Corrosin por H2S y CO2

Andrs F. Campaa Castillo#1, Nasser N. Cijanes De la Rosa#2, Yeiner D. Sequeda Bohorquez#3

Universidad Tecnolgica de Bolvar
Parque Industrial y Tecnolgico Carlos Vlez Pombo Km 1
1
T00041053@unitecnologica.edu.co
2
T00030756@unitecnologica.edu.co
3
T00042319@unitecnologica.edu.co

RESUMEN Para estos casos, en la Corrosin interna

La Corrosin por CO2 y H2S en la
Industria Petrolera es un problema
sumamente importante debido a que esta
produce daos en las estructuras de
trasporte de hidrocarburos los cuales son
productos impulsan de una forma muy
activa la economa de un pas. La
Corrosin por CO2 y H2S produce
anualmente prdidas que llegan a cifras
significativas, en los pases
industrializados se han valorado en el 3%
del PIB (Producto Interno Bruto), para
mayor prejuicio, este tipo de corrosin es
muy difcil de tratar ya que en el medio
donde ocurre generalmente est expuesto
a los compuestos mencionados que al
tener contacto con el oxgeno, sal o
presencia de agua aumenta de forma
considerable la velocidad de corrosin
haciendo de mayor dificultad su control.
por CO2 y H2S se aplican ensayos no
destructivos (Monitoreo electroqumicos
y gravimtrico) y anlisis
Fisicoqumicos, para los componentes
externos sistemas de proteccin catdica
y recubrimientos, cabe aclarar que estos
mecanismos de control son a corto y a
mediano plazo por su alta actividad y sus
bajos ndices de deteccin.
Palabras Claves: Corrosin, Industria
Petrolera, Presin, CO2, H2S, Autoclave.
ABSTRACT
The corrosion due to CO2 and H2S in the
Oil Industry is an extremely important
problem because it causes harmful effect
to the transport structures of the
hydrocarbons, which are elements that
moves actively the economy of a country.
The Corrosion due to CO2 and H2S
produces annually losses that reach to
very important numbers, in industrialized
countries have been valued at 3% of GDP
(Gross Domestic Product), for worse
damages, this type of corrosion is very
difficult to treat due to in the environment
where it occurs generally exposed to
mentioned elements having contact with
the oxygen, salt or presence of water
increases in considered way the speed of
corrosion making more difficult its
control.
For this cases in the Internal Corrosion
due to CO2 and H2S nondestructive tests
are applied (Electrochemical and
gravimetric) and physical-chemical
analysis, for the external components
cathodic protection system and coating fit
that these control mechanisms are in the
short and medium term because its high
activity and its low detection indexes.
Keywords: Corrosion, Oil Industry,
Pressure, CO2, H2S, Autoclave.
INTRODUCCIN
La Corrosin por CO2 y H2S se presenta
cuando estos compuestos logran tener
contacto con el agua durante la extraccin
de crudo o gas dulce, formando de esta
manera al disociarse cidos dbil que son
corrosivos en el acero al carbono usado
comnmente en oleoductos y gasoductos.
Esto facilita el proceso de corrosin y
ocasiona el deterioro de la estructura del
material, en medio acuosos como el agua
se dan potenciales que favorecen la
corrosin.
El CO2 y el H2S son las especies
corrosivas ms importantes que afectan a
la industria petrolera y petroqumica,
contra las cuales es necesario emplear
diversos mtodos para el control. Estas
especies qumicas que estn en equilibrio
con las tres fases petrleo, agua y gas, por
lo cual las cantidades de CO2 y H2S en
cada fase estn de cierta forma
correlacionadas, pero con concentraciones
diferentes dadas por las solubilidades
existentes que se dan en cada una de las
fases.
Marco Terico
Dixido de Carbono (CO2)
El Dixido de Carbono o CO2 es un
compuesto formado por un tomo de
Carbono y dos de Oxigeno est presente
en la mayor parte de los ciclos biolgicos
en la tierra, es uno de los productos en el
proceso de respiracin de especies como
los humanos. El CO2 es de gran
abundancia en el medio natural, es muy
comn encontrarlo en forma gaseosa.
En bajas concentraciones no es txico y
tampoco inflamable, es de uso amplio en
la fabricacin y conservacin de
alimentos, es parte de activa de procesos
de sntesis de medicamentos como el
cido acetilsaliclico, comnmente
conocido como Aspirina.
Figura 1. Estructura del CO2
Este compuesto no solo genera problemas
en cuanto a la Corrosin, tambin lo hace
en el mbito ambiental al ser una de los
gases de efecto invernadero.
El CO2 puede generar fenmenos como
el de la acidificacin de las aguas, es
decir la disminucin en el valor de su
potencial de Hidrogeno o pH.

Figura 2. Formas de Carbono y pH
En el anterior grfico se puede apreciar la
disminucin en el pH del medio, en este
caso el agua cuando su concentracin,
haciendo mucho ms fcil el proceso de
Corrosin en los materiales. El CO2
puede provenir de distintas fuentes, una
de ellas puede ser la atmosfera donde
representa un 0,03% de su composicin o
en la extraccin de crudo donde hay alto
contenido de carbono que puede
mezclarse y reaccionar con el Oxgeno
que tiene una composicin del 21% en la
atmosfera.
Figura 3. Componentes de la Atmosfera
cido Sulfhdrico (H2S)
Tambin conocido como Sulfuro de
Hidrgeno, desempee funciones
importantes en el organismo humano. Es
de naturaleza muy toxica y emana un olor
similar al de la materia orgnica en
proceso de descomposicin.
Su olor particular lo hace ser til es los
gasoductos donde se transportan gases
inodoros, usndose como aditivo para
deteccin de fugas haciendo que aves de
rapia acudan al lugar donde se
encuentra, atradas por su olor a materia
orgnica descompuesta.
Figura 4. Estructura del H2S
Es de uso extendido en el proceso de
tratado de algunos metales, es un cido
fuerte debido a que se disocia por
completo al entrar en contacto con el
agua.
Corrosin por H2S Y CO2
Para el caso de las industrias de gas y del
petrleo, cuando se ejecuta la extraccin
ya sea de crudo o de gas natural si el
fluido que se est manejando se encuentra
en un medio acuoso o que simplemente
contiene agua, el CO2 y H2S se disuelven
volvindose agentes agresivos a favor de
la corrosin de material. En condiciones
normales poseen una solubilidad de 1,43
y 0,33 kilogramos sobre metro cubico
respectivamente.
La solubilidad de estos compuestos en el
agua depende de la temperatura y presin
a las cuales se encuentren y la fase donde
se encuentren.

Figura 5. Diagrama de Fases del C02
La cantidad de gas disuelta en lquido a
temperatura constante est dada por La
Ley de Henry que afirma que esta es
proporcional a la presin parcial del gas.
Frmula 1. Ley de Henry
Dnde:
C: Es la concentracin del Gas
P: Presin Parcial del Gas
Kh: Constante de Henry, la cual depende
de parmetros como la temperatura y las
caractersticas del gas.
En la mayora de los casos, el gas natural
y el agua de la extraccin entran a altas
velocidades a la tubera y esto se traduce
en un flujo anular de dos fases. Para la
primera fase radica en una capa o pelcula
de lquido rodeando las paredes de la
tubera que presenta una interfaz continua
a una, que fluye por el centro de la
tubera.
Para este caso el lquido que est saturado
con el CO2 o H2S gaseoso, fluye
completamente disolvindose y reacciones qumicas y electroqumicas
desarrollando las condiciones de
temperatura y presin de la tubera para
la corrosin por CO2 o H2S, comenzando
con la disolucin del CO2 o H2S gaseoso
en la fase lquida para formar varias
especies reactivas como el cido
carbnico, iones bicarbonato, iones
carbonato, cido sulfhdrico formando
reacciones electroqumicas (catdicas y
andicas) en la superficie metlica que
dan origen a los productos de corrosin.
Figura 6. Flujo Anular
Proceso de Corrosin
En las etapas iniciales de la corrosin, se
produce una rpida disolucin de la pared
metlica. Los iones ferrosos disueltos se
transportan al seno del lquido donde se
combinan con los iones carbonato que
pueden formar una escama de carbonato o
sulfuro de hierro en la superficie. Si se
forma la escama de carbonato, los
reactivos tienen que difundirse por la capa
protectora para poder reaccionar con la
superficie metlica y se produce un
retardo en las velocidades de corrosin.
La velocidad global de corrosin depende
de la velocidad de cada uno de estos
pasos individuales que se llevan a cabo
bajo las condiciones dadas
Morfologa
Corrosin Uniforme: Ocurre
generalmente en temperaturas que oscilan
en valores por debajo de 60 grados, se
caracteriza por la ocurrencia de
que se desarrollan de manera igualitaria
en toda la extensin del metal expuesta al
medio corrosivo.

Figura 7. Corrosin Uniforme en Tubera
Corrosin Localizada: Se da cuando la
temperatura del fluido al interior de la
tubera alcanza temperaturas cercanas a
100 Celsius.
Ring Worm: Denominada en el idioma
espaol como Tipo Gusano, se presenta
en las regiones sobre las cuales influye el
calor como las juntas soldadas y los
extremos recalcados de la tubera, se da
en forma de perforaciones similares a las
realizadas por un gusano cuando atraviesa
una manzana, de ah proviene su nombre.
Figura 8. Corrosin Tipo Gusano
Cabe aclarar, que este tipo de corrosin
ocurre en zonas donde el flujo turbulento,
es decir donde el nmero de Reynolds
presenta valores superiores a 2500, existe
mezcla entre las capas del fluido para este
tipo de flujo.
Pitting: Las picaduras provienen por lo
ocurrencia de zonas catdicas y andicas
a lo largo de la extensin de la tubera, los
productos de la corrosin generados
hacen de extrema dificultad su deteccin
debido a que pueden cubrir los pequeos
agujeros generados. La ocurrencia de
estas picaduras puede atribuirse a
procesos de erosin y cavitacin as
como por el esfuerzo cortante que realiza
el fluido al moverse a travs de la tubera.
Incrustacin:
Productos de la Corrosin
La tesis de grado realizada por Ulidzan
Jaspe de la Universidad Venezolana
Simn Bolvar, clasifica los productos de
este tipo de corrosin en tres tipos:
Tipo I: Se forman a temperaturas
inferiores a los 60 C (150 F) y estn
constituidos por carbonato de hierro
(FeC03) no adherentes. La corrosin es
homognea lo cual sugiere que el tipo de
corrosin que se genera a estas
temperaturas comprende a la corrosin
uniforme o generalizada
Tipo II: Se forma alrededor de los 100
C (212 F) donde la velocidad de
corrosin es mxima. Presentan
picaduras profundas (corrosin
localizada) y cristales de carbonato de
hierro con textura definida, la pelcula de
productos de corrosin formada es
medianamente adherente y gruesa
Tipo III: Se forman a temperaturas
superiores a las 150 C (302 F) donde
se producen los menores valores de la
velocidad de corrosin debido a la
formacin de una pelcula de productos
de corrosin delgada, compacta y
adherente constituida por FeC03. A estas
condiciones se considera que la corrosin
por CO2 es controlada por una rpida
precipitacin y baja disolucin de los
productos de corrosin que conforman la
pelcula superficial [1]
Mecanismos de Dao
Tomando como gua el estudio
mencionado anteriormente se identifican
algunos de los factores que influyen
notoriamente en este proceso:
pH: El diagrama de Porbaix muestra que
entre menor sea el valor del pH, es decir
Figura 8. Mquina Autoclave
una naturaleza tendiendo a cida de la
solucin, se tiende a generar el proceso de La Autoclave es un vaso metlico de una
corrosin. aleacin Hastelloy que posee una tapa
metlica con dos vlvulas de presin que
Contenido de Hierro: De acuerdo al permiten el ingreso de gases de ensayo,
porcentaje que este elemento ocupe en la en este caso C02 y H2S. Adicionalmente
aleacin del material que compone la este equipado con manmetro para
estructura de transporte, se puede existir efectuar mediciones de la presin interna
eventualmente la formacin FeCO3, y la temperatura del recipiente, todo esto
adems es necesario conocer el ndice de se complementa con un agitador elctrico
solubilidad del medio para determinar si que provee la condiciones necesarias para
este producto se precipita o no dentro de emular el medio corrosivo al que
la solucin. normalmente estn expuestos los
materiales que sufren este tipo de
corrosin.
Condiciones de Flujo: La Temperatura y
la Presin del fluido como se mencion Ultrasonido: Aunque posee un elevado
anteriormente, juegan un papel costo, presenta numerosas ventajas al ser
importante, pero sumado a ellos se un ensayo de naturaleza no destructiva.
encuentra la velocidad de flujo que puede En esta prueba se aplican frecuencia por
generar problemas, debido a que el encima del rango audible por el ser
esfuerzo cortante realizado por el fluido a humano, es decir por encima de las 20000
las paredes es una funcin dependiente de veces por segundo o Hertz para detectar
la velocidad, y a mayor velocidad hay fallas, para las tuberas es conveniente
mayor potencial de socavacin lo que porque detecta defectos de tamao
genera con mayor facilidad la erosin. reducido como las picaduras.
Tcnicas de Monitoreo
Ensayos Autoclaves: Son ensayos no
estandarizados que consisten en examinar
cupones de material a evaluar en
ambiente corrosivo en presencia de C02 y
H2S bajo distintas condiciones de presin
y temperatura con el fin de determinar la Figura 9. Inspeccin por Ultrasonido
velocidad de corrosin y as mismo
caracterizar los productos de corrosin
generados en el proceso.
Radiografas y Microscopias: Debido a
la formacin de agentes incrustantes en
las paredes de la tubera, se vuelve de
extrema dificultad tener visibilidad a
travs de esta pelcula, por lo cual se
requiere la aplicacin de estas tcnicas
para contar con una perspectiva ms
amplia. La radiografa tambin puede
detectar defectos en las uniones soldadas,
que son puntos crticos de la estructura y
la microscopia puede detectar efectos a
niveles de los granos del material.
Proteccin Catdica
Se puede dividir en dos variantes, la
activa y la pasiva, dependiendo de la
fuente de corriente que utilice, ya sea
corriente galvnica generada por la
diferencia de potenciales entre los
materiales. La pasiva utiliza los
denominados nodos de sacrificio, que
son objetos que se dejan corroer a
propsito para proteger la estructura
principal, por otro parte las activas
utilizan una fuente de corriente directa
externa que puede provenir de paneles
solares o sistemas de bateras dispuestos
en la instalacin. Para zonas de difcil
acceso o condiciones extremas como el
agua de mar, se hace ms rentable el uso
de nodos de sacrificio como mtodo de
control.

Figura 10. Radiografa de una Tubera

galvnica
Mtodos de Control
Revestimientos orgnicos e inorgnicos
Los revestimientos orgnicos incluyen
las resinas epxicas, las resinas
fenlicas, los poliuretanos, los
polietilenos y los polisteres. Los metales
aplicados como suspensiones y a modo de
galvanizacin son algunos ejemplos de
revestimientos inorgnicos; tambin
pueden aplicarse cermicas inorgnicas
para proteger las superficies. Si bien no
constituye normalmente una solucin Figura 11. Proteccin Catdica
tecnolgica de avanzada, el cemento
emplazado en el espacio anular entre la Soluciones Metalrgicas: En caso de
tubera de revestimiento del pozo y la que el proyecto o lugar en cuestin que
formacin puede actuar como un est sometido a las condiciones de
revestimiento inorgnico para impedir la corrosin antes mostradas, una posible
corrosin. [2] alternativa es cambiar la composicin de
las estructuras por Iridio el cual posee
excelentes propiedades mecnicas en
cuento a dureza, la resistencia a la Existen sistemas de captacin y
abrasin necesaria frente a las almacenamiento de Carbono para
condiciones extremas que experimenta. El disminuir las emisiones a la atmosfera,
limitante a esta solucin, como se guardndose en lugares profundos.
mencion anteriormente es su alto costo, Tambin se emplea en procesos de
la baja disponibilidad y los posibles recuperacin asistida para aumentar la
efectos adversos para la salud de sus efectividad y la cantidad de crudo que
radioistopos puede ser recuperado en un yacimiento.
Controlar Electrolito: Es de gran
dificultad en esta industria, gracias a la
composicin impredecible de las mezclas
agua crudo extradas de los yacimientos.
La adicin de elementos que tiendan a
estabilizar el pH de la solucin a valores
cercanos a 7 para volver neutra la
solucin, se debe considerar que estos
aditivos no deben ser reactivos y tampoco Figura 12. Recuperacin Asistida
de naturaleza no muy bsicas pues
generaran efectos contraproducentes. El Acero API 5L X70 posee una
composicin qumica elemental
Biocidas e Inhibidores Qumicos: distribuida de la siguiente forma
Algunas bacterias en su sus procesos
metablicos generan biogs, y otras
dixido de carbono que puede aumentar
sus concentraciones en el ambiente
causando efectos ms graves, los Figura 13. Composicin Elemental
Biocidas deben ser amigables con el
De igual forma se describen las
medio ambiente y no causar efectos
condiciones experimentales donde se
nocivos sobre la salud de las personas o
realiz el estudio, incluyendo la variable
animales que estn expuestos en lugares
del ngulo de exposicin de la muestra.
cercanos al sitio de aplicacin. La
efectividad de estas tcnicas suele ser
verificada por tcnicas de monitoreo
como el contaje bacteriano. Figura 14. Condiciones de Muestreo
Caso de Estudio Las muestras fueron dimensionadas
Se trata de un artculo cientfico mediante un proceso de maquinado con
elaborado por la Universidad de Ciencia y unas medidas de 30x10x2 mm en el
Tecnologa de Beijing, en China. Se arreglo mostrado en la siguiente imagen.
evalu la corrosin de un Acero API 5L
X-70 que normalmente se utiliza como
material en las construcciones de
estructuras para la industria petrolera y
petroqumica.
 Figura 15. Montaje
Los resultados de las velocidades varan
segn el Angulo de exposicin de la Figura 17. Microscopia Seccin
muestra al ambiente corrosivo, Transversal
encontrndose mayores valores
En la imagen anterior, se muestra un corte
generalmente en las expuestas a 0 y
de la seccin transversal de la tubera
180. Esto resulta muy curioso, debido a
donde se puede apreciar incrustaciones en
que se esperaran velocidades de
las paredes de la tubera entre la resina y
corrosin menores en superficies ms
el acero que penetran hasta capas
grandes debido a que en la formula esta
profundas del acero en cuestin. Se
es inversamente proporcional a la
present corrosin por picadura y se
superficie del material expuesto.
muestra en la siguiente imagen, la
microscopia electrnica realizada a la
muestra con mayor detalle, adems se
present la ocurrencia de cristales de
FeCO3 en la muestra.

Figura 16. Resultados Experimentales

Las condiciones experimentales en las
cuales se realiz este caso de estudio
fueron cuidadosamente mantenidas y
medidas para realizar una comparacin
acertada de las muestras analizadas.

Figura 18. Microscopia Electrnica


Figura 19. Concentracin Vs. Presin
El diagrama anterior que relaciona la
concentracin del CO2, ratifica la Ley de
Henry descrita anteriormente en este
trabajo, lo que lleva a la formulacin de
conclusiones.
La velocidad de corrosin fue
mucho ms alta es la fase gaseosa
de estos elementos, debido a la
alta cantidad de agua que es
condesada gracias a la
condiciones de presin y conociendo a fondo sus procesos y como
temperatura del ambiente.
El ngulo de exposicin de las
muestras afecta de manera
significativa los procesos
corrosivos, ya que influencia la
formacin de incrustaciones de
cristales de FeCO3 en su
estructura.
La formulacin de alternativas de
solucin debe tomar en cuenta las
condiciones de fluidos y de
trabajo en la tubera para obtener
el resultado deseado.
En el artculo usado como caso de
estudio, no se proponen alternativas de
solucin concretas porque no est en su
alcance, por la razn que su objetivo no
es ese sino evaluar la influencia del
ngulo de exposicin de la muestra,
podran aplicarse algunos de los mtodos
de control descritos anteriormente.
Conclusin
El conocimiento de las condiciones de
trabajo, las caractersticas de los
materiales y los mecanismos de dao, es
vital en el proceso de la toma de mejores
decisiones en cuanto a la ejecucin de
proyectos. Esto puede reducir costos,
prevenir prdidas y perjuicios
patrimoniales e incluso salvar vidas,
evitando riesgos producto de desaciertos
causados por la omisin o el
desconocimiento de alguna de esta
informacin.
Sumado a ello, la investigacin de casos
de estudio da un enfoque ms practico a
la teora, permitiendo relacionarla de
mejor manera con la vida real y el diario
transcurrir de la vida laboral profesional
de los ingenieros, aprendiendo
experiencias enriquecedoras de otros y
lograron superar las dificultades que se
presentaron en el camino.
Referencias Bibliogrficas
[1] ESTUDIO DE LA RESISTENCIA A LA
CORROSIN POR CO2 DE TUBERAS 3&
Cr PARA POZOS PETROLEROS. ULIDZAN
RA JASPE RODRIGUEZ. Universidad Simn
Bolvar, Sartanejas, Venezuela. 2006.
[2]La Corrosin: La Lucha ms extensa.
Nausha Asrar et. al. Oilfield Review 28 No.2.
Schlumberger. Mayo de 2016. Sugar Land,
Texas, Usa.
Liu, Z., Gao, X., Du, L., Li, J., Li, P., Yu, C.,
& ... Wang, Y. (2017). Comparison of
corrosion behaviour of low-alloy pipeline
steel exposed to H2S/CO2-saturated brine
and vapour-saturated H2S/CO2
environments. Electrochimica Acta, 232528-
541. doi:10.1016/j.electacta.2017.02.114
Elgaddafi, R., Ahmed, R., & Shah, S. (2017). 9:https://3c591ee5f6316310f88f-
Modeling and experimental studies on CO2- d2b7fcb784b15dfb0cd8db17b8ca1f3
H2S corrosion of API carbon steels under 8.ssl.cf1.rackcdn.com/7528a177414b
high-pressure. Journal Of Petroleum Science 9d0928f214cb629abb30.png
And Engineering, 156682-696.
10:http://www.ndt.net/article/ecndt02/414/fig
doi:10.1016/j.petrol.2017.06.030
5.jpg
Wei L, Pang X, Zhou M, Gao K. Effect of
11: La Corrosin: La Lucha ms extensa.
exposure angle on the corrosion behavior of
Nausha Asrar et. al. Oilfield Review
X70 steel under supercritical CO2 and
28 No.2. Schlumberger. Mayo de
gaseous CO2 environments. Corrosion
2016. Sugar Land, Texas, Usa.
Science [serial online]. June 1, 2017;121:57-
71. Available from: ScienceDirect, Ipswich, 12:https://www.textoscientificos.com/imagen
MA. Accessed September 24, 2017. es/petroleo/recuperacion-asistida-
co2.gif
Mohtadi-Bonab, M., Szpunar, J., Basu, R., &
Eskandari, M. (2015). The mechanism of 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19: Wei L, Pang X,
failure by hydrogen induced cracking in an Zhou M, Gao K. Effect of exposure
acidic environment for API 5L X70 pipeline angle on the corrosion behavior of
steel. International Journal Of Hydrogen X70 steel under supercritical CO2
Energy, 401096-1107. and gaseous CO2 environments.
doi:10.1016/j.ijhydene.2014.11.057 Corrosion Science [serial online].
June 1, 2017;121:57-71. Available
Indices de Figuras
from: ScienceDirect, Ipswich, MA.
1:http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/s
ites/corinto.pucp.edu.pe.quimicageneral/files/
images/unidad3/CO2%20estructura%201.jpg
2:http://www.elaguapotable.com/images/repa
rt-co2(Alcalinidad).gif
3:https://www.ux1.eiu.edu/~cfjps/1400/TBL0
1_0T2.JPG
4:https://quimica2bac.files.wordpress.com/20
10/11/4f2ae-h2s-
scaled500.png?w=263&h=129
5:https://upload.wikimedia.org/wikipedia/co
mmons/thumb/1/13/Carbon_dioxide_pressure
-temperature_phase_diagram.svg/2000px-
Carbon_dioxide_pressure-
temperature_phase_diagram.svg.png
6:http://www.glossary.oilfield.slb.com/es/Ter
ms/a/es/~/media/PublicMedia/OGL0
5007-t.ash
7,8: http://159.90.80.55/tesis/000142075