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PROGRAMA DE ING PETROQUIMICA (UMSS)

SIMULACION CINETICA Y OBTENCION DE
PARAMETROS CINETICOS

PROBLEMA

La oxidacin de acetaldehido (AA) se lleva a cabo contactando una solucin lquida con aire
a presin moderada en una columna de 18 platos que opera estacionariamente.
Los reactantes se introducen en la base de la columna. Cada plato de contacto puede ser
considerado como un tanque agitado continuo ideal.
Se estudia la produccin de cido peractico (APA), la cual va acompaada de la for-
macin de monoperacetato de acetaldehido (MPA) y su posterior descomposicin en
cido actico (AC), de acuerdo al siguiente mecanismo:

AA + O2 ------> APA k1

AA + APA <====> MPA k2, k3

MPA -----> 2AC k4

La cintica preestablecida es:

r1 = k1*CAA^N
r2 = k2*CAA*CAPA - k3*CMPA
r3 = k4*CMPA

Los datos relevantes obtenidos en un experimento tpico son:

T= 24.5 C Temperatuura
CAA,o = 1.6 mol/litro Concentracin inicial de AA
Tp = 52.3 segundos Tiempo de residencia del lquido en un plato

N Plato CAA* CMPA* CAPA* CAC*

0 1.000 0.000 0.000 0.000
1 0.854 0.036 0.047 0.027
4 0.620 0.050 0.232 0.048
5 0.520 0.066 0.321 0.028
7 0.442 0.051 0.427 0.030
10 0.382 0.019 0.560 0.022
11 0.368 0.011 0.581 0.029
14 0.256 0.011 0.690 0.031
18 0.164 0.000 0.792 0.044

Se desea obtener a partir de estos datos, los valores de los parmetros cinticos del modelo
k1, N, k2, k3 y k4.

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SOLUCION

Se definen los avances de reaccin E1, E2 y E3, de tal manera que los balances de
masa y los balances estequiomtricos en cada plato n son:

Tp = CAA,o(Ei,n - Ei,n-1)/ri i = 1, 2, 3

CAA* = (1-E1 -E2)

CMPA* = (E2 - E3)
CAPA* = (E1 - E2)
CAC* = 2*E3

De estas ecuaciones y del modelo cintico planteado se pueden derivar las siguientes
ecuaciones a resolver iterativamente:

E3,n = (E3,n-1 + k4*Tp*E2,n)/(1 + k4*Tp)

E2,n = E2,n-1 + k2*Tp*CAA,o*(1 - E1,n - E2,n)*(E1,n - E2,n) - k3*Tp*(E3,n - E3,n)
E1,n = E1,n-1 + k1*Tp*CAA,o^(N-1)*(1 - E1,n - E2,n)^N

La solucin produce una tabla de la que se pueden extraer los datos a comparar
con los datos experimentales y generar una funcin de suma de cuadrados de diferencias.
Esta funcin es minimizada usando como variables los parmetros del modelo:

N, k1, k2, k3 y k4

Finalmente, se puede exponer en forma grfica la comparacin entre los datos

calculados y los experimentales; para evaluar la validez del modelo.

CALCULOS

VARIABLES

N= 1
k1 = 0.00200
k2 = 0.00775
k3 = 0.05560
k4 = 0.00060

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CALCULOS PREVIOS

A= 0.1047321 k1*Tp*CAA^(N-1)
B= 0.6483972 k2*Tp*CAA,o
C= 2.9078726 k3*Tp
D= 0.0313885 k4*Tp
E= 4.644766 (1+B+C-CD/(1+D))

N Plato E1 E2 E3 CAA* CAMP* CAPA* CAC*

0 0.000 0.000 0.000 1.000 0.000 0.000 0.000
1 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
2 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
3 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
4 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
5 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
6 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
7 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
8 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
9 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
10 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
11 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
12 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
13 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
14 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
15 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
16 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
17 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
18 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522

COMPARACION ENTRE VALORES CALCULADOS Y EXPERIMENTALES

EXPERIMENTAL CALCULADO
N Plato CAA* CAMP* CAPA* CAC* CAA* CAMP* CAPA* CAC*
1 0.854 0.036 0.047 0.027 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
4 0.620 0.050 0.232 0.048 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
5 0.520 0.066 0.321 0.028 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
7 0.442 0.051 0.427 0.030 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
10 0.382 0.019 0.560 0.022 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
11 0.368 0.011 0.581 0.029 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
14 0.256 0.011 0.690 0.031 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
18 0.164 0.000 0.792 0.044 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522

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CUADRADOS DE DIFERENCIAS

N Plato D CAA*^2 D CAMP*^2 D CAPA*^2 D CAC*^2 SUBTOTAL

1 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
4 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
5 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
7 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
10 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
11 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
14 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
18 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522
TOTAL Err:522 Err:522 Err:522 Err:522 Err:522

0.900

0.800

0.700

0.600

0.500

0.400

0.300

0.200

0.100

0.000
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

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0.070

0.060

0.050

0.040

0.030

0.020

0.010

0.000
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

0.900

0.800

0.700

0.600

0.500

0.400

0.300

0.200

0.100

0.000
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

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 373156221.xls

0.060

0.050

0.040

0.030

0.020

0.010

0.000
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

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Informe de compatibilidad para Parmetros Cinticos III.xls
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