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Lic. Mara C.

Avendao
Mayo 2016 Crdoba
FCEFyN-UNC
Electrolito:
Compuesto que se ioniza para dar soluciones acuosas que
conducen la corriente elctrica.

Clasificacin:

AB(s) A+(ac) + B-(ac)


Inicial CAB M 0M 0M
Cambio - CAB M + CABM + CAB M
Equilibrio 0M CA+ M CB- M

Si AB es un electrolito fuerte
AB(s) A+(ac) + B-(ac)
Inicial CAB M 0M 0M
Cambio -xM +xM +xM
Equilibrio (CAB - x )M xM xM

Si AB es un electrolito dbil

Para electrolitos muy dbiles x <<< CAB , se puede considerar a


x como despreciable.
Teora de Arrhenius (siglo XIX)
H2 O
HCl (ac) H+ (ac) + Cl-(ac)

cido: Sustancia que proporciona H+ en agua.

H2 O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)

Base: Sustancia que proporciona OH- en agua.

NH3 o el Na2CO3 Carcter bsico


Limitaciones H+ fuertemente hidratados
In Hidronio
..
H+ + : O H H3O+ ion hidronio
ion H+ hidratado
H

cidos y bases de Lewis (1923)


Un cido para Lewis es una sustancia que puede aceptar un
par de electrones

Una base para Lewis es una sustancia que puede donar un par
de electrones

F H F H

F B + F B N H

N H

F F H
H
cido Base Producto
Definicin segn Brnsted y Lowry (1923)

cido: Puede donar H+


para transformarse en su HA (ac) H+ (ac) + A-
base conjugada
cido Base
Conjugada

Base: Puede receptar H+ y


transformarse en su cido A (ac) + H+ (ac) HA+
conjugado.
Base cido
Conjugado
Ocurre la transferencia de un protn de un cido a una base

Etapa 1 HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac)


Etapa 2 H2O (l) + H+(ac) H3O+(ac)
Global H2O (l) + HCl(ac) H3O+(ac) + Cl-(ac)

cido Base cido Base


Conjugado Conjugada
+ -
H O
H
+ H O
H
[ H O

H
H
] + H O

Base cido cido Base


Conjugado Conjugada

[H3O+] [OH- ]
Keq = [H2O]2

A 25C

Keq [H2O]2 =Kw =[H3O+][OH-]= 1x10-14


Keq [H2O]2 =Kw =[H3O+][OH-]= 1x10-14

Kw =[H3O+][OH-]= 1x10-14

Si [H3O+]=[OH-]

Kw =[H3O+]2= 1x10-14

[OH-]=[H3O+]= 1x10-7
[H3O+]=[OH-] Solucin neutra

[H3O+] > [OH-]


Solucin cida
[H3O+] > 1x10-7

[H3O+] < [OH-]


Solucin bsica
[H3O+] < 1x10-7
pH = -log [H3O+] = -log [H+]

Kw =[H3O+][OH-]= 1x10-14

pKw = p[H+] + p[OH-] = 14

Si [H3O+]=[OH-] Si [H3O+] > [OH-] Si [H3O+] < [OH-]

[H3O+]= 1x10-7 [H3O+] > 1x10-7 [H3O+] < 1x10-7

p[H+] = 7 p[H+] < 7 p[H+] > 7

[H+] pH
HA (ac) + B (ac) HB+ + A- (ac)

HA (ac) + H2O (l) H3O+ + A- (ac)


cido Base cido Base
Conjugado Conjugada

[H3O+] [A- ]
Keq = [HA ] [H2O]

Keq [H2O] = Ka = [H3O+][A-] / [HA ]

Ka fuerza del
cido
A (ac) + H+ (ac) HA+(ac)

A (ac) + H2O (l) HA+ + OH- (ac)


cido Base
Base cido
Conjugado Conjugada

[HA+] [OH- ]
Keq = [A ] [H2O]

Keq [H2O] = Kb = [HA+][OH-] / [A ]

Kb fuerza de
la base
Fuerza relativa de pares cido-base conjugados
Acido Base conjugada
cidos fuertes

Incremento fuerza de la base


Incremento fuerza del cido

cidos dbiles
[H3O+] [A- ]
HA (ac) + H2O (l) H3O+ + A- (ac) Ka = [HA ]

[HA] [OH- ]
A- (ac) + H2O (l) HA + OH- (ac) Kb = [A- ]

[H3O+] [A- ] [HA] [OH- ]


Ka . Kb= [HA ] [A- ] = [H3O+] [OH- ] = Kw

Producto inico del


Kw =Ka . Kb = 1x10-14 agua
Cul es el pH de una solucin de HNO3 2x10-3 M ?

HNO3(ac) H+(ac) + NO3-(ac)


Inicial 2x10-3 M 0M 0M
Cambio - 2x10-3 M +2x10-3 M +2x10-3 M
Equilibrio 0M +2x10-3 M +2x10-3 M

pH= -log [H+]= 2,7


Cul es el pH de una solucin de Ba(OH)2 1,8x10-2 M ?

Ba(OH)2(ac) Ba2+(ac) + 2OH-(ac)


Inicial 1,8x10-2 M 0M 0M
Cambio - 1,8x10-2 M +1,8x10-2 +3,6 x10--2M
Equilibrio 0M 1,8x10-2 M 3,6 x10--2M

pH= 14 pOH = 14 - (-log [OH-])= 12,56


Cul es el pH de cido actico 0,8M si su Ka es de
1,8 x 10-5?

CH3COOH(ac) H2O(l) H3O+(ac) + CH3COO-(ac)


Inicial 0,8 M 0M 0M
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,8 M - x x x

[H3O+] [CH3COO- ] x. x
Ka = [CH3COOH ] = 0,8 M - x =1,8 x 10-5

Como ka es <<< 1 se puede considerar que 0,8 M x ~ 0,8 M.


Entonces: x2 x2
Ka = ~
0,8 M - x 0,8 M

x= (1,8 x 10-5 . 0,8M)1/2= 3,8x10-3 M pH= -log [H+]= 2,42


La aproximacin anterior 0,8 M x ~ 0,8 M.

SOLO PUEDE EMPLEARSE SIEMPRE QUE x SEA < 5% del valor TOTAL.

X= 3,8x10-3 M
< 5% La
0,8 M 100% aproximacin es
3,8x10-3 M 0.48% correcta
Cul es el pH de un cido monoprtico HA 0,05M si
su Ka es de 7,1 x 10-4?
HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)
Inicial 0,8 M 0M 0M
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,05 M - x x x

x2 x2
Ka = ~
0,05 M - x 0,05 M

x= (7,1 x 10-4. 0,05M)1/2= 6x10-3 M > 5% La


0,05 M 100% aproximacin NO es
6x10-3 M 12% !!!!!! correcta

Se debe resolver usando la ecuacin cuadrtica :

Ka .(0,05 M - x) - x2 = - x2 - Ka . x + Ka .0,05 M

-b b 2 4ac
x= 2a
Se resuelven los problemas de bases dbiles como los
de cidos dbiles, pero se obtiene [OH-].

NH3 + H2O (l NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+] [OH- ]
Kb =
[NH3 ]

p[H+] = 14- p[OH-]


a) Uso de pHmetro: b) Indicadores de pH : medicin
determinacn ms exacta. aproximada

HIn + H2O H3O+ + In-

kIn [HIn]
[H3O+] =
[In- ]

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