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INTRODUCCIN A LA CORROSIN DEL HORMIGN ARMADO

Ensayos para detectar el grado de corrosin de las armaduras


2 Velocidad de corrosin

Variacin del dimetro (tcnica medida de dimensiones)

QU ES LA VELOCIDAD Variacin de peso (tcnica gravimtrica)

DE CORROSIN? Densidad de corriente de corrosin (tcnica electroqumica)

Ruido electroqumico (tcnica electroqumica)

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Ensayos para detectar el grado de corrosin de las armaduras Ensayos para detectar el grado de corrosin de las armaduras
Densidad de corriente de corrosin, tcnicas de medida :
Variacin del dimetro de las armaduras:

rectas de Tafel

resistencia de polarizacin

circuito equivalente de Randle

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Conceptos generales sobre cintica de la corrosin: Conceptos generales sobre cintica de la corrosin:
Electrodo simple:
Un electrodo simple es una superficie metlica donde solo es posible que
tengamos una nica reaccin electroqumica como por ejemplo la Semireaccin andica Semireaccin catdica
reaccin de un metal M en una solucin que contiene sus propios iones : (oxidacin) (reduccin)
i0
Mz+ + ze- M0 ic
i0 O2 + 2H2O + 4e- 4OH-
Existen otros tipos de reacciones electroqumicas simples o reversibles (en medio bsico o neutro)
en las que no existe disolucin o deposicin de metales , y la superficie
metlica slo se utiliza para realizar el intercambio de electrones, por Me0 ia Men+ + ne-
ejemplo las reacciones del oxgeno disuelto en el electrolito o la del ic
hidrogenin de las soluciones cidas en un metal inerte como el platino. 2H+ + 2e- H2
(en medio cido)
i0 i0
O2 + 2H2O + 4e- 4OH- 2H+ + 2e- H2
i0 i0 Ia intensidad de corriente andica Ic intensidad de corriente catdica
En equilibrio el electrodo tiene un potencial Eo denominado potencial
reversible, y una corriente de intercambio io.
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Cintica de una pila galvnica de dos electrodos simples: Cintica de una pila galvnica de dos electrodos simples:
Celda en circuito abierto Celda en circuito cerrado
(celda de corrosin)
Vabierto Donde: Donde:
Er1 pot. libre o reversible en el Vcorto = 0 E1 potencial en el electrodo de Fe,
electrodo de Fe, E2 potencial en el electrodo de Zn,
Er2 pot. libre o reversible en el Ecorr. potencial de corrosin,
electrodo de Zn, e- I corr. intensidad de corrosin,
Icorr.
i o1, o2. intensidad de corriente de
Er1 Er2
intercambio en cada uno de los
E1 E2
+ io1 + io2
electrodos. Vcorto = E1 E 2 = 0
Fe Zn
Fe I and. Zn (si el electrolito tiene R=0)
Fe+2 Zn+

- io1 - io2 Vabierto = E rev. 1 E rev. 2 Fe+2 E1 = E 2 = Ecorr.


(ctodo) (nodo)
I catod. Zn+

(ctodo) (nodo) I and, = I catd. = I corr.


Zn+2 + 2e  Zn - 0.76 V
Voltage de celda:
Fe+2 + 2e  Fe - 0.440 -0.44 - (-0.76) = 0,32 V.

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Montaje de la celda para un ensayo de polarizacin de un


Polarizacin de un electrodo, montaje terico:
electrodo:

Curvas de polarizacin de un electrodo, Diagramas de Evans: Curvas de polarizacin de un electrodo, Diagramas de Evans:

Funciones representadas:
y = 10x y=x y = log (x).

Grfica lineal-lineal Grfica lineal-logartmica (semilogartmica)


( i en escala lineal ) ( Li en escala logartmica )
( i es medible instrumentalmente )

(curvas obtenidas para una polarizacin catdica a razn de 10mV/mn)

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Polarizacin de una celda de corrosin: Polarizacin de una celda de corrosin:
polarizacin aplicada (E Ecorr.) a partir de Vimpuesto

V impuesto

I catod.

I and.

I catod.

I and.
E1 E2 E1 E2

ITOT
...
I0 I0
Me / Fe Fe Me / Fe Fe

O2 + 2H2 O + 4e- 4OH- 2Fe 2Fe2+ + 4e- A O2 + 2H2 O + 4e- 4OH- 2Fe 2Fe2+ + 4e-

contraelectrodo para polarizacin

Icatod. = - Iand. = Io (int. de corrosin en la celda) para = 0, E1 = E2 = Ecorr. e Icatod.= -Iand. = Io (int. de corrosin en la celda)
Itot. (intensidad instrumentalmente medible) Itot. (intensidad instrumentalmente medible)
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Conceptos generales sobre cintica de la corrosin: Intensidades de corriente parciales


Expresin general de un proceso xido - reduccin En los procesos de corrosin electroqumica, al estar involucradas
transferencias de cargas elctricas, Ia energa de activacin Q esta afectada
por el potencial del campo elctrico que generan las mismas.
Las expresiones parciales de las intensidades de corriente que resultan son:

Ia e Ic son proporcionales a la velocidad del proceso y


obedecen a la expresin general de la Ley de Arrhenius.

Donde: y coeficientes relacionados con la


Donde: ia intensidad reaccin andica cada de potencial a travs de la
K velocidad del proceso R cte. universal de los gases perfectos ic intensidad reaccin catdica doble capa
A cte. de frec. de colisiones T temperatura absoluta Icorr. intensidad de corrosin polarizacin aplicada (E Ecorr.)
Q energa de activacin n cambio de valencia F cte. De Faraday

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Intensidad de corriente total Para polarizaciones suficientemente grandes, estas ltimas


ecuaciones se pueden expresar en coordenadas semilogartmicas
de la siguiente forma:

Esta expresin se conoce como Ley de


It = ia + ic (intensidad total instrumentalmente medible ) Tafel

En situaciones lmite de polarizacin se tiene: Para polarizaciones pequeas los procesos andicos y
catdicos se influencian mutuamente y sus curvas de polarizacin
no son accesibles directamente.
+ It = ia

- It = ic

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Polarizacin de un electrodo simple, cintica de la reaccin: Polarizacin de un electrodo simple, cintica de la reaccin:

E, voltios M o  M z+ + z e - E, voltios

Ereversible
Ereversible

M z+ + z e -  M o

Log io
Log i (amp/cm2) Log io
Log i (amp/cm2)

Se altera el equilibrio natural del electrodo, obligando a que la intensidad Se altera el equilibrio natural del electrodo, obligando a que la intensidad
(velocidad) de disolucin del electrodo aumente (velocidad) de deposicin del electrodo aumente
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Polarizacin de una celda de corrosin: Clculo de icorr, :


polarizacin aplicada (E Ecorr.) a partir de Vimpuesto Mtodo de interseccin de las rectas de Tafel:

V impuesto Se construyen las rectas de polarizacin de las reacciones andicas y


catdicas de la celda. Luego icorr.corresponde al punto de interseccin de
ambas rectas.
I catod.

I and.

E (v) RA H2 RA Fe

E1 E2
Erev.. H
ITOT

Fe
Fe
...

I0
E corr
E rev. Fe
O2 + 2H2 O + 4e- 4OH- 2Fe 2Fe2+ + 4e- RC H2

contraelectrodo para polarizacin


RC Fe

para = 0, E1 = E2 = Ecorr. e Icatod.= -Iand. = Io (int. de corrosin en la celda) Log ioH Log ioFe Log i corr Log i (amp/cm2)
Itot. (intensidad instrumentalmente medible)
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Curvas de polarizacin de una celda de corrosin Curvas potenciomtricas E vs I:


Diagramas de Evans:

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Clculo de icorr, : Clculo de icorr, :
Mtodo de Stern y Geary Resistencia de polarizacin: Mtodo de Stern y Geary Resistencia de polarizacin:

Para polarizaciones suficientemente pequeas ( 0) la expresin


general de it queda de la siguiente forma:

Ya que: ex = 1 + x y e-x = 1 x, cuando (x 0) :


, , n, F, R y T son constantes, por lo tanto esta ltima expresin considerando
las variaciones de i y se puede escribir de la siguiente forma.

donde: B=26mV para corrosin iniciada,


B=52mV para corrosin incipiente

Se define Rp = E / i como la resistencia de polarizacin. Esta magnitud se


obtenible experimentalmente. (curva experimental de polarizaciones para obtencin de Rp)

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Clculo de icorr, :
Mtodo del circuito equivalente de Randle:

(celda de estudio)

B E F

(circuito elctrico total equivalente)


(circuito elctrico simplificado
(celda de estudio) modelo de Randle)

Efecto capacitivo de la doble capa: Circuito elctrico total equivalente:


(naturaleza de la doble capa)

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Clculo de icorr, : Ensayos para determinar Icorr. ( anlisis transitorio ):
Mtodo del circuito equivalente de Randle:

I V

V I

Modelo elctrico, circuito de Randle.


R resistencia elctrica del electrolito (hormign)
( ensayo galvanosttico ) ( ensayo potenciosttico )
Cdc capacitancia de la doble capa o capa corroda
Rpol. resistencia elctrica de polarizacin o de transferencia

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Ensayo para determinar Icorr. ( salto potencial ): Ensayo para determinar Icorr. ( salto potencial ):

Perodo inicial de estabilizacin: (aprox. 90 segs.)


A)

i2
Intensidad de corrosin (

A)

i2
Intensidad de corrosin (

T1: aprox. 90 segs.


i3

T2 T1: aprox. 120 segs. i3


i1
t1 t2 i1

t1 t2
Potencial de corrosin (V)

Potencial de corrosin (V)

Ecorr + 10 mV
Ecorr + 10 mV

En T1: Ecorr=(R+Rp).i1.

Ecorr
Ecorr
t1 t2
t1 t2 Tiempo (seg)
Tiempo (seg)

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Ensayo para determinar Icorr. ( salto potencial ): Ensayo para determinar Icorr. ( salto potencial ):

Escaln de polarizacin de 10 mV: Perodo final de estabilizacin: (aprox. 120 segs.)


A)

A)

i2 i2
Intensidad de corrosin (

Intensidad de corrosin (

i3 i3

i1 i1

t1 t2 t1 t2
Potencial de corrosin (V)

Potencial de corrosin (V)

Ecorr + 10 mV Ecorr + 10 mV

En el t del salto: En T2: Ecorr+10mV=(R+Rp).i3

Ecorr
R=10mV/( i2-i1) Ecorr

t1 t2 t1 t2
Tiempo (seg) Tiempo (seg)

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t
E p R p .Cdl .
I p = I + I p = + K .e
Ensayo para determinar Icorr. ( salto potencial ): Ensayo para determinar Icorr. ( salto corriente ):
(R + R ) p

Clculo de Rp e Icorr :

De los resultados parciales del ensayo se obtienen los siguientes


resultados:

a) Ecorr=(R+Rp).i1 R=10mV/( i2-i1) b) Ecorr+10mV=(R+Rp).i3

Luego de a) + b), se tiene: Rp= (10mV) / (i3-i1) - R

A partir de las ecuaciones de Stern Geary se tiene:



t
t
Vt (t ) = I ap .. R p .1 e Rp.Cdl . + Rohm L(Vmx. Vt ) = L( I ap. .R p )
Icorr. = B / Rp
( R p .Cdl .)
( respuesta en potencial )
donde se toma: B=26mV para corrosin iniciada, B
I corr. =
B=52mV para corrosin incipiente Rp
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Ensayo para determinar Icorr. ( impedancia electroquimica ): Ensayo para determinar Icorr. ( impedancia electroquimica ):
Diagrama de Nyquist

Diagrama de Bode

Z = E / I.

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Ensayo para determnar Icorr. ( ruido electroqumico ): Confinamiento de la corriente:

Espectro del ruido electroqumico de una barra


de acero inmersa en hormign

Existe correspondencia entre la desviacin del ruido del potencial y la


velocidad de corrosin

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Confinamiento de la corriente: Confinamiento de la corriente:

Clculo de la prdida de metal a partir de la ley de Faraday:


Clculo de la prdida de espesor de metal:

Tomando en cuenta:
I . t = w . Z a partir de la Ley de Faraday, la prdida de masa de metal que
A/cm2 durante un ano,
provoca una corriente de 1
F Wn
la densidad del acero ( 7850 Kg/m3 ),

I intensidad de corriente ( A )
t tiempo ( segs. ) Se obtiene la siguiente equivalencia:
F constante de Faraday, 96.500 coulombios ( 1coul = 6.24 1012 e )
w prdida de masa del metal ( g )
Wn peso molar del metal ( 1mol = 6,0221023, 55.85 g/mol para el Fe)
A / cm2 11.6 m / ao
1
Z valencia intercambiada (2 para el Fe)

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Clculo de la reduccin del dimetro de la armadura por la


corrosin: Clculo de la prdida de dimetro de armadura:

Px = 0,0116 . Icorr. . t
(t) = (0) . Px

Px prdida de radio ( mm )
Icorr. intensidad de corrosin ( A / cm2 )
t tiempo transcurrido desde la despasivacin ( aos )
(t) dimetro de la armadura en el tiempo t
(0) dimetro de la armadura inicial t = 0
corrosin corrosin por 2 en corrosin uniforme,
uniforme cloruros 10 en corrosin por cloruros

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Densidad de corrosin, valores orientativos: Densidad de corrosin, valores orientativos:

I corr.( A/cm2 ) grado de corrosin

0,1 INCIPIENTE

0,1 a 0,5 BAJO

0,5 a 1,0 MODERADO

1,0 ALTO

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Velocidad de corrosin de metales de uso comn: Medida velocidad de corrosin:

Equipo: Potenciostato Radiometer Copenahen PGP201

Medida velocidad de corrosin: Medida velocidad de corrosin:

PGP201 POTENCIOSTAT / GALVANOSTAT OUTPUTS INTPUT


GEN.
ELECTR.
AUX.

ON

R EF. WOR K

OFF

INTPUT ELECTR.
GEN. AUX.

Contraelectrodo:
malla de latn
Electrodo de
referencia
REF. WORK

Barras
metlicas
Equipo: GECOR 8 de James Instrument
Equipo: Potenciostato Radiometer Copenahen PGP201

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Medida velocidad de corrosin: Medida velocidad de corrosin:

Equipo: GECOR 8 de James Instrument


Equipo: GECOR 8 de James Instrument

Medida velocidad de corrosin: Medida velocidad de corrosin:

Equipo: Galvapulse de Germann Instruments


Equipo: GECOR 8 de James Instrument

Medida velocidad de corrosin:

Equipo: MECEHA ( proyecto fin de carrera estudiantes IIE)


Estudiantes IIE: Alberto Arce, Fernado Bagalciague y Federico Davoine,
Tutor: Juan Pablo Oliver (IIE),
Asesores Corrosin Hormign Armado:
Miguel Pedrn (IET), Patricia Vila (IET)

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