Titrages conductimtriques

Ce document est un approfondissement sur les techniques de titrages conductimtriques qui sont abordes en
premire S.
Nous tudierons trois cas de titrages diffrents.

I. Etude de la dissociation dacides dans leau.

II. Titrage conductimtrique de lacide chlorhydrique par la soude.
III. Titrage conductimtrique de lacide thanoque par la soude.
IV. Titrage conductimtrique de lacide oxalique par la soude.

I. Etude de la dissociation dacides dans leau.

Les acides selon Brnsted sont des espces chimiques susceptibles de cder un plusieurs protons.
Les trois acides tudis ont la particularit de ne pas cder de la mme manire leur(s) proton(s).
On distinguera des acides dont la dissociation dans leau (perte de protons et formation dions H3O+) est totale ou
partielle.

- Cas de lacide chlorhydrique : HCl(aq)

Lacide chlorhydrique se dissocie totalement dans leau. C'est--dire que n moles dacide chlorhydrique
forment n moles dions oxonium H3O+.
A ltat final :
HCl(aq) + H2O(l) = H3O+(aq) + Cl-(aq)
0% excs 100% 100%

La raction de titrage de lacide chlorhydrique par la soude sera :

H3O+(aq) + HO-(aq) = 2 H2O(l)

(bcher) (burette) (bcher)

Les ions Cl- + Na+ sont spectateurs pour la raction acido-basique, mais ils interviendront dans
linterprtation des courbes de conductimtries.

- Cas de lacide thanoque : CH3CO2H(aq)

Lacide thanoque ne se dissocie que partiellement dans leau. Dans ce cas n moles dacide thanoque dans
leau ne forment que 4% des n moles dions oxonium H3O+.
A ltat final :
CH3CO2H(aq) + H2O = CH3CO2-(aq) + H3O+
96% excs 4% 4%

Autrement dit la forme CH3CO2H(aq) est prdominante (96%) et la raction de titrage de lacide thanoque
par la soude sera alors :

CH3CO2H(aq) + HO-(aq) = CH3CO2-(aq) + H2O(l)

(bcher) (Burette) (Bcher) (bcher)

Les ions Na+ sont spectateurs pour la raction acido-basique, mais ils interviendront dans linterprtation des
courbes conductimtriques.
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- Cas de lacide oxalique : H2C2O4 (aq)

Lacide oxalique est un diacide, c'est--dire quil est susceptible de librer deux protons.
Mais la manire dont il libre ces deux protons nest pas identique.

Premire raction avec leau : Lacide oxalique est trs dissoci dans leau. Il libre facilement son proton.
A ltat final :
H2C2O4(aq) + H2O(l) = HC2O4-(aq) + H3O+
36% excs 64% 64%

On constate que lespce majoritaire est lion H3O+ (64%).

La premire raction de titrage de lacide oxalique par la soude sera alors :

H3O+(aq) + HO-(aq) = 2 H2O(l)

(bcher) (burette) (bcher)

Seconde raction : Lion HC2O4-(aq) se dissocie peu dans leau.

A ltat final :
HC2O4-(aq) + H2O(l) = C2O42-(aq) + H3O+
majoritaire excs trs peu trs peu

On constate que lespce majoritaire est lion HC2O4-(aq) (ion hydrogno-oxalate).

La seconde raction de titrage de lacide oxalique par la soude sera alors :

HC2O4-(aq) + HO-(aq) = C2O42-(aq) + H3O+

(bcher) (burette) (bcher) (bcher)

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II. Titrage conductimtrique de lacide chlorhydrique par la soude.

Rsultats exprimentaux qualitatifs :

Interprtation :

- Pour V = 0, lespce majoritaire est lion oxonium H3O+(aq) qui a une conductivit leve. (il a la conductivit la
plus leve en milieu aqueux).
- Quand on ajoute, de la soude, c'est--dire des ions HO-, en proportions stoechiomtriques, il se forme de
leau. La conductivit diminue.
- Pour VE, volume lquivalence, il ne reste plus de ractifs. Le bcher contient de leau et des ions Na+ et des
ions Cl-. Ces ions spectateurs justifient le fait que la conductivit nest pas nulle.
En toute rigueur, leau pure apporte spontanment des ions oxonium H3O+(aq) et des ions hydroxydes HO-(aq),
mais en trs faible quantit (1,0 10-7 mol.L-1).
- Aprs lquivalence (changement de ractif limitant), lion hydroxyde HO-(aq) est introduit en excs. La
conductivit raugmente.

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III. Titrage conductimtrique de lacide thanoque par la soude.

Rsultats exprimentaux qualitatifs :

Interprtation :

- Pour V = 0, lespce majoritaire est lion CH3CO2H(aq) qui a une conductivit faible car il nest pas ionis.
- Quand on ajoute, de la soude, c'est--dire des ions HO-, en proportions stoechiomtriques, il se forme des
ions CH3CO2-(aq) qui conduisent le courant.
- Pour VE, volume lquivalence, il ne reste plus de ractifs. Le bcher contient ions CH3CO2-(aq) et des ions
Na+.
- Aprs lquivalence (changement de ractif limitant), lion hydroxyde HO-(aq) est introduit en excs. La
conductivit augmente, mais comme lion HO-(aq) conduit davantage le courant que lion CH3CO2-(aq), on
observe donc une courbe de pente plus leve.

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IV. Titrage conductimtrique de lacide oxalique par la soude.

Rsultats exprimentaux qualitatifs :

Interprtation :

- Pour V = 0, lespce majoritaire est lion oxonium H3O+(aq) qui a une conductivit leve.
- Quand on ajoute, de la soude, c'est--dire des ions HO-, il se forme de leau. La conductance diminue.
- Pour VE, volume lquivalence, il reste des ions HC2O4-(aq) en solution aqueuse qui nont pas encore ragi et
des ions Na+. La solution est donc lgrement conductrice.
- Aprs la premire quivalence, lion hydroxyde HO-(aq) ragit avec les ions HC2O4-(aq) pour former des ions
C2O42-(aq) qui conduisent mieux le courant que les ions HC2O4-(aq). On observe donc une courbe de pente plus
leve.
- A prs la seconde quivalence, la conductivit augmente nouveau, car lion HO-(aq) introduit en excs,
conduit davantage le courant que les autres ions. On observe donc une courbe de pente encore plus leve.

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