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UNIDAD II
VALORACION DE LOS METODOS
ANALITICOS
Es necesario realizar un anlisis por duplicado, triplicado.., por lo tanto debe marcarse
para un correcto identificado.
- Marcado semipermanente con lpiz en el rea grabada del material.
- Marcado permanente con tintas especiales en porcelana, (alternativa con cloruro de
hierro III, no es tan efectiva).
- El material debe estar perfectamente limpio: lavar con detergente caliente, enjuagar
con agua abundante y terminar con pequeas porciones de agua desionizada,
escurrir, secar en estufa, secar al interior puede contaminar, en ocasiones se emplea
un disolvente orgnico como benceno o acetona para eliminar pelculas de grasa,
tambin hay preparaciones comerciales para eliminar estas pelculas.
- En el caso de manchas difciles de eliminar con agua y jabn, habra que recurrir a la
utilizacin de otros disolventes (disolventes orgnicos, cidos o bases,...). Si la
suciedad es muy rebelde, se pueden preparar disoluciones, como la mezcla crmica
(una disolucin saturada de dicromato potsico en cido sulfrico o ntrico) que dan
excelentes resultados, aunque son algo peligrosas de manejar por ser muy corrosivas
y cancergenas. Finalmente, si el material ha de estar seco, se deja escurrir boca abajo
en el fregadero. Para un mejor secado, la pieza se puede meter en una estufa (OJO,
no meter nunca material de vidrio graduado, con piezas de plstico o tefln, o con las
dos piezas del esmerilado unidas). Importante: Antes de proceder a la limpieza de
material de vidrio esmerilado, y si ste estuviese engrasado, hay que eliminar
totalmente la grasa de los esmerilados con la ayuda de un papel (envuelto en unas
pinzas) impregnado de hexano o acetona.
- Nunca se debe introducir material volumtrico ni de plstico en la estufa.
- Al finalizar el anlisis, el material se guarda limpio
2.1.4 Medicin de masa.
.
Fuentes de error en las mediciones.
1 =2 + 2 [ ]
0.0012 0.0012
1 = 2.3200 g + 2.3200 [ 0.92 8.0
] = 2.3227 g
2) Por efecto de la temperatura: El volumen ocupado por una
determinada masa de un liquido varia con la temperatura, lo
mismo que sucede con el recipiente que contiene el liquido
durante la medicin. La mayor parte de los dispositivos para
mediciones volumtricas se fabrican con vidrio que tiene un
pequeo coeficiente de expansin. En consecuencia, para el
trabajo analtico comn no es necesario tomar en cuenta las
variaciones de volumen de un recipiente de vidrio.
El coeficiente de expansin para soluciones acuosas diluidas es
0.025% /C. Para calcular el volumen a 20 se aplica la formula:
. %
= + ( 20 - ) ( )
%
Alternativamente el objeto que ser pesado puede limpiarse con una gamuza
ligeramente hmeda.
La medicin de volmenes es de
importancia esencial en los laboratorios.
Antes que nada, el usuario tiene que
aclarar con qu exactitud han de
efectuarse las mediciones individuales.
Despus, partiendo de esta base, puede
elegir el tipo de aparato a utilizar en el
caso concreto de medicin. Mediciones
exactas exigen aparatos de medicin
exactos y un manejo correcto.
La gama de aparatos volumtricos dispone
en general de dos clases de exactitud:
Informacin que viene en un material de vidrio volumetrico
Menisco del liquido: El trmino 'menisco' se utiliza para
describir la curvatura de la superficie del lquido. El
menisco adopta forma convexa o cncava. La formacin
de la curvatura resulta de la relacin de fuerzas entre
adhesin y cohesin.
Si las molculas del lquido experimentan mayor
atraccin hacia la pared de vidrio (fuerza de adherencia)
que entre si mismas (fuerza de cohesin), el menisco
adoptar forma cncava. Es decir: hay un pequeo
aumento en el ngulo de contacto del lquido con la
pared. Esto ocurre en el caso de las soluciones acuosas,
por ejemplo.
Si el dimetro de una pipeta es adecuadamente pequeo,
por ej. el de una pipeta capilar, la fuerza de adherencia es
suficiente no solamente para elevar el lquido en los
puntos de contacto con la pared, sino tambin para hacer
ascender el nivel del lquido (efecto capilar).
Si la fuerza de cohesin entre las molculas del lquido es
mayor que la fuerza de adherencia que ejercen las molculas
de la pared de vidrio sobre las molculas del lquido, el
menisco adoptar forma convexa. Esto ocurre en el caso del
mercurio, por ejemplo.
http://www.youtube.com/watch?v=CE2te7LVCQE PREPARACION
DE SOLUCIONES
http://www.youtube.com/watch?v=A1Md0gVEYeg MEDIDA DE
VOLUMENES
http://www.youtube.com/watch?v=CYezaEehK-E FILTRACION
http://www.youtube.com/watch?v=cocwhLBtJGg
DESTILACION
http://www.youtube.com/watch?v=ixSj9Tx3Fvo EXTRACCION
http://www.youtube.com/watch?v=wxw3tEFc110 CALIBRACION
DE LA BALANZA ANALITICA
https://www.youtube.com/watch?v=JEaAfL7GZbU
Tcnicas bsicas en el laboratorio. Introduccin a la Qumica Experimental
2.2 ERRORES EN EL ANALISIS QUIMICO
2.2.1 Anotaciones de
cantidades y concentraciones.
Los resultados en Anlisis Cuantitativo son
nmeros (con su incertidumbre) en
unidades determinadas que son
trascendentales para su caracterizacin. En
el siguiente esquema se muestran las formas
ms comunes de expresin de resultados
cuantitativos. Los resultados pueden
expresarse de forma absoluta y referidos a la
cantidad (en masa) del analito presente en
la muestra y con las unidades pertinentes. Es
tambin muy frecuente expresar los
resultados en forma relativa, es decir,
referidos a la masa o volumen de la alcuota.
En el esquema se presentan unidades de
masa
El manejo correcto de los datos numricos obtenidos en un anlisis Qumico es parte
fundamental de la Qumica Analtica. Los decimales de una medida dependen de la
apreciacin del instrumento de medida utilizado, por lo tanto no se puede tomar a la
ligera el nmero de decimales con que se reporta.
Los nmeros exactos son aqullos que no admiten duda o incertidumbre; ste es el
caso del nmero de llaves que hay en un llavero, el nmero de determinaciones
realizadas en un anlisis, el nmero de estudiantes inscritos en un curso. Tambin se
consideran nmeros exactos, los valores numricos de las constantes: la constante de
los gases R (0,082 atm x L/mol x K), el nmero de Avogadro (6,02 x 1023
molculas/mol), los factores de conversin de unidades (1 pulgada = 2,54 cm) o los
valores de las masas atmicas (cloro = 35,45 g/mol)
Los nmeros inexactos son aqullos que se obtienen al utilizar un instrumento de
medicin. En los laboratorios se utilizan balanzas para medir masas; pipetas, cilindros
y buretas para medir volmenes, termmetros para medir temperaturas; cada
instrumento tiene una apreciacin que afecta la medida.
SEPARACION DE DECIMALES Y MILES: Para separar los enteros de los decimales, en ingls se usa el
punto decimal, pero en espaol se usa una coma decimal. Para separar el mil o millar, en ingls se
usaba una coma, en espaol el punto de mil. Para evitar confusiones, ninguno de los dos se utiliza
en la actualidad; en su lugar se puede utilizar un pequeo espacio para separar. (IUPAC, 2000)
Ejemplo: para escribir un milln: 1 000 000,00 o simplemente se escribe 1000000,00
CIFRAS SIGNIFICATIVAS EN LOS CLCULOS
Las cantidades que se utilizan para realizar los clculos tienen
una incertidumbre absoluta (S) que estar indicada por las
cifras significativas con las cuales se exprese y que depender
del instrumento de medida utilizado. Esta incertidumbre debe
transferirse al resultado, ya que no es posible obtener valores
exactos a partir de medidas inexactas, o lo que es lo mismo,
los resultados no pueden ser ms exactos que los valores
iniciales.
Operaciones de suma o resta: En estas operaciones, debe
tomarse en cuenta la incertidumbre absoluta de cada medida
(S); el resultado debe reportarse con la mayor incertidumbre
posible, lo que equivale al menor numero de cifras decimales.
Operaciones de multiplicacin o divisin: En este tipo de
operaciones se determina la incertidumbre relativa de cada
trmino y se reporta con la mayor incertidumbre relativa
2.2.2 Uso de la hoja de clculos EXCEL
Revisar: https://www.youtube.com/watch?v=Rc6SmX69IW0
2.2.3 Errores
Los errores en los anlisis qumicos pocas veces son tan impresionantes (suele
suceder), pero ejercen efectos graves. Los resultados analticos a menudo se
usan en el diagnostico de enfermedades, en la evaluacin de desechos txicos y
contaminacin, en el esclarecimiento de crmenes importantes y en el control
de la calidad de productos industriales. Los errores en estos resultados pueden
tener efectos graves en el mbito personal y en la sociedad.
19.6 + 19.8
Mediana = = 19.7 ppm Fe.
2
x x.
X = - 0 = 19.4 19.8 = -0.4 19.4 0.4
0
El error relativo se expresa : = x 100 %.
0
El error relativo tambin se expresa en ppm (ppt, parts per thousand). De los datos
del ejemplo anterior:
19.8 .
= x 100 %. = -1 %, o -20 ppt (en este caso el problema nos dio el
20.0
valor real 20.0)
Como ejemplo, damos las siguiente tabla de valores de distintas magnitudes para
poner de manifiesto lo indicado.
Valores incorrectos Valores correctos
3,418 0,123 3,4 0,1
6,3 0,09 6,30 0,09
46288 1551 (4,6 2) 103
428,351 0,27 428,4 0,3
0,01683 0,0058 0,017 0,006
Tocar con los dedos un recipiente para pesar despus de determinar su masa
vaca puede provocar lecturas de masa ms altas para el slido que se pese
en el recipiente contaminado.
Los errores brutos provocan la aparicin de datos atpicos, los cuales son
aquellos que se observan muy diferentes del resto de los resultados en un
conjunto de mediciones de las rplicas.
Para aumentar la exactitud de un anlisis es preciso disminuir
los errores. Para ello se pueden realizar determinaciones en
blanco o determinaciones con patrones certificados.
Mediana: se ordenan los valores en forma creciente y la mediana ser el valor central.
Si el nmero de muestras es par, la mediana se calcula con el promedio de los dos
valores centrales. Se representa Xmed.
Moda: es el valor que se repite ms veces en una serie. Esto se aplica para
series muy grandes. En Qumica Analtica pocas veces se reporta utilizando la
moda; en el ejemplo no hay ningn valor que se repita.
Al reportar un resultado se debe indicar la dispersin de las medidas, por
tanto con solo reportar la media o la mediana no es suficiente. Para ello se
debe calcular la desviacin.
Desviacin absoluta: es la diferencia (en valor absoluto) de cada valor con
respecto a la media.
Desviacin media: es el promedio de las desviaciones absolutas.
Desviacin estndar: representa la dispersin de las medidas individuales con
respecto a la media y se utiliza en Qumica Analtica para reportar el resultado de
un grupo de datos entre tres y veinte. La desviacin estndar y la media tienen las
mismas unidades.
=
x 100
Del ejemplo tendremos:
Error absoluto = E = - valor verdadero = 243,5 250,0 = -6,5
6,5
Error relativo = = x 100 = x 100 = -2,6%
250.0
El signo negativo indica un error por defecto, el valor reportado es menor que
el valor considerado como verdadero.
(3)
(i) Ahora bien, puede suceder que el valor de la dispersin D no sea mayor que el
valor de la sensibilidad del aparato de medida D S.
En este caso, tomaremos como estimacin del valor verdadero de la magnitud el
valor medio de las tres medidas, , y como error absoluto la sensibilidad, es
decir:
UNIVERSIDAD NACIONAL DE CHIMBORAZO
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICA
QUIMICA ANALITICA I
TRABAJO INDIVIDUAL EN EL AULA NO.1
NOMBRE:
FECHA: