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Qumica Orgnica 3
Tercer Semestre
Quito Ecuador
Marzo 2017
1) Colorantes
2) Polmeros
3) Terpenos
4) Tensoactivos y pesticidas
1) Colorantes
Color
La percepcin humana de color es una respuesta fisicoqumica de los 4 receptores (rojo, verde, azul, escala de grises) en
la retina del ojo.
El espectro de la luz visible se encuentra ms o menos dentro los 400 (violeta) hasta los 780 nm (rojo) y est enmarcado
por la luz ultravioleta y el infrarrojo.
La energa de la radiacin electromagntica se puede calcular mediante la siguiente ecuacin:
E = h*
La frecuencia de la radiacin por:
f = c/
Cuando todo el espectro de luz visible en una misma intensidad incide simultneamente en la retina, se percibe el color
blanco, si no incide ninguna radiacin del espectro visible, se percibe oscuridad o negro.
Cuando solamente un rango estrecho de longitudes de ondas visibles llega a la retina, se perciben colores solos o puros.
Es importante mencionar que la retina del ojo solamente recibe la informacin de la luz reflejada de los objetos
coloreados. Esta informacin depende de los factores del espectro de luz de la fuente emisora y las propiedades del
objeto, cual refleja la parte del espectro electromagntico cual no absorbe.
Colores del espectro visible
Compuestos coloreados
El color de los compuestos inorgnicos como orgnicos se debe a la interaccin electrnica de los compuestos con la
radiacin electromagntica. Para esta interaccin se requiere de estructuras adecuadas cuales en la qumica orgnica se
dividen principalmente en dos clases: los cromforos y los auxcromos.
CROMFOROS
Es el conjunto de tomos de una molcula responsable de su color; grupos insaturados, que al absorber radiaciones de
cierta longitud de onda son capaces de experimentar transiciones de electrones -> *, originando emisiones que se
deben a la cada de los electrones excitados por la radiacin.
Ej.:
AUXOCROMOS
Son grupos funcionales que dan lugar a una intensificacin del color. Esto se debe a la interaccin de sus pares de
electrones libres que experimentan una transicin de electrones n -> n*. Por su electronegatividad se clasifican en:
fuentes de electrones, sustractores de electrones y los que actan como ambos. Su presencia y su estructura son
fundamentales en la afinidad qumica que presentan las superficies a teirse.
Ej.:
Pigmentos y Colorantes
Los pigmentos son utilizados para teir pintura, tinta, plstico, textiles, cosmticos, alimentos y otros productos. La
mayora de los pigmentos utilizados en la manufactura y en las artes visuales son colorantes secos, usualmente en forma
de polvo fino. Este polvo es aadido a un vehculo o matriz, un material relativamente neutro o incoloro que acta como
adhesivo. Generalmente se hace distincin entre un pigmento, el cual es insoluble en el vehculo (formando una
suspensin), y un tinte, el cual o es un lquido o es soluble en el vehculo (resultando en una solucin). Un colorante
puede ser un pigmento o un tinte dependiendo del vehculo en el que se usa. En algunos casos, un pigmento puede ser
fabricado a partir de un tinte precipitando un tinte soluble con una sal metlica.
Un colorante o tinte es una sustancia coloreada, soluble, que se utiliza para dar color a un objeto determinado y se
caracteriza, porque:
Colorantes tambin pueden cambiar de color por el ambiente, en el cual se encuentran por ejemplo los indicadores de
pH, de redox.
Colorantes naturales
Muchos colorantes naturales se consideran inocuos para la salud y su uso es permitido en diferentes campos sin
restricciones. Ante el cuestionamiento sobre los efectos nocivos de los colorantes sintticos, los productos naturales van
ganando aceptacin principalmente en la tecnologa de los alimentos y cosmticos.
En muchas plantas y en algunos animales se encuentran compuestos qumicos con estructuras que responden a la
conformacin de un colorante, como en los siguientes ejemplos:
Porfirinas
Las porfirinas son el grupo prosttico de las cromoprotenas porfirnicas. Estn compuestas por un anillo tetrapirrlico
con sustituyentes laterales y un tomo metlico en el centro, unido mediante cuatro enlaces de coordinacin. Se
clasifican basndose en los sustituyentes laterales del anillo, de modo que se distinguen mesoporfirinas, uroporfirinas,
etioporfirinas y protoporfirinas. Estas ltimas son las ms relevantes. Presentan como sustituyentes 4 metilos, 2 vinilos y
2 grupos propinicos. En toda la estructura de la porfirina se encuentra un sistema de enlaces conjugados, aspecto que
la hace rgida sin permitirle cambiar de estado fcilmente, tambin permite la intensa banda de absorcin cerca de
400nm seguida por otra banda de absorcin ms dbil 450700nm. Estas absorciones cambian debido a las mutaciones
de los sustitutos (iones metlicos) del anillo pirroltico.
Existen 15 ismeros de protoporfirinas, pero en la naturaleza solo aparece el, que se caracteriza por disponer cuatro
grupos metilo en posicin 1,3,5 y 8, grupos vinilo en posicin 2 y 4 y en posicin 6 y 7 grupos propinicos. A este grupo
pertenecen la hemoglobina, la mioglobina y los citocromos, entre otros.
La estructura permite que en su interior puedan fluir libremente electrones, los cuales son transportados y localizados
en otros sitios, actuando en dos procesos fundamentales de la vida: la fotosntesis y la respiracin aerbica.
Las clorofilas son los pigmentos responsables del color verde de las hojas de los vegetales, claves en la fotosntesis.
La hemoglobina es una hemoproteina de la sangre, de una masa molecular de 64 000 g/mol, de color rojo caracterstico,
que transporta el oxigeno, desde los rganos respiratorios hasta los tejidos, el dixido de carbono, CO 2, desde los tejidos
hasta los pulmones que lo eliminan y tambin participa en la regulacin de pH de la sangre.
El grupo hemo est localizado en una cavidad entre dos hlices de la cadena de la globina y a su vez est protegido por
un residuo de valina. El tomo de hierro se encuentra en el centro del anillo de porfirina y tiene seis valencias. El hierro
est unido al nitrgeno de los cuatro anillos de pirol por cuatro de sus valencias, su quinta valencia se une al nitrgeno
de la histidina proximal y la sexta est ocupada por la histidina distal o por O2.
El cido carmnico es el principal pigmento de la cochinilla, extrado de los cuerpos molidos del insecto Dactylopius
coccus y usado como colorante para teir de rojo alimentos y cosmticos. De 1 kg de Cochinilla seca se extraen unos 50g
de colorante.
Las antocianinas
La mayora de hojas, flores y frutos deben su color rojo, purpura o azul a los glucsidos antocianinas. El color
proporcionado por estos compuestos se debe en parte al pH del ambiente del colorante. Qumicamente, las
antocianinas pertenecen al grupo de los flavonoides y son glucsidos de las antocianidinas (aglicn).
pH 1 3 5 7 8 9 10 11 13
Las antocianinas juegan adems un papel importante debido a sus propiedades farmacolgicas y teraputicas
(antioxidantes). Por lo tanto no se utilizan simplemente como colorantes naturales, sino para la produccin de
productos de valor agregado para el consumo humano.
Carotenoides y xantofilas: presentes en varios vegetales y utilizados con frecuencia en la tecnologa de alimentos.
-caroteno
Se conoce como caroteno (de zanahoria carota y -eno) al compuesto qumico de la familia de los terpenos, llamado -
caroteno. ste es el carotenoide ms abundante en la naturaleza y el ms importante para la dieta humana, por lo que
da nombre a todo un grupo de compuestos bioqumicos. El espectro de absorcin del -caroteno muestra dos picos de
absorbancia entre los 400 nm y 500 nm, correspondientes al color azul y verde, por lo que la luz roja-anaranjada-
amarilla que refleja le proporciona su color caracterstico. Al ingerir el -caroteno de origen natural, es transformado a
Vitamina A en la mucosa del intestino delgado, y sta es almacenada principalmente en el hgado en forma de ster de
retinol.
criptoxantina
De forma natural se encuentra la criptoxantina en algunos alimentos como verduras y frutos: en las zonas del amarillo
del meln, los melocotones, nectarinas, manzanas, maz, papaya, las guayabas, las naranjas (-criptoxantina). Tambin
en alimentos de origen animal como la yema de huevo, la mantequilla. Aparece igualmente en algunos tejidos del
cerebro.
Bixina y norbixina: obtenidos de extracto de la planta conocida como bija o achiote, se utilizan para colorear alimentos.
Bixina
Norbixina
Rojo de remolacha: tambin betanina o betacianina, es el extracto acuoso azucarado de la raz de la remolacha. Por su
inocuidad es preferido en la industria alimentaria.
ndigo: Es el colorante ms antiguo que se conoce. Fue utilizado por los egipcios para teir sus vestiduras. Se elabora
macerando en agua los tallos y las hojas de ciertas plantas del gnero Indigofera, como Indigofera tinctoria e Indigofera
suffruticosa; de esto resulta una pasta de color azul oscuro intenso, algo purpreo.
Para su aplicacin en el teido se tiene que reducir la molcula de ndigo, cual es insoluble en agua, a su forma leuco
que es soluble en agua. El secado de las telas teidas al aire le pone en contacto con oxigeno, cual oxida la forma leuco a
la forma azul, insoluble.
ndigo leuco, soluble ndigo azul, insoluble
Prpura de tiro: tambin conocida como prpura real o prpura imperial, es un colorante o tinte, cuyo tono es una
mezcla entre rojo y morado, usado por los antiguos fenicios en la ciudad de Tiro. Se cree que ya se utilizaba en Creta
hacia el ao 1600 a. C. El tinte consiste en una mucosidad o secrecin de la glndula hipobranquial de un caracol de mar
carnvoro de tamao medio, el gastrpodo marino Murex brandaris, una especie de la familia Muricidae, del gnero
Murex, conocido en Andaluca como caalla.
La prpura de Tiro era muy costosa: Para producir un gramo de prpura se necesitaban 9000 moluscos
aproximadamente, por lo que su uso se limitaba nicamente a los artculos de lujo. Los romanos la empleaban para teir
la toga de sus emperadores.
Alizarina: Se obtuvo originalmente de las races de las plantas de rubia, (Rubia tinctorum) y en algunas partes de la
(Rubia cordifolia). Es un colorante muy importante en los tintes para tinturarse el cabello.
La alizarina fue utilizada como tintura roja para el uniforme "nuevo modelo" del ejrcito ingls parlamentario. Este color
rojo se convirti en distintivo y continu siendo utilizado por varios siglos, por lo que a los soldados ingleses y britnicos
se les daba el sobrenombre de "Casacas rojas". En 1869, se convirti en el primer pigmento natural en ser duplicado en
forma sinttica.
Alizarina es uno de los diez ismeros de la dihidroxiantraquinona. Su molcula puede ser vista como derivada de la
antraquinona por sustitucin de dos tomos de hidrgeno y por dos grupos hidroxilo.
Obtencin de los colorantes naturales:
La obtencin de estos colorantes a partir de las plantas o animales se realiza generalmente por extraccin con solventes
adecuados, pudiendo emplearse agua, alcohol, ter, acetona, cidos o bases, etc., siendo importante considerar las
condiciones de trabajo como son: la temperatura, agitacin, tamao de partcula, la relacin soluto/solvente, tiempo de
extraccin y pH.
Luego de realizada la extraccin, se procede a una filtracin para la remocin de partculas y la eliminacin del solvente
por evaporacin o destilacin, y de ser necesario se proceder a la purificacin (de mezclas extradas).
Para el uso de colorantes naturales uno tiene que asesorarse del cumplimiento de las diferentes legislaciones a nivel
mundial en caso de exportacin de los productos finales, debido a que diferentes pases adoptan criterios propios para
la permisin o prohibicin de un colorante natural, y consultar tambin regulaciones nacionales para cualquier
aplicacin especifica.
Colorantes sintticos
A partir del siglo 19, los qumicos revalorizaron el alquitrn de hulla, residuo de la fabricacin del gas de alumbrado y
obtenan por destilacin el benceno, naftaleno o antraceno compuestos poco conocidos hasta entonces, que se
convirtieron en las materias primas de la industria de colorantes.
Durante muchos aos, la anilina obtenida primero de la destilacin del alquitrn y luego a partir del benceno fue el
producto ms importante en el campo de las sntesis. A partir de este compuesto se obtenan muchos colorantes en
forma emprica y el xito alcanzado muchas veces se deba al azar.
El aparecimiento de la qumica orgnica estructural en los aos sesenta permiti que las investigaciones de los
colorantes se funden en una teora solida. Gracias a la teora estructural los qumicos determinaron la estructura de las
molculas, estimaron su reactividad y disearon sntesis racionales.
Con las nuevas herramientas conceptuales la industria qumica creo mltiples colorantes a precios asequibles.
1) Azoicos
2) Trifenilmetanos
3) Nitrados
4) Quinoides
5) Indigoides
1)-Azocolorantes
Son sustancias intensamente coloreadas. Pueden ser intensamente amarillas, naranjas, rojas, verdes, azules, negras,
etc., dependiendo de su estructura. Casi la mitad de los colorantes de uso industrial en la actualidad son colorantes
azoicos.
Contienen el cromforo azo R-N=N-R y entre los auxcromos se encuentran bsicos como el NH2, -N(CH3)2 o cidos
como el OH o el COOH.
Su estructura se conoce por los productos de su enrgica reaccin de reduccin con Zn o Sn con HCl para producir dos
aminas: R-Ar-N=N-Ar-R R-Ar-NH2 + H2N-Ar-R
Son muy estables a la luz y al lavado. La mayora de los colorantes azoicos son cidos sulfnicos o sus sales.
Los de peso molecular alto contienen ms de un grupo azo y son sustantivos para el algodn.
Sntesis:
La diazoacin se realiza con HNO2 a baja temperatura. El HNO2, cual es inestable, se genera in situ con NaNO2 y HCl.
2) Diazoacin:
Corto:
En pasos:
3) Copulacin:
En la serie del benceno, la copulacin se realice en la posicin para respecto al OH o al NH2, o en la posicin orto, si la
para esta ocupada. Si estn ocupadas las dos posiciones, no hay copulacin.
Si el compuesto (sal sdica) se trata con HCl y con calor, se obtiene un compuesto rojo llamado heliantina (forma cida).
Forma cida, pH< 3.1 forma bsica, pH> 4.4
Anaranjado de metilo
Si se trata con un agente reductor, se tiene la prdida de color por la modificacin o destruccin del sistema
cromofrico.
Rojo de metilo:
Su intenso color se debe a la resonancia de los iones trifenilcarbonios disimtricos. Los colores brillantes se deben no
solamente a que absorben fuertemente partes del espectro, sino que tambin reflejan parte del mismo.
Estos colorantes no son fijos ni a la luz ni al lavado, salvo cuando estn sobre fibras acrlicas.
Los colorantes de esta clase ms importantes son: verde de malaquita, fucsina, violeta cristal, fluorescena, fenolftalena.
Son colores bsicos para lana, seda o algodn, mordentados con cido tnico.
Verde de Malaquita:
Se obtiene calentando el benzaldehdo con dimetilanilina, empleando HCl o ZnCl 2 a 100C. Se obtiene primero el bis(p-
dimetil-aminofenil) fenilmetano, conocido como leucobase (blanco), que por oxidacin con PbO 2 en medio cido a 0C
se convierte en el carbinol correspondiente (incoloro).
En presencia de cidos fuertes y con prdida de agua se convierte el carbinol en una forma quinoidea, una sal
intensamente coloreada.
Fenolftaleina:
Se obtiene tratando al anhdrido ftlico con fenol en presencia de cido sulfrico a 160C durante 2-3 horas,
obtenindose una lactona de base carbinol incolora. Esta lactona forma con NaOH en presencia de agua una base
carbinol incolora, cual al perder agua se transforma en un compuesto de color rojo.
Repeticin: Sustitucin electroflica aromtica (SEAr)
3)-Colorantes nitrados
Son derivados mono- o polinitrados del benceno o naftaleno, con algn grupo fenlico o amino, uno de cuyos grupos
nitro por lo menos estn en posicin orto o para con el grupo fenlico.
Son colorantes cidos, de los que se preparan sus sales sdicas o amnicas.
Tien directamente la lana y la seda, pero en general dan colores pocos slidos y de poca importancia.
cido pcrico:
Amarillo Naftol S:
El amarillo naftol S es la sal sdica del cido 2,4-dinitro naftol sulfnico. Es uno de los pocos colorantes autorizado para
el uso en alimentos. Se lo obtiene por nitracin del -naftol-2,4,7-trisulfnico.
Amarillo de Martius:
4)-Colorantes Quinoides
Son colorantes derivados hidroxi- o amino antraquinonas. El color que proporcionan depende del mordiente empleado.
Ej.: La alizarina da diferentes colores segn el mordiente empleado. Su color propio es naranja/amarillo, pero da rojo
con Al y Sn, rojo pardo con Cr, violeta con Mg y negro violeta con Fe.
Se obtiene por sulfonacin de la antraquinona, dando el cido antraquinosulfnico, luego por fundicin con lcali en
presencia de clorato de potasio y un posterior tratamiento con cido, da la alizarina.
La alizarina as obtenida se presenta como cristales rojo anaranjados, poco solubles en agua.
Los compuestos amino antraquinonas simples o derivados se conocen como colorantes dispersos (por su poca
solubilidad en agua) y sirven para teir acetato de celulosa, nylon, polyester.
Otros ejemplos:
Las quinonas simples no se fijan en las fibras, pero si los compuestos ms complejos.
El ndigo o ail es el colorante ms antiguo que se conoce. Se extraa de un arbusto originario de frica como glucsido,
el cual por hidrlisis daba glucosa e indoxilo y este por oxidacin daba el colorante ndigo.
En el laboratorio se obtiene a partir de la anilina con cido monocloroactico, obtenindose la N-fenilglicina, que se
cicla a indoxilo cuando se calienta con sodamida. La oxidacin al aire del indoxilo da el ndigo.
El ndigo cristaliza en prismas de color azul intenso, insoluble en la mayora de disolventes.
1)-Colorante directo
Es el que se aplica directamente a las fibras en disolucin acuosa caliente, se conoce como colorante sustantivo o
directo.
Si el tejido posee grupos polares, como los presentes en las fibras polipeptdicas, la incorporacin de un colorante con
grupos amino o uno fuertemente cido facilitar la fijacin del mismo. Como los grupos formadores de sales atraen con
ms xito al colorante, la lana y la seda se tien ms fcilmente por este mtodo.
As el amarillo de Martius, cuyo grupo fenlico cido reacciona con las cadenas laterales bsicas de la lana o la seda.
El colorante debe unirse fuertemente a las fibras del material teido para que sea resistente a los lavados.
Es aquel que se hace insoluble sobre el tejido, por formacin de un complejo o un quelato con un ion metlico llamado
mordiente. Es decir, se forma un compuesto intermediario que une la fibra y el colorante.
Este es un recurso utilizado para lograr que las molculas como la celulosa y sus derivados, que tienen poca atraccin
por las molculas del colorante, se unan efectivamente a los colorantes por un compuesto intermedio (mordiente, que
se une a la fibra y al colorante).
Uno de los ms antiguos colorantes de este tipo es la alizarina, que origina diferentes colores, segn el metal utilizado
(Al, Cu, Co, Cr, Sb, etc.).
El tejido se trata primero con la sal metlica adecuada (Al, Cu, Co, Cr, Sb, cido tnico), a continuacin se sumerge en
una solucin fijadora para precipitar el mordiente en la fibra. Entonces el tejido as preparado se tie como en el teido
directo.
Es aquel que puede aplicarse al tejido en una forma soluble y luego se transforma qumicamente en una forma
insoluble.
Algunos colorantes son insolubles en agua y en disolventes orgnicos, pero por reduccin dan derivados incoloros
solubles en los lcalis que se denominan leucoderivados o leucobases.
El tejido se introduce en esta solucin alcalina, el leucoderivado se une a la fibra y al exponer el tejido al aire, se oxida
formndose nuevamente el colorante por su reconversin en la forma oxidada, cual es insoluble.
La reduccin se haca antiguamente por fermentacin en grandes cubas y por ello se llaman colorantes de cuba o de
tina.
El ndigo es un tpico colorante a la tina, se obtena por fermentacin del glucsido indicn (contenido en los arbustos de
la especie indigofera) que da por hidrlisis glucosa e indoxilo.
Los tejidos se sumergen en la mezcla de indoxilo y se dejan secar al aire. La oxidacin por el aire produce el ndigo azul
insoluble. El ndigo se deposita en la forma cis, que se isomeriza a trans.
Cuando un colorante azo, se forma sobre la superficie de la fibra, el proceso se conoce como teido por desarrollo o
impregnado. El colorante es retenido en la fibra a causa de su insolubilidad.
En el proceso de teido, primero se impregna el tejido con un compuesto aromtico activado hacia la sustitucin
electroflica y luego se trata con una sal diazonio para formar el colorante. Este proceso es adecuado para el estampado
de tejidos.
Una pasta que contiene el copulador y un precursor diazo inactivo se estampa con rodillo sobre el tejido. El tratamiento
del precursor diazo con vapores de cido frmico, calor o luz, forma la sal de diazonio activa que inmediatamente copula
y forma el colorante sobre el tejido. Entonces se lava el tejido para quitar la pasta matriz.
Los precursores usados son los antidiazos sulfonatos y los diazoamino compuestos
Resumen:
Teido
El teido es la accin que hace que una tela, pao o cualquier otra superficie adquiera un color distinto del que tena.
Para que el teido de resultados de buena calidad, se requiere que exista afinidad entre el colorante y la superficie a
teirse, es decir una atraccin qumica o fsica entre los grupos funcionales existentes en el colorante y los grupos del
objeto a teirse.
La lana y la seda, que son fibras polipeptdicas, son los materiales ms fciles de teir debido a que contienen muchos
grupos polares amino y carbonilo que pueden interactuar con las molculas del colorante.
En el caso de las fibras sintticas como el polipropileno y otras hidrocarbonadas, la tincin resulta difcil porque no hay
grupos funcionales que atraigan al colorante. La tincin de estos compuestos como orln, nylon, dacrn se logra
mediante la incorporacin de complejos metal colorante al polmero es decir la utilizacin de mordientes.
Clases de teido
Es aquel que aplica directamente el colorante a la fibra cuando entre los dos existe la afinidad fsica y qumica necesaria
dependiendo de los grupos funcionales presentes.
Estos tintes se pueden aplicar directamente, son colorantes azoicos solubles que tienen la propiedad de teir materiales
celulsicos como algodn, rayn de viscosa, papel, mediante soluciones alcalinas o neutras, formando al secarse
complejos insolubles. El rojo congo es un ejemplo de este tipo que tie al algodn con solo sumergirlo en una solucin
caliente del tinte.
Rojo congo
Consiste en preparar una solucin del colorante en agua hirviente. Introducir en la solucin la prenda a teir y luego
sacarla, enjuagarla con agua, escurrirla y dejarla secar.
Se tien por ese proceso las fibras polipeptdicas con colorantes del tipo amino o fuertemente cidos.
El mordiente es un compuesto metlico de hidrxido normalmente de Sn, Cr, Fe o Al, y ayudan a fijar el colorante a la
tela, formndose un complejo colorante-mordiente-tela insoluble que mejorara el teido dndole resistencia al lavado y
a la luz.
Un ejemplo de este es la alizarina que con hidrxido de aluminio como mordiente produce un tinte llamado pavo rojo,
otro mordiente con el mismo colorante dar otros colores.
Se aplica cuando las fibras no tienen la suficiente atraccin hacia las molculas del colorante, siendo necesaria la
utilizacin de un intermedio que es el mordiente.
Para su realizacin se aplica sobre la fibra primero el mordiente, luego una solucin fijadora y finalmente el colorante.
El ndigo es un ejemplo de este grupo, este colorante desarrolla el color azul insoluble cuando se le expone al oxigeno
del aire. Estos tintes se usan para teir el algodn, lino, rayn.
Se aplica cuando el colorante es insoluble en agua y aplicado en su forma reducida en presencia del aire se oxida hasta
obtener la estructura final.
Para su realizacin, primero se reduce el ndigo a leuco ndigo o ndigo blanco incoloro, se prepara una solucin de este y
se introduce el tejido hasta empaparlo bien. Luego se saca el tejido y se lo pone a secar al ambiente, observando que la
prenda adquiere el color azul.
ndigo carmnico
Emplea colorantes directos que contienen uno o varios grupos amino libres o hidroxilo en posicin meta o para con
respecto a grupo azo.
En el teido, el colorante se prepara sobre la fibra. Se aplican las aminas aromticas y fenoles que copulan con los
compuestos diazoados, dando colores muy firmes.
Se introduce el tejido de algodn bien limpio en una solucin de un compuesto aromtico (amina o fenol) activado hacia
la sustitucin electroflica. Una vez empapado se lo saca y se deja secar.
Se pasa luego el tejido a una solucin fra de la sal de diazonio, se lo empapa uniformemente, se lo saca y deja secar.
Indicadores
Son compuestos orgnicos coloreados, que cambian reversiblemente de color con las variaciones de pH, por lo que se
les utiliza a menudo para indicar el punto final en las valoraciones.
Otro tipo de indicadores son aquellos que cambian de color con el cambio en el potencial de oxidacin de los reactivos
en solucin y son usados para medicin de agentes oxidantes y reductores.
Los papeles indicadores son papel filtro impregnados con una o varias de estas soluciones.
Los indicadores no necesitan afinidad por las fibras a diferencia de los colorantes, sin embargo la intensidad de color es
necesaria al menos en una de las formas qumicas del indicador.
Los indicadores pueden ser de varias clases, entre ellos los trifenilmetanos bsicos, las ftalenas, los nitro y
azocompuestos.
El principio utilizado por los indicadores de pH es una diferencia entre el mesomerismo de la forma acida o bsica de un
indicador y sus sales.
Dos indicadores tpicos son el anaranjado de metilo y la fenolftalena.
El anaranjado de metilo es rojo en medio cido de pH inferior a 3.1 y amarillo en soluciones de pH mayor a 4.4
La fenolftalena cambia su color en la parte alcalina, siendo incolora bajo los 8.2 y roja a un pH de 10 En soluciones
fuertemente alcalinas se vuelve incolora.
Los indicadores cambian de color porque su sistema cromofrico cambia en una reaccin cido-base.
En solucin cida el anaranjado de metilo existe como un hbrido de resonancia de una estructura azo protonada de
color rojo.
El tomo de nitrgeno del grupo azo no es excesivamente bsico, el grupo azo protonado pierde el protn a un pH de
4.4. La prdida de este protn altera la estructura electrnica del compuesto, dando un cambio de color rojo a amarillo.
2)- Fenolftalena
En medio cido existe en forma lactnica incolora, pues el carbono central hibridizado sp 3 saturado asla e impide la
conjugacin de los tres anillos bencnicos.
A valores superiores a 8.3 se pierde un hidrogeno fenlico, se abre el anillo lactnico y el carbono central adquiere la
configuracin sp2 (plano). De esta manera los anillos se conjugan, el sistema extendido de electrones que resulta, explica
el color rojo de la fenolftalena en disoluciones moderadamente alcalinas.
En un medio fuertemente bsico, el carbono central de la fenolftalena se hidroxila y se convierte al estado sp 3, aislando
de esta manera nuevamente los tres sistemas bencnicos, volvindose la solucin incolora.
Blanqueadores pticos
Desde el punto de vista de transiciones de energa son ms interesantes que los colorantes, la nueva clase de
compuestos llamados blanqueadores pticos. Estos corresponden a un tipo de compuestos fluorescentes.
Existen unos 400 diferentes compuestos, se producen ms de 33 mil toneladas por ao (incluyendo marcadores, para el
papel y otros usos).
La fluorescencia es la capacidad de un compuesto de absorber luz de alta energa (UV) y emitirla en transiciones cortas
de energa ms baja en la regin del espectro visible. As muchos compuestos ordinarios fluorescen. Ej.: el fluoreno, la
fluorescena, la eosina.
Las caractersticas de un blanqueador ptico son, que debe ser incoloro y debe emitir luz azul. El valor prctico de esto
es contrarrestar la absorcin azul (amarilleo) de las telas a causa de la suciedad acumulada y de la descomposicin de
ciertos componentes de las telas.
As la ropa lavada con una mezcla detergente que contiene un blanqueador ptico se parece ms blanca.
Un blanqueador ptico tpico es el Blankophor R, en el cual no se encuentra un sistema conjugado largo, lo que hace que
no absorba luz en la regin visible, pero la presencia de dos sistemas de difenilurea y un sistema central de estilbeno
hace que absorba fuertemente en la regin del UV cercano, emitiendo luz en la regin visible en el extremo azul del
espectro.
Blankophor R
2) Polmeros
Los polmeros son molculas gigantes o macromolculas. Son compuestos de peso molecular elevado formadas por un
gran nmero de subunidades repetidas, denominadas monmeros, unidos por enlace covalente.
Naturales: Son los que se presentan en la naturaleza en los reinos vegetal (flora) y animal (fauna); por ejemplo:
polisacridos como la celulosa y el almidn, protenas como la seda, la lana, la casena, las enzimas, otros como el hule y
la gutapercha, los cidos nuclecos, entre otros.
Artificiales: llamados tambin semisintticos, son los obtenidos por una transformacin qumica de los polmeros
naturales, sin que se destruya de modo apreciable su naturaleza macromolecular (cadena). Ejemplos: la nitrocelulosa, la
seda artificial obtenida a partir de la celulosa, la carboximetilcelulosa, la galatita a partir de la casena, la goma y la
ebonita del caucho natural, el quitosn y otros.
Sintticos: son los que se obtienen por va de sntesis a partir de sustancias de bajo peso molecular. Ejemplos: el nylon
obtenido de diaminas y dicidos, el poliestireno del estireno, etc. Por este mtodo se obtiene una amplia variedad de
productos con propiedades definidas.
En la vida diaria nos vestimos con ropa de polister, utilizamos sillas de vinilo, mesas de formica, fibras poliacrlicas o de
polipropileno, paracadas de nylon, pinturas de ltex, recubrimientos de poliuretano, el hule en los neumticos, vajillas
de melanina, envolturas plsticas para los alimentos, revestimientos de tefln, cepillos, pegamentos, aislantes, vlvulas
para el corazn sintticos, etc.
Estos polmeros se presentan con propiedades elsticas como el caucho, como fibras para tejer como el algodn o la
seda, plsticos como hojas delgadas, slidos duros y moldeables o revestimientos.
El nmero de monmeros contenidos en el polmero se describe mediante el grado de polimerizacin. Su valor suele
variar mucho aun dentro del mismo polmero.
Un alto polmero es por ejemplo el polietileno, que se obtiene al calentar gas de etileno en presencia de catalizadores
adecuados.
- Lineales
- Ramificados y
- Reticulados
Polmero lineal:
Cuando las unidades que forman la macromolcula estn unidas por sus extremos, formando una cadena sin enlaces
qumicos entre las cadenas.
Estos polmeros a menos que tengan un peso molecular elevado se pueden generalmente disolver y al calentarse
reblandecen o funden por lo que pueden formar fibras o moldear en la forma deseada. Se dicen que estos polmeros son
termoplsticos.
Polmero ramificado:
Son aquellos que estn constituidos por macromolculas en la que la cadena principal presenta ramificaciones laterales
y a su vez estas cadenas laterales pueden tambin estar ramificadas.
Polmero reticulado:
Cuando las cadenas de polmeros estn unidas qumicamente entre si por numerosos puntos, el polmero resultante es
una molcula tridimensional, constituyendo una especie de red.
Estos polmeros son insolubles e infusibles. Ciertos polmeros lineales llamados termoestables (que se estabilizan por el
calor) contienen grupos que al calentarse reaccionan para dar polmeros entrecruzados.
- Termoplastos
- Duroplastos
- Elastmeros.
Termoplastos:
Son aquellos que por accin del calor reblandecen en forma reversible, solidificndose al enfriar. Estn formados por
molculas lineales o poco reticuladas.
Duroplastos:
Los que por accin del calor se endurecen de forma irreversible, descomponindose al fundir. Estn constituidas por
macromolculas reticuladas, que por el proceso de endurecimiento se reticulan ms.
Elastmeros:
Son sustancias macromoleculares de elasticidad similar al caucho, formados por unidades unidas transversalmente por
puentes de enlace.
Polmeros termoplsticos
Por adicin polimerizan por ende las molculas insaturadas como: eteno, propeno, isopropeno, etc., para dar
polietileno, polipropileno, poliisopreno.
Por condensacin polimerizan compuestos con grupos funcionales como alcoholes polifuncionales, anhdridos, aminas e
isocianatos para formar polisteres, poliamidas o poliuretanos.
- Por va de radicales
- Por va inica
- Por coordinacin
Muchos alquenos participan en la polimerizacin por radicales libres al calentarse con iniciadores. Por ejemplo el
estireno se convierte en poliestireno al calentarlo a 100C con perxido de benzolo.
- Iniciacin
- Propagacin
- Terminacin
Iniciacin:
Descomposicin trmica o fotoqumica del iniciador (ej. Perxido) y preparacin del radical alqulico.
Propagacin:
Ataque del radical alqulico al monmero, produciendo la propagacin de la cadena. En esta etapa el monmero se
adiciona al extremo del crecimiento.
Terminacin:
El radical polmero puede acoplarse con otro radical (1), puede desproporcionarse (2) o combinarse con un radical de la
fuente de radicales (3).
Este tipo de polimerizacin puede dar un proceso conocido como transferencia de cadena, cuando un radical polmero
sustrae un tomo de una molcula normal para formar un nuevo radical o puede conducir a la formacin de
ramificaciones cuando el radical se forma en el interior de la cadena, ms que en el extremo.
Como fuente de radicales para la polimerizacin se utilizan los:
- Perxidos orgnicos
- Azonitrilos
- Metales alcalinos
Perxido de Benzoilo
Azobisisobutironitrilo (AIBN)
Inhibidores
Muchas aminas, fenoles y quinonas, al adicionarse pueden reaccionar con el radical libre en crecimiento y formar uno
nuevo que no es suficientemente reactivo para adicionarse al monmero con lo que se termina una cadena de reaccin.
A estos compuestos se les denomina inhibidores.
El mecanismo catinico es semejante al mecanismo por va de radicales. Tambin tiene los pasos de iniciacin,
propagacin y terminacin.
Con frecuencia se usan los cidos de Lewis como el BF3, porque no generan contra-in que reaccione con el extremo en
crecimiento.
El estireno y el isobutileno participan muy fcilmente en la polimerizacin catinica, mientras que el etileno y el
acrilonitrilo no lo hacen bien en estas condiciones.
Iniciacin:
Propagacin:
Terminacin:
Mecanismo aninico.
Iniciacin:
Propagacin:
La polimerizacin aninica al igual que la catinica depende de la presencia de un grupo estabilizador de la molcula
insaturada. Algunos monmeros forman intermedios ms estables que otros. La polimerizacin aninica es efectiva
cuando el doble enlace tiene como sustituyente un grupo que atraiga electrones hacia si, como un nitro, cianuro,
carbonilo, lo que le permitir formar a la molcula un anin estabilizado.
El empleo del catalizador de Ziegler-Natta puede polimerizar los alquenos con dos ventajas sobre otros catalizadores:
- Si se selecciona al catalizador adecuado, los productos resultantes son isotcticos y sindiotcticos, es decir que
permite un control estereoqumico
- Los productos resultantes son lineales, ya que el proceso no produce ramificaciones.
El catalizador de Ziegler-Natta est conformado por una sal de un metal de transicin como el tricloruro de titanio y un
alquilmetal como el trietilaluminio, que forma un complejo de titanio que contiene el grupo etilo.
Se cree que la polimerizacin implica la coordinacin de una olefina sobre un catalizador complejo, seguida por la
insercin dentro del enlace organometlico.
Terminacin:
P = Polmero
De esta manera se puede polimerizar al etileno a bajas temperaturas y bajas presiones entre 2 a 8 bares al polietileno de
alta densidad.
Se realiza por la reaccin entre dos molculas y la prdida de una molcula pequea. Los monmeros deben para tal
contener varios grupos funcionales. Los ms comunes implican la formacin de poliamidas y polisteres.
A los polmeros de condensacin se les llama tambin de crecimiento por etapas porque crecen por pasos. As dos
molculas pueden formar un dmero, los dmeros se pueden condensar para formar tetrameros y as sucesivamente.
Se conocen muchos tipos diferentes de polmeros de condensacin. Entre los ms importantes se tienen: poliamidas,
polisteres, policarbonatos y poliuretanos.
Poliamidas.
Nylon
Se descubri en 1938 como una fibra fuerte y continua, que no se descompona fcilmente. El hilo formado por fibras
continuas de nylon es ms resistente que los materiales naturales y se puede fabricar en espesores menores.
Qumicamente, el nylon 6,6 es una poliamida formada por la reaccin entre dicidos y diaminas. Se forma por la
reaccin entre el cido hexanodiico (adpico) con la 1,6-hexanodiamina (hexametilendiamina).
Cuando se mezclan estos reactivos, una reaccin de transferencia de protones produce un slido blanco, llamado sal de
nylon, que cuando se calienta a 250C elimina agua en forma de gas y se forma el nylon fundido. Este se moldea o se
pasa por una tobera hilandera formando fibras.
-caprolactama
Aramida:
La palabra se compone de poliamidas aromticas. Son fibras sintticas robustas, resistentes al calor. Se utilizan para
fines militares, como protecciones personales y la ms conocida lleva el nombre de Kevlar.
La resistencia alta de las fibras de Kevlar se obtiene por su alto grado de orientacin molecular, y el gran numero de
interacciones de puentes de hidrogeno entre los grupos amida.
Polisteres
Ampliamente utilizadas en el campo textil. En mezcla con otras fibras produce telas que no se arrugan. El ms comn de
los polisteres es el Dacrn, formado por el cido tereftlico con el etilenglicol, dando como resultado el
Polietilentereftalato (PET).
En la prctica se obtiene un mejor producto por transesterificacin a partir del ster dimetlico de cido tereftlico con
etilenglicol calentado a 150C.
El producto fundido se hila para formar la fibra de Dacrn o se moldea para dar una pelcula llamada Mylar.
La pelcula Mylar es fuerte, flexible, resistente a la degradacin ultravioleta. Se empleaba para fabricar cintas
magnetofnicas o de videocaseteras.
La fibra de Dacrn se emplea para fabricar telas y cuerdas de llantas. El politereftalato de etileno moldeado a presin, se
transforma en botella de agua muy utilizada en la actualidad.
Policarbonatos
Son polisteres de cido carbnico con un diol, muy estables. Tericamente se puede partir del cido carbnico, cual se
forma a partir de la reaccin de agua con el gas dixido de carbono en un equilibrio muy al lado de los reactivos. Por
esta razn se utilizan compuestos ms estables como el fosgeno o el carbonato de dietilo.
Poliuretanos.
Un uretano se forma por la reaccin entre un isocianato con un alcohol o un fenol, en una reaccin muy exotrmica. Un
poliuretano se forma por la reaccin entre un diol con un diisocianato.
As el diisocianato de tolueno con el etilenglicol produce un poliuretano en una reaccin rpida. Si se adicionan lquidos
de punto de ebullicin bajo como el pentano, estos se evaporan por el calor de la reaccin de polimerizacin
produciendo burbujas y el polmero viscoso se transforma en espuma de poliuretano.
Diisocianatos empleados:
2,4-diisocianato de tolueno
Diisocianato de isoforona:
Diisocianato de difenilmetano
Polioles:
1 = Uretano
2 = Urea
3 = Tiocarbamato
4 = Descomposicin con Agua
Control estereoqumico
En la polimerizacin de un alqueno sustituido son posibles tres estructuras estereoqumicas, dependiendo de las
relaciones espaciales de las cadenas laterales contiguas. As se conforman los polmeros: iso-, sindio- y atcticos.
Por tener diferentes propiedades segn su tacticidad, se les abrevia. Por ejemplo: iPP = polipropileno isotctico, aPP =
polipropileno atctico, sPS = poliestireno sindiotctico, etc.
Los polmeros isotcticos y sindiotcticos tienen puntos de fusin ms elevados que los atcticos, porque son las
regulares y por lo tanto, mas cristalinos. Su formacin tiene que ver con el catalizador empleado, la temperatura y el
disolvente.
En la polimerizacin por adicin se forman molculas polmeras completas hasta que se consume todo el monmero o
iniciador.
Los alcadienos forman polmeros no saturados, en donde los dobles enlaces pueden formar nuevos enlaces con otras
cadenas, dando una red tridimensional que proporciona una resina dura.
En la polimerizacin por condensacin, los monmeros continan aadindose a medida que progresa la reaccin.
Copolimerizacin
Se tiene la copolimerizacin cuando intervienen en el proceso dos monmeros diferentes, que se unen dando como
resultado los copolmeros.
Los pasos para la copolimerizacin son los mismos de la polimerizacin y los productos que se producen son de:
Bloque: AAAABBBBAAAABBBBAAAABBBBB
Alternante: ABABABABABABAB
Azar: ABBABAAABBABBBAAA
Blending:
Si un polmero termoplstico puro no tiene las propiedades necesarias para un cierto producto, se le puede combinar
con otro polmero termoplstico compatible y mezclar los dos en el estado fundido. Este proceso se llama blending.
Grafting:
Es una forma diferente de modificar las propiedades de un polmero, mediante una transformacin qumica. Grafting
significa injertar. Un mtodo es la exposicin del polmero a radiacin gamma, lo que genera radicales, los cuales
permiten polimerizar monmeros diferentes al tronco, formando ramificaciones. Otra es el uso de cidos tipo Lewis
para proceder con una polimerizacin catinica.
Ejemplo:
Mtodos de polimerizacin
Polimerizacin directa.
En este proceso los monmeros y el activador se mezclan en un reactor y se calientan o enfran segn se requiera. Este
proceso se emplea con los polmeros de condensacin, puesto que el calor de reaccin es bajo.
Las reacciones de adicin son muy exotrmicas para realizarse por este mtodo, debiendo procurar precauciones para
disipar el calor producido.
Polimerizacin en solucin.
Permite contrarrestar el calor de reaccin producido. En este proceso el monmero se disuelve en un solvente no
reactivo y se cataliza, dando un compuesto liquido como producto.
El peso molecular de los polmeros obtenidos es bajo, igualmente la concentracin (slidos), evitando una viscosidad
excesiva. Ejemplos son barnices y adhesivos como la cola blanca. Positivo es, que no hay que remover los disolventes en
su totalidad.
Polimerizacin en suspensin
Es un proceso similar al anterior, ya que para disipar el calor se utiliza agua. El monmero se mezcla con el iniciador
soluble en ste y esa mezcla se dispersa en agua, manteniendo con agitacin las gotas pequeas en suspensin. El
polmero formado se separa y se seca. Se forman polmeros en forma de perlas.
Por este mtodo se preparan polmeros vinlicos como el poliestireno, metacrilato de metilo, cloruro de polivinilo y
otros.
Polimerizacin en emulsin.
Similar al de suspensin en medio acuoso. Se aade un emulsificante (jabn) para romper el monmero lquido en
partculas pequeas. El iniciador se encuentra disuelto en el agua.
Luego de la polimerizacin, el polmero precipita, se lava y seca. Se pueden preparar polmeros de peso molecular alto.
Mediante este mtodo se polimerizan por adicin en fase de vapor. Se hace pasar el monmero gaseoso (ej: etileno) a
travs de un lecho cataltico.
Polmeros termofijos
Las resinas termofijas se definen como aquellas que al curar producen polmeros insolubles y que no funden al aplicarles
calor. Actualmente se curan por accin cataltica y no requieren adicin de calor.
Polmeros entrecruzados.
La qumica de los termofijos es igual a la de los termoplsticos. La diferencia est en que en los primeros existen ms
centros activos, por lo que forman polmeros tridimensionales o entrecruzados. Para obtenerlos se deben utilizar
monmeros con ms de dos centros reactivos.
El procedimiento se inicia con la formacin de prepolmeros lineales que pueden entrecruzarse posteriormente con la
siguiente forma:
Prepolmero:
Los grupos reactivos A y B se combinan por el calor o por accin de un catalizador que no active los grupos C.
El caucho natural, las resinas fenol-formaldehido o baquelita, urea-formaldehido o los polisteres vinlicos son ejemplos
tpicos de estos polmeros.
Resina Fenol-formaldehido
Los fenlico fueron los primeros plsticos sintticos y se comercializaron con el nombre de baquelita (patente 1909).
Estas resinas forman un plstico rgido, frgil e insoluble que al calentarlo se carboniza.
La primera reaccin se realiza con un catalizador cido. Para la reaccin de entrecruzamiento (curado) se agrega un
catalizador bsico. El curado se realiza a temperaturas de 120 a 177 C.
Pasos de sntesis
Estructura de la Baquelita
Resina Urea-formaldehido.
El formaldehido reacciona con la urea en varias etapas, formando una estructura tridimensional. Estas resinas se usan
como aisladores elctricos y es un material de bajo costo.
Adicin de Formaldehido a la Urea.
Reaccin de Condensacin.
Cauchos
Caucho natural
Fue probablemente el primer termofijo usado por el hombre. El ltex es un polmero recto con dobles enlaces que se
endurece mezclndolo con azufre y calentndolo en el proceso de vulcanizacin.
El caucho natural se asla del rbol Hevea Brasiliensis y est constituido por hidrocarburos polmeros, formados por
unidades de isopreno unidos en forma cis 1,4 (> 99%).
El hule natural es suave, flexible y pegajoso, se ablanda a temperaturas moderadamente elevadas y se endurece en el
aire dando un material quebradizo e intil. Es fcilmente soluble en benceno. La presencia de dobles enlaces facilita la
vulcanizacin.
En 1839 Charles Goodyear accidentalmente descubri que al calentar el hule con azufre a 200C adquira una mejor
elasticidad, mayor flexibilidad, mayor resistencia al calor y a la oxidacin, denominndose a este proceso vulcanizacin.
Qumicamente la vulcanizacin provoca la formacin de puentes de azufre entre las cadenas polmeras, formando
retculos tridimensionales con cambios profundos en sus propiedades fsicas y mecnicas.
Cuando tiene muchos enlaces cruzados, el material se vuelve quebradizo y es totalmente insoluble, siendo necesario el
control de la cantidad de estos.
El hule con un contenido de 1-3% de azufre es blando y elstico, con 3-10% es ms duro pero igual es flexible y con 20-
30% se transforma en el hule duro.
Los dobles enlaces del hule natural en la vulcanizacin intervienen en una fraccin pequea. Los restantes dobles
enlaces contribuyen a las propiedades fsicas y qumicas del compuesto y en la degradacin del mismo.
Vulcanizacin.
Tanto el caucho natural como el sinttico no son vulcanizables directamente, debiendo hacerse previamente plsticos
por degradacin parcial de las molculas. En el caucho natural este proceso se denomina mastificacin y en el sinttico,
degradacin trmica.
El primero es el desgarre de las agrupaciones fibrilares u ovillos moleculares que se realiza mecnicamente en cilindros y
amasadores.
El segundo, la degradacin molecular, se efecta por oxidacin con aire a 100-150C en hornos apropiados.
Luego sigue la vulcanizacin con azufre y calor igual que en el caucho natural.
La vulcanizacin tiene como fin unir entre si las molculas polmeras. Los enlaces cruzados entre molculas lineales
forman un retculo polimerizado tridimensional con cambios profundos en sus propiedades fsicas.
Caucho sinttico
Metil caucho
Durante la primera guerra mundial, los qumicos alemanes (Bayer) desarrollaron el primer caucho sinttico por
deshidratacin del pinacol. El 1,3-dimetil butadieno obtenido, daba al polimerizarse el metil caucho. Aunque muchas de
sus propiedades estaban lejas de ser optimas, fue empleado en los aos de lucha.
Neopreno
La polimerizacin del 2-clorobutadieno llevo a la obtencin del policloropreno, polmero con propiedades superiores al
caucho natural. El Neopreno presenta una mayor resistencia al petrleo que el caucho natural.
La polimerizacin de los butadienos sustituidos ocurre normalmente en posicin 1,4 pero a veces los monmeros se
incorporan de otra manera:
Buna
.
El Butadieno, al polimerizarse con Na d el caucho BuNa (Butadieno-Na).
GRS = BuNa -S
El Copolimero formado entre butadieno y estireno se produce por va de radicales y forma el caucho GRS (Government
Rubber Styrene = Caucho Estireno de Gobierno), que es muy utilizado en la fabricacin de neumticos. Se desarrollo
durante la segunda guerra mundial, contiene 75% de Butadieno) y 25 % de estireno. La patente obtuvo en 1929 la
empresa alemana I.G. Farben
Poliisopreno
El 2-metil butadieno polimeriza por coordinacin o en forma aninica para dar polmeros estereoregulares, es decir se
produce un polmero idntico al caucho natural.
Poliisobutileno
El polmero obtenido a partir del isobutileno es saturado y por lo tanto qumicamente inerte a las reacciones de
vulcanizacin y degradacin a diferencia a los compuestos insaturados.
Butilcaucho
Es un copolmero del isobutileno con el 1-5% de butadieno o isopreno. El polmero resiste a la degradacin pero tiene
suficientes doble enlaces para formar enlaces cruzados.
Una propiedad inesperada extra es la impermeabilidad a los gases, por lo que sustituye al caucho natural en la
fabricacin de cmaras de neumticos.
Siliconas:
Los cauchos de silicona son un invento del Siglo 20 por el qumico ingles Frederick Stanley Kipping. Forman una especie
hbrida entre la qumica orgnica e inorgnica. Las materias primas se obtienen por el Proceso de Mueller-Rochow en un
reactor de lecho fluidizado.
Se pueden diferenciar los siguientes pasos:
3) Condensacin de los silanoles, mezclando en las proporciones necesarias para el producto final, los primarios
(end-capping), secundarios (formadores de cadenas) y terciarios (formadores de entrecruzamiento).
- Aceites de silicona. Aguantan altas temperaturas hasta 180C, se aplican para el control de espuma, como
lubricantes y aislantes elctricos. En el laboratorio para los bao mara para reacciones de sntesis.
- Caucho de silicona. Aguanta un rango de temperatura de -40 hasta +250C. El polmero es permeable para
gases. Se utiliza para fabricar empaques y sellos, artculos para la cocina.
- Siliconas fluoradas. Estas son aun ms resistentes a la oxidacin y agentes qumicos. Aguantan un rango de
temperatura de -60 a +290C.
Es la temperatura, en la cual los polmeros termoplsticos muestran un cambio brusco de sus propiedades, que cambian
de cristalino a plstico. La determinacin de esta temperatura se hace con un calormetro diferencial de barrido (DSC).
Aditivos
Adems de los agentes vulcanizantes, se utilizan aceleradores, activadores, autooxidantes, retardadores, rellenos,
endurecedores, pigmentos, insufladores (espumas), estabilizadores de emulsiones (ltex), etc.
Plastificantes.
Actan como un disolvente durante el moldeo, permitiendo el ablandamiento a temperaturas ms bajas, dejando que
las molculas se alineen unas con otras favorablemente para evitar tensiones internas. Ese aditivo no debe ser voltil, la
prdida de estos causa encogimiento, fragilidad y deformacin. Deben ser baratos, estables y compatibles con el
polmero.
Ej.: Esteres, ftalatos de dietilo, hidrocarburos alifticos, aromticos, tereftalatos, sebacatos, adipatos, dibenzoatos, etc.
Trietilcitrato
Dietilhexiladipato DEHA
Colorantes
Colorantes naturales o pigmentos inorgnicos son muy empleados en la elaboracin de productos del caucho, como el
carbn empleado en el caucho vulcanizado.
Estabilizantes.
Los materiales plsticos, especialmente los termoplsticos como el policloruro de vinilo o poliolefinas son inestables al
calor y a la luz. Estos aditivos tienen como caracterstica ser antioxidantes y absorber las radiaciones UV.
Cargas.
Se emplean para modificar las propiedades de las resinas y reducir costos. Ej.: fibra de vidrio, polvo de pizarra, caoln,
talco, mica, celulosa, papel, etc.
Espesantes.
Contribuyen a aumentar la viscosidad. Ej.: almidones, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sdica, alcohol polivinilico, ect.
Preservantes
Tienden a impedir la degradacin debido a la oxidacin o descomposicin por parte de la luz, radiacin UV, inhibiendo
adems la formacin de hongos y bacterias que pueden decolorar el producto. Ej.: alcohol polivinilico, sales bsicas de
plomo, compuestos epoxidados, etc.
Un ejemplo de un polmero plastificado es el cloruro de polivinilo. En su estado normal es quebradizo y poco til. Al
adicionar un plastificante como el ftalato de dibutilo, se baja su temperatura de transicin vtrea (Tg) hasta 0C. El
polmero puede contener hasta 90% de plastificante, para hacerlo flexible. Se fabrican muchos productos a partir de
este PVC modificado, como mangueras, impermeables, zapatos, etc.
La evaporacin gradual de los plastificantes ligeramente voltiles hace el material plastificado otra vez duro y
quebradizo.
Espumas
Las espumas son materiales celulares que contienen burbujas de gas. Se pueden fabricar rgidas y blandas. Las espumas
rgidas como el espumaflex consisten en celdas cerradas, mientras las blandas como las espumas de colchn de
poliuretano contienen celdas abiertas. Las flexibles se pueden utilizar para la fabricacin de asientos y colchones,
mientras que las rgidas en aislantes trmicos y con ms frecuencia en la fabricacin de muebles y aparatos domsticos.
El poliestireno y los poliuretanos constituyen los polmeros de mayor uso como espumas.
Biopolmeros
Esta clase de polmeros es producida a partir de biomolculas generadas por organismos vivos, como son el almidn, la
celulosa, la quitina, la casena, pptidos, ADN. Estas biomolculas se encuentran conformadas por azucares,
aminocidos y nucletidos, respectivamente.
Tanto los polmeros derivados del petrleo (polmeros sintticos), como las biomolculas polmeras se encuentran
constituidos por unidades repetitivas, denominadas monmeros.
El efecto contaminante que presentan los polmeros o plsticos sintticos, por en su mayora no ser biodegradables, ha
obligado a encontrar otras alternativas de plsticos, que disminuyan la contaminacin ambiental.
Biopolmeros
Biopolmeros
biodegradables
basados en materias
Y basados en materias
No degradable primas renovables Degradable
primas renovables
Polmeros Polmeros
convencionales biodegradables
Los biopolmeros constituyen un material revolucionario que, transformada su estructura, adquieren las caractersticas
de los plsticos sintticos y los pueden reemplazar parcialmente y se les puede disear para que se degraden en el
medio ambiente como lo hace la materia orgnica.
Los productos de su degradacin (metano, metanol) pueden ser reaprovechados y el material restante transformado en
carbono orgnico para el suelo, lo que cierra el ciclo de la produccin limpia.
No deben confundirse los plsticos biodegradables sintticos a partir del petrleo, con los biopolmeros obtenidos a
partir del almidn, la celulosa o bacterias.
Las pelculas elaboradas con estos compuestos y adicin de plastificantes comerciales, aumentan sustancialmente su
biodegradabilidad y mejoran las propiedades mecnicas y de barrera.
Con los biopolmeros naturales transformados, se abre la posibilidad de producir recubrimientos y empaques
biodegradables a partir de materias primas autctonas con destino a la proteccin de alimentos y otros usos
agroindustriales.
Celulosa: El celofn proveniente de la celulosa, la celulosa de ter aninico y la carboximetilcelulosa CMC se solubilizan
en agua, siendo compatibles con otro tipo de biomolculas, mejorando las propiedades de barrera y mecnicas de las
pelculas elaboradas. Otros son: acetato de celulosa, nitrocelulosa, metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, etc.
Sntesis:
1) Celulosa + Ac. Actico glacial + Anhdrido Actico ZnCl2, H2SO4-> Tri-Ac-Celulosa (CTA)
Productos: Fibras textiles, marcos de gafas, filtros de cigarrillos y en general uso como plstico resistente de alto
impacto.
Almidn Termoplstico (TPS): El almidn es otra materia prima abundante, tiene propiedades termoplsticas cuando se
realiza una disrupcin estructural a nivel molecular con agua y glicerina a temperaturas y presiones elevadas, de almidn
cristalino a amorfo.
Las pelculas fabricadas con almidn presentan sensibilidad a la humedad, la que se ha corregido con el empleo de
polivinilalcohol, glicerina, sorbitol, bases nitrogenadas, etc.
La adicin de almidn al interior de polietileno entre un 6 y 30% es otra aproximacin en la fabricacin de plsticos
biodegradables. Los productos hechos de polmeros sintticos y almidn gelatinizado sin embargo no se pueden
considerar como compuestos completamente biodegradables.
La copolimerizacin con monmeros como el acrilonitrilo dan un precursor de fibras alqulicas utilizadas en la
preparacin de compuestos almidn-injerto-PAN.
Productos:
El quitosn. Proporciona a algunas pelculas dureza, flexibilidad, transparencia y son resistentes a las grasas y los aceites.
El biopolmero de quitosn es anti fngico y antimicrobiano, prolongan la vida til de los alimentos en los anaqueles.
Sntesis:
Aplicaciones:
Coagulante en hemorragias
Biocompatible y biodegradable
Sntesis:
Sntesis:
Para la obtencin de este Biopolimero se procede a la extraccin del polmero de la materia celular de la bacteria y se
obtiene un granulado.
extraccin, purificacin->
Aplicaciones:
Las pelculas de colgeno son usadas tambin en la produccin de envolturas comestibles. La gelatina obtenida por la
hidrlisis parcial del colgeno produce una pelcula flexible y gruesa y las propiedades mecnicas mejoran cuando se
utiliza cloruro de sodio.
La casena clcica, con carga de polvo de papel, caoln se hace plstico por el calor y se formoliza al sumergirse en
formaldehdo en un proceso de curado.
El endurecimiento se debe al entrelazado de las molculas peptdicas con puentes CH2- del formaldehido.
La casena plstica se emplea para botonera, carey, juguetes, aisladores elctricos, entre otros usos.
3) Terpenos
Estructura bsica: isopreno
Biosntesis en plantas a partir de isoprenos activados DMAPP (pirofosfato de dimetilalilo) e IPP (Pirofosfato de
isopentenilo), cuales se forman a partir de acetil-CoA a travs de la ruta del cido mevalnico.
Propiedades: La mayora es difcilmente soluble en agua, pero bien en solventes apolares como el cloroformo o el ter
dietlico. Mono- y sesquiterpenos, parcialmente diterpenos se pueden extraer por destilacin al vapor.
Formas de unin:
Cabeza Cola: , ,
2,6-dimetiloctano
Mentano
Iridano
Pinano
Canfano, Bornano
Limoneno
Sesquiterpenos: > 3000, alrededor de 20 importantes como compuestos de aroma
Esqueletos:
base: 3,7,11,15,19-Pentamethylicosan
Steran
Lanosterol, biosntesis:
Tetraterpenos: alrededor de 800 conocidos como carotenoides
-caroteno
Astaxanthin
4) Agentes tensoactivos
Conocidos tambin como agentes de superficie, son compuestos qumicos que al disolverse en agua o en otro
disolvente, se orientan a la interfase entre el liquido y una fase solida, liquida o gaseosa, modificando las propiedades de
la interfase. Las modificaciones pueden estar acompaadas por formacin de espuma y de coloides, emulsiones o
suspensiones, dispersiones, aerosoles.
Cualquier tensoactivo presenta todas estas propiedades en algn grado, pero en general domina una de ellas sobre las
dems, lo cual hace que se restringa el empleo de cada agente a una aplicacin determinada.
Cualquier superficie o interfase tiene una tensin superficial o energa de superficie originados por las atracciones
desiguales entre molculas sobre lados opuestos.
Los tensoactivos son sustancias que en pequeas concentraciones reducen en forma apreciable la tensin superficial del
agua o la tensin interfasial entre dos lquidos no miscibles.
En la siguiente tabla se puede ver la reduccin de la tensin superficial debido a pequeas adiciones de tensoactivos.
Tensin superficial del agua en presencia del tensoactivo nonilfenol etoxilado, t = 20 oC
Cuando hay molculas de tensoactivo en solucin acuosa, estas tienden a acomodarse y extenderse en la superficie, con
el grupo hidrfilo embebido en el agua y el grupo hidrfobo fuera de ella. Estas molculas son por lo tanto anfiflicos.
Donde: 0 = tensin superficial del liquido puro y = presin que ejerce el tensoactivo en la superficie.
Para el caso de dos lquidos inmiscibles, agua/aceite, la tensin superficial disminuye por la presencia del tensoactivo
que tiende a extenderse en la interfase, con el grupo hidrfilo en el agua y el hidrfobo en el aceite.
Los tensoactivos son importantes como constituyentes activos de los agentes limpiadores ( jabones y detergentes, etc.),
como estabilizantes de emulsiones (ejemplo en alimentos y cosmticos), como agentes de desprendimiento de moldes
en la industria de los plsticos, en la suavizacin de textiles, en la flotacin, en la perforacin de pozos petroleros y
muchas otras aplicaciones.
En emulsiones y suspensiones el agua tiende a ser repelida por los otros lquidos o slidos que forman la suspensin,
produciendo tensin en la superficie o en la interfase.
Para unir las dos superficies es necesaria una sustancia que tenga afinidad con el agua como con la otra sustancia.
El agente tensoactivo tiene un grupo fuertemente polar, que se incrusta en el medio polar y un grupo no polar que se
orienta al medio no polar.
Ejemplos:
El agente tensoactivo tiene un grupo fuertemente polar, soluble en agua (hidroflica), que se incrusta en el agua y una
parte no polar, insoluble en agua (hidrofbica), que se incrusta en el medio no polar.
Hidrofbico hidroflico
Clasificacion:
1) Por su estructura
2) Por sus aplicaciones.
Por su estructura:
Aninicos (-), catinicos (+), anfteros (+ y -) y no inicos. En el siguiente esquema se muestran los siguientes grupos.
Tensoactivos aninicos:
Los tensoactivos aninicos son la clase de mayor inters prctico y econmico. Los jabones que son sales alcalinas de los
cidos grasos resultan ser los agentes tensoactivos aninicos ms conocidos.
Ejemplo:
H3C-(CH2)14-COO- Na+
Se dan tambin los tensoactivos aninicos sintticos conocidos como detergentes, los mismos que pueden ser:
Ejemplo:
Los tensoactivos aninicos comprenden a aquellos que poseen uno o varios grupos funcionales que se ionizan en
disolucin acuosa originando iones orgnicos con carga negativa y responsables de la actividad superficial. Son los ms
usados en composiciones detergentes en polvo as como en productos lquidos para uso domestico o industrial.
1) Sales sdicas de cidos grasos lineales (jabones)
Poseen un resto hidrfobo alqulico y un grupo polar carboxlico. Son de fcil preparacin por neutralizacin de cidos
grasos o por saponificacin por acilgliceroles, y poseen excelentes propiedades para su uso como jabones de tocador o
como aditivos en composicin en detergentes. Presentan la grave desventaja de su gran inestabilidad en aguas duras
(Ca2+, Mg2+) y en disoluciones a pH cido, as como su gran insolubilidad en presencia de electrolitos.
Dentro de su grupo, despus de los jabones son los ms utilizados, debido a sus excelentes propiedades detersivas y su
bajo costo. Se obtienen por reaccin del correspondiente alquilbenceno con cido sulfrico o trixido de azufre, para
dar el cido sulfnico, el cual es neutralizado dando la sal deseada, normalmente de sodio.
p-tetradecano-4-il-bencensulfonato de sodio
Sntesis de un alquilbencensulfonato:
3) Parafina sulfonatos:
Debido a que las parafinas son realmente inertes al cido sulfrico, han de obtenerse por sulfo-oxidacion cataltica de las
mismas. Son productos impuros con gran cantidad de parafinas no sulfonadas. Son muy solubles en agua y fcilmente
biodegradables a baja temperatura y se utilizan en la industria de curtiembres.
Dodecilsulfato sdico/Laurilsulfato sdico:
Es un compuesto ampliamente empleado en diversos productos de higiene personal, como pasta de dientes, jabones de
bao y champ. Se sintetiza a partir de la sulfonacin de dodecanol y una neutralizacin con carbonato de sodio para
obtener la sal. En el mbito cientfico se emplea comnmente en la preparacin de protenas para electroforesis en gel
de poliacrilamida (SDS-PAGE).
Tensoactivos catinicos.
Son compuestos de por lo menos una cadena de 8 a 25 tomos de carbono, que en solucin se ionizan, quedando el
grupo hidroflico cargado positivamente.
Prcticamente los tensoactivos de importancia industrial son compuestos grasos nitrogenados y muchos son
compuestos con nitrgeno cuaternario sales de alquilaminas. El anin suele ser un Cl -, Br-, OH-, -SO42-, etc., como el
cloruro de trimetilamonio de cidos grasos de sebo o de un derivado petroqumico.
H3C-(CH2)15-N+-(CH3)3 Cl-
Esterquat:
Los tensoactivos catinicos son de poca utilidad en la limpieza, porque la mayora de las superficies tienen carga
negativa y los cationes se absorben sobre ellas en lugar de solubilizar la suciedad adherida.
Estos detergentes catinicos se utilizan por sus propiedades germicidas, bactericidas, algicidas, etc., y se preparan a
partir de aminas grasas (1) o de cloruros de alquilo (2) y aminas terciarias (3).
Entre estos se encuentran: aminas grasas y sales, Sales de amonio cuaternarias, aminas grasas polietoxiladas, otros.
Tensoactivos anfteros.
Son aquellos que presentan en su molcula grupos aninicos y catinicos, formados por una cadena grasa y un
nitrgeno cuaternario conteniendo un radical aninico. Son productos estables en sistemas cidos y alcalinos, son
bsicos en el rea cosmtico por su buena tolerancia cutnea y en la formulacin de limpiadores alcalinos e inhibidores
de corrosin.
(H3C)3N+-CH2-COO- + H+ + Cl-
Son tensoactivos secundarios suaves, que mejoran la estabilidad de la espuma y modifican la viscosidad. Son slidos
incoloros que se encuentran en la remolacha, derivados del cido N,N-dimetilamino actico, que se obtiene por reaccin
del cido monocloroactico con trimetilamina.
Tensoactivos no inicos
Estos compuestos no producen iones en solucin acuosa, se solubilizan mediante un efecto combinado de un cierto
nmero de grupos solubilizantes dbiles (hidrfilos) como ter y OH.
Son derivados polietoxilados y polioxipropilenados, derivados del sorbitan y alcanolaminas grasas, etc.
Son estables frente a la mayora de los productos qumicos en las concentraciones usuales de empleo. Al no ionizarse en
agua, no forman sales con los iones metlicos y son igualmente efectivos en aguas blandas o duras. Son compatibles con
tensoactivos catinicos y aninicos.
Son muy valiosos como materias primas base en la formulacin de diversos productos para la agricultura, curtido, ltex,
textiles, procesos de metales, pinturas en emulsin, petrleo, pulpa, papel, limpiadores.
Poseen propiedades hidroflicas que dependen de los grupos funcionales que forman enlaces de hidrogeno.
Alcoholes lineales etoxilados, alquilfenoles etoxilados, steres de cidos grasos, derivados de aminas y amidas,
copolmeros de xido de etileno y xido de propileno, polialcoholes de alcoholes etoxilados, tioles (mercaptanos)
etoxilados.
Ejemplos:
Triton X-100:
Problema: Metabolismo convierte la molcula en un fenol alquilado, cual se comporta como una Xenohormona.
Nonoxinol-9
-D-lauril glucsido
Laurato de glicerina
Tween: Polisorbato
Polioxietilen amino
cocamida monoetanolamina
Propiedades fsicas de soluciones acuosas de surfactantes.
Solubilidad:
Para preparar una solucin de tensoactivo hay que tomar en cuenta su solubilidad en agua. La solubilidad aumenta con
la temperatura. Existe una temperatura que se conoce con el nombre de punto Kraft, en que un pequeo aumento de
T incrementa considerablemente la solubilidad. El largo de la cadena hidrocarbonada afecta este punto.
Es importante que en caso de la detergencia, la efectividad del tensoactivo se reduce notablemente, cuando se trabaja
debajo del punto Kraft., ya que a temperaturas inferiores no se forman micelas. Un comportamiento peculiar de las
soluciones de tensoactivos no inicos consiste en que se enturbian al alcanzar la temperatura, conocida como punto de
enturbiamiento o Cloud Point. A mayor numero de moles de oxido de etileno, mayor numero de enturbiamiento.
Para una serie homologa de surfactante, la concentracin necesaria para la misma disminucin de tensin superficial es
de un factor de 3 por cada grupo de CH2- adicional. Regla de Traube.
Formacin de micelas.
Las soluciones de surfactante tienen propiedades no usuales. En soluciones diluidas se comportan como electrolitos
normales, pero a una concentracin dada y bien definida ocurren cambios bruscos en su presin osmtica,
conductividad elctrica y tensin superficial.
Para una solucin de laurilsulfonato sdico vs la concentracin, se produce un comportamiento anormal por la
formacin de micelas, que son agregados de los iones del surfactante con las cadenas de hidrocarburo hacia adentro y
los grupos hidroflicos hacia afuera, en contacto con el medio acuoso.
La concentracin de tensoactivo a la cual la formacin de micelas es apreciable, se llama concentracin micelar crtica
(CMC) y es justamente la concentracin a la cual ocurren los cambios bruscos ya mencionados y por lo tanto se usan
para determinar la CMC.
La micelacion es un mecanismo por el cual se puede disminuir la tensin superficial. En la superficie, la agitacin trmica
y la repulsin elctrica entre las cabezas se oponen a este tipo de agregacin, por consiguiente una baja de la CMC se
favorece por los siguientes factores:
1) Aumento de la longitud de la cola del tensoactivo. En una serie homologa cada grupo CH2- ms, reduce la CMC
a la mitad de su valor.
2) Descenso de la temperatura, baja la CMC pero hay un aumento en el tamao de la micela cerca del punto de
enturbiamiento.
3) Adicin de sales simples reducen la repulsin por efecto pantalla, retrasan la migracin de iones de surfactante.
Cuando los tensoactivos se disuelven en agua, las molculas van concentrndose en la interfase, agrupndose en forma
ordenada, formando micelas.
Emulsionantes
Detergentes
Humectantes
Dispersantes y
Solubilizantes.
Es un sistema disperso en el que las fases son lquidos no miscibles o parcialmente miscibles. Los glbulos del lquido
dispersado son generalmente de 0.1 a 10 micrmetros de dimetro.
Si el aceite es la fase dispersa, la emulsin se denomina aceite en agua O/W, de textura cremosa y una mayor
conductividad elctrica. Si el medio acuoso es la fase dispersa, se llama O/W, agua en aceite.
Los agentes emulsionantes evitan la formacin de nata, sedimentacin, coalescencia y floculacin, lo que implica la
formacin de glbulos mayores y por lo tanto la destruccin de la emulsin.
Para estabilizar la emulsin hay que poner un agente emulsionante que puede ser un tensoactivo, materia de origen
natural o polvos finos de slidos.
La funcin de un agente emulsionante es facilitar la formacin de la emulsin y promover su estabilidad. Estos forman
una pelcula adsorbida alrededor de las gotitas dispersadas que contribuyen a evitar la floculacin y coalescencia.
Los factores que favorecen a la estabilidad de una emulsin dependen de la naturaleza del agente emulsionante y de las
condiciones apropiadas de formulacin.
El tipo de emulsin que se forma depende del equilibrio entre las propiedades hidroflicas y lipoflicas.
Los jabones de metales alcalinos favorecen la formacin de emulsiones O/W porque son mas hidrfilos que lipfilos y
los jabones de metales pesados al contrario favorecen las emulsiones W/O.
Entre otros, Griffin ideo una escala arbitraria de valores que sirven como medida del balance hidrfilo/lipfilo de los
agentes superficialmente activos para los tensoactivos no inicos.
Es posible establecer un intervalo de la mxima eficacia para cada tipo o clase de agente tensoactivo. Deducindose de
esta, que cuanto ms alto es el HLB de un agente, mayor es su carcter hidroflico, ej. Los Tweens derivados de
polioxietilenicos son hidrfilos con un HLB de 9,6 a 16,7, en tanto los Spans son agentes lipoflicos con valores bajos de
1,8 a 8,6.
Se han establecido diferentes formulas para calcular el HLB, a partir de estos datos de composicin de los tensoactivos,
pero tambin se pueden establecer experimentalmente.
La Formula de Griffin:
Ejemplos:
Escala:
HLB
1,5 - 3 Agentes antiespumantes
3-8 Emulgentes W/O
8-18 Emulgentes O/W
13-15 Detergentes
12-18 Agentes solubilizantes
Detergentes:
La mayora de las operaciones de la vida son concernientes al lavado, ponen en juego un antagonismo entre los
contaminantes (grasas hidrocarbonadas) y el agua.
La detergencia es definida como el desplazamiento, con ayuda de una solucin acuosa, de toda clase de
contaminaciones grasosas situadas sobre superficies solidas como textiles, metales, vidrio, piel, etc.
Para cumplir su papel, un detergente con efecto detersivo, deber ser capaz de varias acciones:
- Que sus soluciones puedan mojar la superficie del solido
- Que pueda desplazar el contaminante
- Permitir el desprendimiento del contaminante (suciedad) bajo la forma de suspensin, sin redeposicin sobre la
superficie solida. Deber ser estable en el medio, ya sea cido o bsico, y no dar productos insolubles en el agua.
Las dos primeras condiciones son cubiertas por la sustancia disminuir las tensiones interfasiales solido-agua y liquido-
agua, como es el caso de los agentes humectantes y detersivos. El papel de estos dos tensoactivos es el mismo, salvo
que el agente detersivo tiene un fuerte carcter lipfilo (su cadena hidrocarbonada es ms larga).
A partir de cierta concentracin de tensoactivo se obtiene una micela, teniendo como ncleo el glbulo grasoso y
alrededor las molculas de tensoactivo, lo que facilita su suspensin en la solucin.
Como los detergentes son generalmente inicos, las micelas estn rodeadas de cargas elctricas, lo cual impide so
coalescencia, es decir el agrupamiento micelar.
Etapa 2: superficie cubierta con grasa con agua, la cual es incapaz de desplazar la suciedad, ya que su tensin superficial
es alta.
Etapa 3: el mismo sistema de la etapa 2, adicionando el detergente. Su parte hidrfoba engancha a la grasa y a la
superficie del slido, reduciendo as la adhesin de la grasa al solido. La suciedad grasosa puede entonces ser
desprendida de la superficie por accin mecnica.
Etapa 4: formacin de la micela. La suciedad grasosa es mantenida en suspensin en la solucin y las molculas de
tensoactivo rodendolas. La superficie es recubierta de una capa monomolecular de tensoactivo.
Humectantes: Facilitan la penetracin de un liquido en una superficie porosa
Cuando una pequea cantidad de un lquido se coloca sobre una superficie plana, la forma de la gota depender de su
naturaleza y de las fuerzas existentes entre las dos fases.
Si hay repulsin, el lquido tendr la tendencia de formar un glbulo, con un ngulo de contacto elevado entre su
superficie y la tangente de su curvatura, lo que resulta que el slido no se humecta. En un caso contrario, si la adhesin
entre la gota de liquido y el slido es favorable, el ngulo de contacto resultara pequeo, la gota se extiende y se dice,
que el slido es mojado por el liquido.
Este mtodo sencillo se aplica a fibras textiles para conocer la concentracin de tensoactivo deseable para tener una
buena humectacin sobre la fibra textil. La humectacin est basada en tiempos de humectacin, los cuales no deben
exceder de 10 minutos.
Se cronometra el tiempo de humectacin y con los diferentes datos obtenidos vs concentracin se obtienen graficas, en
las cuales se pueden observar:
Plaguicidas
Desde la antigedad, la gente mora de hambre y de enfermedades originadas o transmitidas por insectos como pulgas,
piojos, moscas y otras alimaas.
As tenemos la peste negra, que en la edad media mato a un tercio de la poblacin de Europa. La malaria, la fiebre
amarilla, la enfermedad del sueo, que diezmo regiones enteras de frica y Amrica. La tifoidea, la peste bubnica, la
enfermedad de chagas, el dengue de igual gravedad que las citadas.
En el campo agrcola, desde cuando la agricultura de subsistencia se reemplazo pro operaciones comerciales, surgi la
necesidad de mejorar la produccin de las cosechas, tanto en cantidad como en calidad. Para eso se deben controlar las
formas de vida vegetal o animal que sean dainas o desventajosas para los cultivos.
As los insectos y hongos, al igual que los roedores y las malezas son responsables de grandes daos a la salud, a las
cosechas y propiedades.
En el siglo 19 se desarrollaron los primeros compuestos qumicos capaces de contrarrestar los efectos nocivos de estos
insectos. Los primeros insecticidas fueron inorgnicos, como el verde pars, arseniatos de cobre y de plomo, compuestos
de azufre y el compuesto de Bordeaux (sulfato de cobre e hidrxido de calcio).
Desde el final de la segunda guerra mundial se desarrollaron miles de productos qumicos sintticos llamados pesticidas
o plaguicidas, denominndose segn el fin para el cual fueron empleados. As se tienen insecticidas, fungicidas,
acaricidas, termicidas, herbicidas, repelentes, etc.
Estos insecticidas naturales o sintticos resultaron ser tan txicos para las personas y animales como para los insectos.
Adems tendan a acumularse en la tierra por no ser degradables siendo su empleo muy peligroso. Sin embargo es
preferible el uso de un insecticida peligroso a una muerte segura por enfermedad transmitida por ese insecto.
Otro riesgo de los insecticidas es el desarrollo de una resistencia en los pocos insectos que sobreviven su aplicacin
La erradicacin de las plagas responsables de estas tribulaciones con venenos selectivos es de mucha importancia
mdica y econmica.
El efecto de envenenamiento es producido por la interrupcin o interferencia con el metabolismo, pudiendo ser esta de
diferente magnitud. El veneno interrumpe totalmente el funcionamiento de las clulas o de los tejidos crticos, hasta
ocasionar la muerte.
Los insecticidas actan por ingestin, por contacto por absorcin o por respiracin.
A diferencia de estos se tienen los insecticidas sistmicos para plantas y animales que hacen al animal o la planta toxico
para el insecto.
Otros mtodos para el exterminio de insectos es el control gentico mediante el uso de hormonas que causan
anormalidades en el desarrollo y la muerte del insecto. Adems de la reproduccin de depredadores y la liberacin de
machos y hembras estriles.
Insecticidas naturales.
Ejemplos:
Piretrinas: Extracto de la planta chrysanthemum (piretro). Su actividad consiste en el bloqueo neuronal de la bomba de
sodio de las clulas. Es especialmente venenoso para peces.
Nicotina: Es un alcaloide de la planta del tabaco. Es muy toxico y ya no se permite su uso como insecticida.
Rotenona: Se extrae de las races machacadas del barbasco y es utilizado en el oriente para pescar. Ya no es permitido
su uso, est clasificado como una toxina ambiental.
Extracto de Nim: Extracto acuosos o alcohlico de la planta azadirachta indica. Su efecto consiste en la inhibicin de la
maduracin de los insectos, acta sobre la produccin de la quitina.
Insecticidas sintticos
Este insecticida compuesto clorado se usa para controlar las enfermedades propagadas por mosquitos, piojos y pulgas,
protegiendo la salud y las cosechas pero es un producto imperecedero y sus residuos se acumulan en el ambiente. Es
un compuesto neurotxico que acta sobre el sistema nervioso central, daando el hgado y pudiendo pasar a la cadena
alimenticia y producir cncer en los animales de laboratorio.
Uno de los efectos ambientales ms pronunciados ha sido su efecto en el proceso de la formacin del cascaron de los
huevos de muchas aves. Este DDE inhibe la enzima anhidrasa carbnica, que controla la secrecin del calcio para la
formacin del cascaron.
El DDE al igual que el DDT se acumula en los tejidos adiposos del ser humano.
Se han desarrollado muchos otros insecticidas clorados. Algunos se acumulan tambin en el ambiente y producen
efectos txicos por lo que no son recomendados en la agricultura salvo en casos especiales, por lo cual deben aplicarse
apropiadamente observando normas de seguridad.
, ,
Como herbicidas se usaron compuestos como el cidos 2,4-di y el 2,4,5-triclorofenoxiacetico. Algunas muestras de 2,4,5-
tri son teratgenas (causan defectos en el feto). Ese efecto se debi a la presencia de la 2,3,7,8-
tetraclorodibenzodioxina, sustancia muy toxica, como impureza en el 2,4,5-tri comercial (Agent orange).
, cido 2,4,-diclorofenoxiacetico
La dioxina tambin es una molcula muy estable, persistente en el ambiente, soluble en grasas, por lo que puede entrar
a la cadena alimenticia. En concentraciones subletales provoca una enfermedad cutnea deformante, llamada cloracn.
Caso de Cloracn por el accidente en la fbrica de Seveso, Italia. Liberacin de cantidades de TCDD
Los compuestos organometlicos tambin son txicos. La toxicidad es variable y depende de la naturaleza del
compuesto y de la identidad del metal.
As los compuestos de arsnico, antimonio, plomo talio y mercurio son txicos, debido a que los iones metlicos son
txicos.
Muchas bacterias se protegen contra los efectos txicos del mercurio mediante la formacin de iones metilmercuriso
(CH3Hg+) y dimetilmercuricos ((CH3)2Hg) gaseoso. Desechos industriales de mercurio depositados en lagos y ros han
ocasionado su presencia en peces y humanos, en donde los iones metilmercuricos actan como neuroveneno mortal.
El arsnico tambin es metilado por los organismos que lo transforman en el veneno dimetilarsino ((CH 3)2AsH).
El tetraetilo de plomo y otros compuestos alquilplomados utilizados como antidetonantes en las gasolinas, han
provocado la presencia de millones de toneladas de plomo en la atmosfera y el ambiente. Dada la toxicidad del plomo,
estas cifras tambin son alarmantes.
Glifosato: Es un herbicida de amplio espectro de Monsanto Roundup. La soya transgnica Roundup ready (RR) es
resistente a este herbicida, que bloquea la sntesis de aminocidos aromticos como fenilalanina, tirosina y triptfano.
Glufosinato: Herbicida sistmico de amplio espectro de Bayer: Basta. Este compuesto bloquea la sntesis de Glutamina
y la detoxificacin del amonio, detiene la fotosntesis, lo que resulta en la muerte de la planta.
Malatin: Insecticida organofosforado de amplio espectro en la agricultura y acta por contacto, ingestin e inhalacin.
Inhibe la colinesterasa y por lo tanto interfiere a la transmisin de pulsos nerviosos.