de 1 mm de dimetro. El electrodo deber contener
mercurio necesario, de calomelanos y la conexin elctrica al
mercurio, (calomel), o plata-cloruro de plata (Ag / AgCl),
todos dispuestos de una manera permanente. El electrodo se
llenar casi hasta su capacidad con LiCl saturado en un
electrlito de alcohol isoproplico y estar equipado con un
puerto de tapn a travs del cual puede ser repuesto el
electrolito. Cuando suspendido en el aire y con el manguito en
su lugar, el electrodo no tendr fugas de electrolito a una
velocidad mayor que una gota en 10 min.
A1.1.4 agitador de un agitador mecnico de velocidad
variable de cualquier tipo adecuado, equipado con un vaso,
paleta de la hlice de tipo-agitacin (D, Fig. 1). Una hlice con
palas de 6 mm de radio y fijados con un paso de 30 a 45 es
satisfactoria. Un agitador magntico tambin es satisfactoria.
Si se utiliza un aparato de agitacin elctrica, debe estar
conectado a tierra de manera que conectar o desconectar el
poder de

1
2
 D 4739- 02
el motor no va a producir un cambio permanente en la lectura
del medidor durante los cursos de la titulacin.
A1.1.5 Buret-A bureta 5 ml (E, Fig. 1) se gradu en 0.01 mL
divisiones y calibrado con una precisin de 60.005 ml. La
bureta tendr una llave de vidrio y deber tener una punta que
se extiende de 100 a 130 mm de la llave de paso.
A1.1.6 Titration Cubilete-Un vaso de precipitados de 250 ml
hecho de borohidruro vidrio de silicato, o de otro vaso de
valoracin adecuado, (A, Fig. 1).
A1.1.7 Titration soporte-Un soporte adecuado para soportar
los electrodos, agitador, y de la bureta en la posicin mostrada
en la Fig. 1. Una disposicin que permite la eliminacin del
vaso de precipitados sin molestar a los electrodos, bureta y
agitador es deseable.
sistema de valoracin A1.2Automatic ser en general
en
de acuerdo con A.1.1 y proporcionar las siguientes
caractersticas de rendimiento tcnico de caractersticas:
A1.2.1 La adicin de reactivo de valoracin debe ser
controlada de forma automtica para dispensar de forma
discontinua 0,100 6 0,001 mL incrementos de valorante con un
perodo de espera de 90 s entre los incrementos.
A1.2.2 intercambiable precisin buretas a motor con el
volumen exactitud de 60.001 ml de dispensacin.
A1.2.3 Un registro del curso completo de una titulacin de
forma continua imprimiendo el potencial o cambio en el
potencial con la adicin de cada incremento de reactivo de
valoracin, en funcin del volumen de valorante aadido.

APNDICE

(Informacin no obligatoria)

X1. Reduciendo el tiempo

VALORACIN

Un X1.1, periodo de equilibrio de largo de 90 s / incremento
fue seleccionado para el nmero de la base de valoracin
porque la reaccin de valoracin y el equilibrio de electrodos
son generalmente lentos. Esto, por supuesto, puede conducir a
largo titulacin tiempo / muestra, con un tiempo mximo de 1
h sobre la base de un volumen mximo de reactivo de
valoracin de 4 ml y una velocidad de adicin de reactivo de
valoracin de 0,1 ml / 90 s. Es posible reducir sustancialmente
el tiempo de valoracin de la dosificacin previa con adicin
rpida de reactivo de valoracin hasta que un potencial dentro
de 25 mV del potencial tampn se alcanza, a continuacin, lo
que permite 90 s para el equilibrio y de completar la titulacin
en condiciones normales. Este procedimiento no se espera que
tenga un efecto adverso en la precisin de este mtodo de
ensayo; sin embargo, la precisin en estas condiciones no se ha
determinado.
X1.2 Hay muchos casos en los que no se requiera la precisin
ptima en el nmero base, y en estos casos el tiempo de
titulacin se puede acortar tomando una muestra ms pequea.
Por ejemplo, para un nmero de base de 2 y el uso de un tamao
de la muestra calculada a partir de la ecuacin en 11.1, se
requerira un tiempo total de titulacin de 24 min. Al tomar
solamente una media del tamao de muestra prescrito el tiempo
de valoracin se reducira a 12 min. El efecto de reducir a la
mitad el tamao de la muestra de la precisin de este mtodo de
ensayo no ha sido determinada, pero se esperara que ser
pequeo.

RESUMEN DE CAMBIOS

D02.06 subcomit ha identificado la ubicacin de cambios seleccionados para esta especificacin desde la
ltima publicacin (D 4739-96) que pueden impactar la utilizacin de esta norma.

(1) Colocado relacin con la parte correspondiente al nmero (5) Clarificado las definiciones y corregida nombre qumico
antigua base en la norma ASTM D 664 en el alcance. de alcohol isoproplico.
(2) Aadido referencias a las prcticas de ASTM para el (6) referencia eliminado al uso de electrodos de calomelanos.
muestreo manual y automtico.
(7) Insertado una nueva declaracin de advertencia acerca de
(3) Actualizacin ttulo de referencia IP 139.
la posible formacin de perxidos en propanol-2-ol.
(4) el permiso para las soluciones comerciales y variaciones
de los volmenes de reactivo colocado en 7.14.1 y 7.14.2. (8) Seccin 14 Aadido el controles de calidad.
1
3
 D 4739- 02

ASTM International no toma posicin respecto a la validez de los derechos de patente declarados en relacin con cualquiera de
los artculos mencionados en esta norma. Los usuarios de esta norma se les advierte expresamente que la determinacin de la
validez de cualesquiera derechos de patente, y el riesgo de lesin de sus derechos, son enteramente su propia responsabilidad.

Esta norma est sujeta a revisin en cualquier momento por el comit tcnico responsable y debe ser revisado cada cinco aos y
si no es revisado, ya sea aprobado de nuevo o se retira. Sus comentarios son invitados para la revisin de esta norma o para normas
adicionales, debern dirigirse a las oficinas de ASTM International. Sus comentarios recibirn una cuidadosa consideracin en una
reunin del comit tcnico responsable, que usted puede asistir. Si usted siente que sus comentarios no han recibido una feria de la
audicin, puede presentar sus puntos de vista al Comit de Normas de la ASTM, en la direccin que se muestra a continuacin.

Esta norma ha sido propiedad de ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-
2959, Estados Unidos. reimpresiones (copias nicas o mltiples) de esta norma se pueden obtener ponindose en contacto con la
ASTM en la direccin anterior o al 610-832-9585 (telfono), 610-832-9555 (fax), oservice@astm.org(correo electrnico); oa travs de
la pgina web de la ASTM (www.astm.org).

1
4