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Instituto de Estructuras y Transporte Prof. Julio Ricaldoni - Facultad de Ingeniera - Universidad de la Repblica - Uruguay Instituto de Estructuras y Transporte Prof. Julio Ricaldoni - Facultad de Ingeniera - Universidad de la Repblica - Uruguay
Ensayos para detectar el grado de corrosin de las armaduras Ensayos para detectar el grado de corrosin de las armaduras
Densidad de corriente de corrosin, tcnicas de medida :
Variacin del dimetro de las armaduras:
rectas de Tafel
resistencia de polarizacin
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Conceptos generales sobre cintica de la corrosin: Conceptos generales sobre cintica de la corrosin:
Electrodo simple:
Un electrodo simple es una superficie metlica donde solo es posible que
tengamos una nica reaccin electroqumica como por ejemplo la Semireaccin andica Semireaccin catdica
reaccin de un metal M en una solucin que contiene sus propios iones : (oxidacin) (reduccin)
i0
Mz+ + ze- M0 ic
i0 O2 + 2H2O + 4e- 4OH-
Existen otros tipos de reacciones electroqumicas simples o reversibles (en medio bsico o neutro)
en las que no existe disolucin o deposicin de metales , y la superficie
metlica slo se utiliza para realizar el intercambio de electrones, por Me0 ia Men+ + ne-
ejemplo las reacciones del oxgeno disuelto en el electrolito o la del ic
hidrogenin de las soluciones cidas en un metal inerte como el platino. 2H+ + 2e- H2
(en medio cido)
i0 i0
O2 + 2H2O + 4e- 4OH- 2H+ + 2e- H2
i0 i0 Ia intensidad de corriente andica Ic intensidad de corriente catdica
En equilibrio el electrodo tiene un potencial Eo denominado potencial
reversible, y una corriente de intercambio io.
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1
Cintica de una pila galvnica de dos electrodos simples: Cintica de una pila galvnica de dos electrodos simples:
Celda en circuito abierto Celda en circuito cerrado
(celda de corrosin)
Vabierto Donde: Donde:
Er1 pot. libre o reversible en el Vcorto = 0 E1 potencial en el electrodo de Fe,
electrodo de Fe, E2 potencial en el electrodo de Zn,
Er2 pot. libre o reversible en el Ecorr. potencial de corrosin,
electrodo de Zn, e- I corr. intensidad de corrosin,
Icorr.
i o1, o2. intensidad de corriente de
Er1 Er2
intercambio en cada uno de los
E1 E2
+ io1 + io2
electrodos. Vcorto = E1 E 2 = 0
Fe Zn
Fe I and. Zn (si el electrolito tiene R=0)
Fe+2 Zn+
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Curvas de polarizacin de un electrodo, Diagramas de Evans: Curvas de polarizacin de un electrodo, Diagramas de Evans:
Funciones representadas:
y = 10x y=x y = log (x).
2
Polarizacin de una celda de corrosin: Polarizacin de una celda de corrosin:
polarizacin aplicada (E Ecorr.) a partir de Vimpuesto
V impuesto
I catod.
I and.
I catod.
I and.
E1 E2 E1 E2
ITOT
...
I0 I0
Me / Fe Fe Me / Fe Fe
O2 + 2H2 O + 4e- 4OH- 2Fe 2Fe2+ + 4e- A O2 + 2H2 O + 4e- 4OH- 2Fe 2Fe2+ + 4e-
Icatod. = - Iand. = Io (int. de corrosin en la celda) para = 0, E1 = E2 = Ecorr. e Icatod.= -Iand. = Io (int. de corrosin en la celda)
Itot. (intensidad instrumentalmente medible) Itot. (intensidad instrumentalmente medible)
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En situaciones lmite de polarizacin se tiene: Para polarizaciones pequeas los procesos andicos y
catdicos se influencian mutuamente y sus curvas de polarizacin
no son accesibles directamente.
+ It = ia
- It = ic
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Polarizacin de un electrodo simple, cintica de la reaccin: Polarizacin de un electrodo simple, cintica de la reaccin:
E, voltios M o M z+ + z e - E, voltios
Ereversible
Ereversible
M z+ + z e - M o
Log io
Log i (amp/cm2) Log io
Log i (amp/cm2)
Se altera el equilibrio natural del electrodo, obligando a que la intensidad Se altera el equilibrio natural del electrodo, obligando a que la intensidad
(velocidad) de disolucin del electrodo aumente (velocidad) de deposicin del electrodo aumente
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I and.
E (v) RA H2 RA Fe
E1 E2
Erev.. H
ITOT
Fe
Fe
...
I0
E corr
E rev. Fe
O2 + 2H2 O + 4e- 4OH- 2Fe 2Fe2+ + 4e- RC H2
para = 0, E1 = E2 = Ecorr. e Icatod.= -Iand. = Io (int. de corrosin en la celda) Log ioH Log ioFe Log i corr Log i (amp/cm2)
Itot. (intensidad instrumentalmente medible)
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Clculo de icorr, : Clculo de icorr, :
Mtodo de Stern y Geary Resistencia de polarizacin: Mtodo de Stern y Geary Resistencia de polarizacin:
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Clculo de icorr, :
Mtodo del circuito equivalente de Randle:
(celda de estudio)
B E F
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Clculo de icorr, : Ensayos para determinar Icorr. ( anlisis transitorio ):
Mtodo del circuito equivalente de Randle:
I V
V I
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Ensayo para determinar Icorr. ( salto potencial ): Ensayo para determinar Icorr. ( salto potencial ):
i2
Intensidad de corrosin (
A)
i2
Intensidad de corrosin (
t1 t2
Potencial de corrosin (V)
Ecorr + 10 mV
Ecorr + 10 mV
En T1: Ecorr=(R+Rp).i1.
Ecorr
Ecorr
t1 t2
t1 t2 Tiempo (seg)
Tiempo (seg)
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Ensayo para determinar Icorr. ( salto potencial ): Ensayo para determinar Icorr. ( salto potencial ):
A)
i2 i2
Intensidad de corrosin (
Intensidad de corrosin (
i3 i3
i1 i1
t1 t2 t1 t2
Potencial de corrosin (V)
Ecorr + 10 mV Ecorr + 10 mV
Ecorr
R=10mV/( i2-i1) Ecorr
t1 t2 t1 t2
Tiempo (seg) Tiempo (seg)
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t
E p R p .Cdl .
I p = I + I p = + K .e
Ensayo para determinar Icorr. ( salto potencial ): Ensayo para determinar Icorr. ( salto corriente ):
(R + R ) p
Clculo de Rp e Icorr :
Ensayo para determinar Icorr. ( impedancia electroquimica ): Ensayo para determinar Icorr. ( impedancia electroquimica ):
Diagrama de Nyquist
Diagrama de Bode
Z = E / I.
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Confinamiento de la corriente: Confinamiento de la corriente:
Tomando en cuenta:
I . t = w . Z a partir de la Ley de Faraday, la prdida de masa de metal que
A/cm2 durante un ano,
provoca una corriente de 1
F Wn
la densidad del acero ( 7850 Kg/m3 ),
I intensidad de corriente ( A )
t tiempo ( segs. ) Se obtiene la siguiente equivalencia:
F constante de Faraday, 96.500 coulombios ( 1coul = 6.24 1012 e )
w prdida de masa del metal ( g )
Wn peso molar del metal ( 1mol = 6,0221023, 55.85 g/mol para el Fe)
A / cm2 11.6 m / ao
1
Z valencia intercambiada (2 para el Fe)
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Px = 0,0116 . Icorr. . t
(t) = (0) . Px
Px prdida de radio ( mm )
Icorr. intensidad de corrosin ( A / cm2 )
t tiempo transcurrido desde la despasivacin ( aos )
(t) dimetro de la armadura en el tiempo t
(0) dimetro de la armadura inicial t = 0
corrosin corrosin por 2 en corrosin uniforme,
uniforme cloruros 10 en corrosin por cloruros
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Densidad de corrosin, valores orientativos: Densidad de corrosin, valores orientativos:
0,1 INCIPIENTE
1,0 ALTO
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ON
R EF. WOR K
OFF
INTPUT ELECTR.
GEN. AUX.
Contraelectrodo:
malla de latn
Electrodo de
referencia
REF. WORK
Barras
metlicas
Equipo: GECOR 8 de James Instrument
Equipo: Potenciostato Radiometer Copenahen PGP201
9
Medida velocidad de corrosin: Medida velocidad de corrosin:
10