INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE CINETICA Y REACTORES

HOMOGENEOS
EVA LOPEZ MERIDA

PRACTICA No.2: OBTENCION DE LA ECUACION DE

VELOCIDAD PARA LA REACCION DE SAPONIFICACION
DEL ACETATO DE ETILO, MEDIANTE EL METODO
INTEGRAL Y DIFERENCIAL

3IM52

INTEGRANTES:

GMEZ CARRILLO DIANA ITZEL

MACAS VILLELA RAL FERNANDO
MERLO ELIZONDO KARLA CECILIA
 12 de Septiembre del 2017

1. OBJETIVOS:
Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, as como
para medir su concentracin y determinar su relacin respecto al tiempo.
Seleccionar el mtodo ms apropiado para la obtencin de los datos
cinticos para calcular la velocidad de reaccin.

2. FUNDAMENTACION TEORICA:

La cintica qumica estudia las velocidades de reacciones qumicas y los

mecanismos a travs de los cuales estas se producen. La velocidad de reaccin
es la velocidad con la que desciende la concentracin de un reactivo o aumenta
la de un producto en el curso de una reaccin, y depende de la naturaleza de los
reactivos, la concentracin de los reactivos, la temperatura y los catalizadores.

La ecuacin de velocidad cintica es una ecuacin matemtica que relaciona la

velocidad de reaccin con las variables de que depende (fundamentalmente con
la composicin del sistema: nmero de moles, concentraciones o, en gases,
presiones parciales).

La ecuacin cintica adopta una forma especialmente sencilla:

v = k [A] [B]...[D] [E] ...

El orden total, n es la suma algebraica de los exponentes:
n = + + ...
La k que aparece en la ecuacin cintica recibe el nombre de constante
de velocidad y es funcin de la temperatura. Al aumentar la temperatura,
la constante de velocidad tambin aumenta.
La constante de velocidad tiene unidades que, en el caso de ecuaciones
en trminos de concentraciones molares, son: s 1 mol1n L n1
(donde n es el orden total).

Mediante observaciones experimentales, Arrhenius obtuvo una relacin matemtica

entre la constante de velocidad y la temperatura, k=e-E/RT, donde A es una constante
que depende de la reaccin.

Ahora veremos las formas de obtener y analizar datos de velocidad de reaccin

para deducir la ley de velocidad de una reaccin especfica.
METODOS PARA DETERMINAR EL ORDEN DE REACCION:

A. Los mtodos integrales:

1. Mtodo integral grfico
2. Mtodo de determinacin y combinacin de las constantes de rapidez
3. Mtodo de la vida media fraccional
4. Mtodo de representacin Powell.
B. Los mtodos diferenciales:
1. Mtodo de las pendientes
2. Mtodo de aislamiento de Oswald

A continuacin, se describen algunos mtodos tiles para analizar

1) Mtodo integral. Este mtodo emplea un procedimiento de ensayo y error
para determinar el orden de reaccin. Para analizar los datos de velocidad
por este mtodo, buscamos la funcin apropiada de la concentracin que
corresponde a una ley de velocidad especfica que sea lineal respecto al
tiempo.
Pasos para aplicar el mtodo integral.

a. Suponemos el orden de reaccin e integramos la ecuacin de balance de moles.

b. Calculamos la funcin de concentracin resultante para los datos y graficamos

en funcin del tiempo. Si la grfica obtenida es lineal, es probable que el orden
supuesto sea el orden de reaccin correcto.
 c. Si la grfica obtenida no es lineal, empleamos otro orden de reaccin y repetimos
el procedimiento.

2) Mtodo diferencial. Estos tienen fundamento en el empleo de la ecuacin

de rapidez de reaccin en su forma diferencial.

Esta es recomendable cuando se tiene una ecuacin cintica del tipo:

=

Y aplicando el logaritmo:

( ) = () + ( )

Debemos obtener las pendientes (rapidez) a diferentes concentraciones de una

grfica de concentracin de CA en funcin del tiempo, y posteriormente, trazamos
una grfica de ln(rA) vs ln(CA). Obtendremos una lnea recta con ordenada al origen
igual a ln(k) y una pendiente igual a n.

3) Mtodo de vida media. El tiempo de vida media de una reaccin se define

como el tiempo para el cual la concentracin del reactivo cae a la mitad de su
valor inicial.

Si disponemos de datos CA y (t), como los tiempos de vida media dependen de

forma diferente de la concentracin inicial podemos obtener el orden de la reaccin
y la constante de velocidad.
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL:

Valoracin del HCl

Saponificacin del CH3COOC2H5
 4. CALCULOS :
o Calculo de la concentracin de NaOH (M):

despejando MNaOH:

= (1)

()(.)
= ()

= .

Tabla de datos experimentales y concentracin de NaOH:

Experimento t (min) Vol. HCl (mL) Concentracin

NaOH (M)= CA

1 0 0 0.03
2 3 7.0 0.014
3 6 6.1 0.0122
4 9 5.5 0.011
5 12 4.8 0.0096
6 15 4.5 0.009
7 18 4.4 0.0088
8 21 3.9 0.0078
9 24 3.8 0.0076
10 27 3.6 0.0072

Reacciones involucradas:

+ + +

+ +

Aplicando la Ley de Potencias (LDP):

= =

Considerando una alimentacin equimolar:

+ +
= = =

Donde + = n (orden de la reaccin)

As la ecuacin de velocidad queda:

= = ()

METODO DIFERENCIAL

LDP: =


=

( )
= () + ( )

= +

Donde m= n (orden de la reaccin)

x = k (constante de vel. de reaccin)

Realizando clculos:

= ()

= . .

= .

= ()

= =

+

= ()

. + .

=


= .
(.
(
) = (
) ()

( ) = .


( ) = (. ) ()

( ) = .
 Tabla de resultados:

Experimento t (min) CA CA t CA ln(-CA/t) ln(CA)

1 0 0.03 -0.016 3 0.022 -5.233778845 -3.816713
2 3 0.014 -0.0018 3 0.0131 -7.418580903 -4.335143
3 6 0.0122 -0.0012 3 0.0116 -7.824046011 -4.45675
4 9 0.011 -0.0014 3 0.0103 -7.669895331 -4.575611
5 12 0.0096 -0.0006 3 0.0093 -8.517193191 -4.677741
6 15 0.009 -0.0002 3 0.0089 -9.61580548 -4.721704
7 18 0.0088 -0.001 3 0.0083 -8.006367568 -4.7915
8 21 0.0078 -0.0002 3 0.0077 -9.61580548 -4.866535
9 24 0.0076 -0.0004 3 0.0074 -8.9226583 -4.906275
10 27 0.0072

Por lo tanto n= 1 .5769 k= 2.4409

Chart Title
-5
-5 -4.8 -4.6 -4.4 -4.2 -4
-5.5
y = 3.6174x + 8.447
-6
-6.5
-7
Axis Title

-7.5
-8
-8.5
-9
-9.5
-10
Axis Title
MTODO INTEGRAL
Escribir el modelo de la Ley de Potencias

Expresar la integral respecto a la concentracin

=
0 0

0.014 3

=
0.03 0

Despejar k

0
=
0

Suponer n=1

0.014
0.03
= 3
0

k= 0.0458
TABLA 2.4 RESULTADOS DEL METODO INTEGRAL

t C NaOH n=1 n=2 n=3

0 0.03 --------------- --------------- ----------------
3 0.014 0.045874 2.997655 3.804
6 0.0122 0.017257 2.980626 3.7932
9 0.011 0.015126 2.209596 3.8482
12 0.0096 0.005378 0.771605 4.4267
15 0.009 0.001498 0.210438 4.0461
18 0.0088 0.006702 0.971251 4.1012
21 0.0078 0.001237 0.187434 4.0016
24 0.0076 0.001100 0.349898 4.2579
27 0.0072 0.001098 0.099923 5.9737

Por lo tanto n= 1 k= 0.45874

Por lo tanto la Ley de potencias se expresa de la siguiente manera:

= 0.045874( )1 ( ) 1

Expresar la integral respecto a la concentracin

=
0 0

0.03
2
= 0.045874
0.03 1.7957 0

Despejar t

0.03
2
0.03
1
=
0.045874
 = .

CNaOH vs t
0.014

0.012

0.01

0.008
CNaOH

0.006
y = 0.0125e-0.038x
0.004

0.002

0
0 5 10 15 20 25 30
tiempo (t)

5.- OBSERVACIONES

Las concentraciones del HCl, NaOH, CH3COOC2H5 son relativamente bajas

ocasionando un problema al realizar la grfica CA vs t puesto que al titular
usualmente se puede exceder del punto de equivalencia y variar los clculos.

Gmez Carrillo Diana Itzel

6.- CONCLUSIONES

Estableciendo la ecuacin cintica de la reaccin ya sea por mtodo integral o

diferencial se obtienen los mismos resultados, conocemos el comportamiento de
dicha reaccin tales como el caso de la disminucin de las concentraciones de los
reactivos, caso contrario al de los productos que aumentan conforme transcurre el
tiempo.

El uso de los mtodos matemticos para hallar la ecuacin cintica de la reaccin

(mtodos integral y diferencial) existen ventajas y desventajas.
El mtodo integral es sencillo y se aplica a todo tipo de reacciones mientras que el
diferencial se hace ms complejo en reacciones bi, tri, etc., moleculares.

Gmez Carrillo Diana Itzel

Una vez realizado el desarrollo experimental y obtenidos los datos de volumen

gastado de HCl en la titulacin, fue posible calcular la concentracin de NaOH,
donde se observa que conforme el volumen gastado disminuye en un intervalo de
tiempo determinado, la concentracin de NaOH que es igual a CA considerado
como el reactivo limitante disminuye de igual forma ya que en la reaccin comienzan
a generarse productos.

Aplicando el mtodo diferencial e integral se obtuvo el orden de reaccin n=1, y la

constante de velocidad k=0.045874. Cabe mencionar que aunque por ambos
mtodos se lleg a un mismo resultado, existen diferencias en cuanto a rapidez,
practicidad y precisin ya que el mtodo diferencial es ms preciso a la hora de
determinar el orden de la reaccin, sin embargo se realiz una serie de ms clculos
con respecto al mtodo integral en el cual se supone un orden de reaccin, de
integra y de esta ecuacin se despeja la constante de velocidad.

La cintica juega un papel importante tanto a nivel laboratorio como a nivel industrial
ya que una vez obtenidos estos parmetros se puede dar solucin a los diferentes
problemas que se presenten.

Macas Villela Ral Fernando

La ecuacin de velocidad de reaccin es una relacin matemtica donde se indica

la manera en que depende la velocidad de reaccin respecto a la concentracin de
los reactivos.

Sabemos que el exponente al que se encuentra elevada la concentracin de un

reactivo en la ecuacin de velocidad se llama orden parcial y a la suma de dichos
rdenes parciales se les llama orden global. ste nos indica la influencia de la
concentracin en la velocidad de reaccin, y solo puede tener un valor de 0 a 3, de
tal forma que el orden negativo tampoco existe. No depende de la temperatura,
presin, volumen, etc., depende de la estructura de la molcula.
As mismo, tenemos una constante k, llamada constante de velocidad, se
encuentra en funcin del tiempo. Es directamente proporcional a la temperatura y
tiene unidades de concentracin y tiempo elevado a un exponente -1.

Merlo Elizondo Karla Cecilia