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Aspects gnraux
R. Moletta
Moletta Mthanisation
rene.moletta@yahoo.fr
site internet : http://rene.moletta.perso.sfr.fr/
(rdaction 2002)
1- Le processus de mthanisation
Le processus de mthanisation par voie microbienne consiste en une transformation
de la matire organique ou minrale principalement en mthane et gaz carbonique, par
une communaut microbienne fonctionnant en anarobiose. Le gaz form est
communment appel biogaz. Cette fermentation se ralise spontanment dans des
cosystmes naturels, o la matire organique est prsente dans un milieu anarobie et
dans des conditions compatibles avec lexpression du vivant. Ces communauts
microbiennes mthanognes se retrouvent ainsi dans les marais, les rizires, les
sdiments lacustres et marins, le sol, lintestin de mammifres, le tractus intestinal de
certains termites...
Dans les annes 70, la premire crise ptrolire, entrana une forte augmentation du
cot de lnergie. Cette crise contribua un large dveloppement des recherches
fondamentales et appliques dans ce domaine. Dans cette mouvance ce processus de
mthanisation fut de nouveau appliqu la production de biogaz partir de rsidus
agricoles et de dchet, ainsi quau traitement de la pollution organique des effluents
industriels chargs. Pour le traitement des eaux uses industrielles, ceci permis, non
seulement de produire de lnergie mais aussi den conomiser en supprimant le
transfert doxygne des traditionnelles boues actives. Ici, aprs transformation, la
matire organique se trouve principalement sous forme de gaz et trs peu sous forme de
microorganismes (boues). Les quivalences nergtiques de 1 m3 de mthane sont
reprsentes sur la figure 1.
Dans nos rgions dEurope, pour des raisons de temprature, la digestion anarobie
est principalement applique aux effluents industriels, alors que sous des climats plus
chauds, elle est applique aussi aux effluents des collectivits. Vers le milieu des annes
80, la baisse du prix du ptrole engendra un dsintrt de ce processus sur lapproche
nergtique mais, devant les caractristiques fort intressantes obtenues en dpollution,
son application continua de se dvelopper.
Le traitement des eaux industrielles permets non seulement de produire de lnergie
sous forme de mthane, mais aussi den conomiser en supprimant le transfert
doxygne du traditionnel systme boues actives. Les quivalences nergtiques de 1
m3 de mthane sont reprsentes ci-dessous.
1
1,7 l dalcool 9,7 kWh
brler dlectricit
1 m3
0,94 m3 de 1,3 kg de
de
gaz naturel charbon
Mthane
2
Matires polluantes
organiques (polymres,
Bactries acidognes macromolcules )
Hydrolyse enzymatique
(1)
Bactries actognes
(2)
Acide actique Hydrogne +
Gaz carbonique
Arches
mthanognes Arches
actoclastes mthanognes (3)
hydrognophiles
1.1.2. Lactognse
Dans ltape dactognse, ces intermdiaires mtaboliques sont transforms en
actate, hydrogne et gaz carbonique grce notamment, trois groupes de bactries : les
actognes productrices obliges dhydrogne (qui sont des bactries syntrophiques),
les bactries homo-actognes, et des bactries sulfato-rductrices qui peuvent avoir une
des fonctions prcdentes.
Les bactries homoactognes sont divises en deux groupes suivant lorigine de
lactate. Lactate peut provenir soit dun substrat carbon (groupe 1), soit par la
rduction du CO2 par H2 (groupe 2).
1.1.3. La mthanognse .
Les bactries mthanognes ont la fonction de transformer lactate et hydrogne
avec le CO2 en mthane. Elles ont t classes dans les archobactries avec dautres
micro-organismes dits extrmophiles . Les ractions mises en uvre sont
reprsentes sur le tableau 5.
Bien que faisant partie des toutes premires bactries qui sont apparues sur terre,
elles nont pu tre isoles et tudies que trs tardivement tant donn de la difficult
les cultiver en cultures pures. Celles qui utilisent lacide actique pour former du CO2 et
du CH4 sont dites actoclastes et celles qui rduisent le gaz carbonique par lhydrogne
pour faire du mthane et de leau sont dites hydrognophiles.
Dautres substrats peuvent tre consomms comme le mthanol, lacide formique
par ce type de bactries. Le tableau 5 indique les stochiomtries des ractions ralises
et leur nergie libre standard.
Les bactries mthanognes sont des micro-organismes qui fonctionnent dans des
conditions de milieu trs strictes notamment avec des potentiels doxydo-rduction trs
bas. Celles qui sont connues actuellement sont reportes sur le tableau 6.
4
Bactrie Raction G 0 (KJ par
raction)
Organisme "S" Ethanol + H2O actate +2H2 +9,6
(Pelobacter sp.)
Syntrophobacter Propionate + 3H2O actate
wolinii +3H2 + CO2 +76,1
pfennigii
Syntrophomonas
sapovorans du butyrate (C4) au Laurate (C12)
wolfei du butyrate (C4) au Laurate (C12)
sub.sp.saponavida
wolfei sub.sp.wolfei du butyrate (C4) au Caprylate (C8)
Syntrophospora
bryantii du butyrate (C4) au Caprate (C10) + 48,1
Butyrate + 2H2O 2 actate + 2H2
Syntrophococcus Fructose + H2O H2 + CO2
sucromutans
Syntrophus
buswelli Benzoate + 7H2O 3 actate + +53,0
gentianae 3H2 + CO2
Syntrophobotulus Glycolate glyoxylate + H2 +38,0
glycolicus
Thermosyntropha du Butyrate (C4) aux Olate, Linolate,
lipolytica Starate (C18)
Clostridium ultunense Actate + H2O H2 + CO2
Eubacterium sp.
Raction G pH 7
(kJ. Mole-1 de CH4)
4 H2 + CO2 CH4 + 2 H2O - 139,2
4 HCOO- + 2 H+ CH4 + CO2 + 2 HCO3- - 126,8
HCOO- +3 H2 + H+ CH4+ 2 H2O - 134,3
4CO + 2 H2 O CH4 + 3 CO2 - 185, 1
4 CH3 OH 3 CH4 + CO2 + 2 H2O - 102,5
CH3 OH + H2 CH4 + H2O - 121,1
4 CH3 NH2 + 2 H2O + 4 H+ 3 CH4 + CO2 + 4 NH4+ - 101,6
2 (CH3)2 NH + 2 H2O + 2 3 CH4 + CO2 + 2 NH4+ - 86,3
H+
4 (CH3)3 N + 6 H2O + 4 H+ 9 CH4 + 3 CO2 + 4 NH4+ - 80,2
2 CH3 CH2 N (CH3)2 + 2 3 CH4 + CO2 + 2 CH3 - 70
H2O CH2 NH2
CH3 COO- + H2O CH4 + HCO3- - 28,2
5
Ordre Methanobacteriales Ordre Methanomicrobiales
Famille Methanobacteriacea Famille Methanomicrobiaceae
Genre Methanobacterium Methanomicrobium
formicicum mobile
alcaliphilum Methanolacinia
bryantii paynteri
defluvii
espanolae (espanolense) Methanogenium
ivanovii cariaci (cariacoense)
palustre frigidum
thermoaggregans frittonii
thermoflexum liminatans
thermophilum organophilum
uliginosum Methanoculleus
Methanothermobacter olentangyi (yensis)
thermoautotrophicus (= bourgense)
(=thermoformicicium)
(=thermoalcaliphilum) marisnigri (marinigri)
wolfeij oldenburgensis
Methanobrevibacter thermophilicus
ruminantium Methanoplanus
arboriphilus limicola
curvatus endosymbiosus
cuticularis petrolearius
oralis Methanofollis
smithii tationis (tatioense)
Methanosphaera Methanocalculus
stadtmaniae halotolerans
cuniculi Famille Methanocorpusculaceae
Famille. Methanothermaceae Methanocorpusculum
Methanothermus parvum (=aggregans)
fervidus bavaricum
sociabilis labreanum
sinense
Ordre Methanococcales Famille Methanospirillaceae
Famille Methanococcaceae Methanospirillum
Methanococcus hungateii
vannielii
aeolicus
maripaludis (=deltae)
voltaei
Methanothermococcus
thermolithotrophicus
Famille Methanocaldococcaeceae
Methanocaldococcus
jannaschii
Methanoignis igneus
6
Tableau 6 : Classification des bactries mthanognes (J.L. Garcia, communication
personnelle)
Ordre Methanosarcinales
Famille Methanosarcinaceae
Methanosarcina
barkeri
acetivorans
mazeii (= frisia)
siciliae (sicilensis)
thermophila
vacuolata
Methanolobus
tindarius (tindariensis)
bombayensis
oregonensis
taylorii
vulcani
Methanococcoides
methylutens
burtonii
Methanohalophilus
mahii
euhalobius
halophilus
portucalensis
Methanosalsus
zhilinae
Methanohalobium
vestigatus
Famille Methanosaetaceae
Methanosaeta (= Methanothrix)
concilii
thermoacetophila
Ordre Methanopyrales
Famille Methanopyraceae
Methanopyrus
kandleri
Bien que la production de mthane passe principalement par lactate, (on estime
gnralement que 70~ % du mthane est issu de cette voie), seules Methanosarcina et
Methanosaeta sont capables dutiliser cette molcule.
Si les bactries actoclastes ont des vitesses de raction lentes (leurs temps de
doublement de croissance peut-tre de 0,5 plusieurs jours), les mthanognes
hydrognophiles ont par contre des temps de doublement de la biomasse trs rapides, de
lordre de quelques heures.
7
2 Caractristiques de fonctionnement de la digestion anarobie
2.1. Temprature
La mthanisation de la matire organique par voie microbienne peut intervenir dans
des biotopes psychrophiles, (5 15 degrs C.), msophiles (15 45 degrs C .) et
thermophiles (45 65 degrs C.). De manire gnrale la mise en uvre de la digestion
anarobie dans des conditions psychrophiles conduira la mise en place de technologies
extensives. Par contre, les technologies intensives seront plutt ralises des
tempratures msophiles ou thermophiles. Les industries agro-alimentaires disposent
souvent de calories de sur le site (ou des effluents carrment chauds) qui peuvent tre
utilises apport thermique pour rchauffer le digesteur .
Pour les temps de sjour courts, lapport calorifique est souvent effectu uniquement
par leffluent entrant, alors que pour les temps de sjour longs, un effluent mme chaud
napportera quinsuffisamment de calories.
2.3 Le pH
Le pH optimum de fonctionnement est aux alentours de la neutralit et donc des
valeurs comprises entre 6,5 et 8,5. Le pouvoir tampon du milieu joue un rle important
pour maintenir la stabilit du systme. Il est parfois ncessaire de corriger ses variations
dans lalimentation par ajout de produits correcteurs. Il faut se mfier de laddition de
chaux pour corriger le pH car elle conduit des prcipitations de carbonate de calcium
qui peuvent tre dramatiques sur des filtres anarobies par exemple.
2.4. Alcalinit
Lorsquon mesure lalcalinit dun digesteur, on a deux types dalcalinit : celle due
aux AGV et celle due aux bicarbonates. Lalcalinit due aux bicarbonates de calcium
doit tre relativement leve pour bien fonctionner. On considre, en gnral, quil est
ncessaire davoir au moins 1000 mg.l-1 dalcalinit (exprime en Ca CO3) dans un
racteur qui fonctionne bien (Hawkes et al, 1993). Le carbonate joue non seulement le
rle de pouvoir tampon mais contribue aux quilibres des diverses formes du gaz
8
carbonique dissous. Un effluent charg en azote organique va produire dans le digesteur
de lazote ammoniacal, qui contribuera gnrer de lalcalinit et permettant ainsi un
fonctionnement plus stable du digesteur.
2.6. Autres
Le potentiel doxydo-rduction de la digestion anarobie du milieu liquide est
relativement bas, de 250 600 mV. Cest une condition ncessaire pour que les
micro-organismes mthanognes qui sont des anarobies strictes fonctionnent.
Il faut considrer que les micro-organismes sont mis en uvre le plus souvent dans
des flocs microbiens, ou dans des biofilms bactriens ce qui craient le plus souvent des
niches cologiques particulires avec de conditions physico-chimiques diffrentes de
celles du milieu.
Les micro-organismes ncessitent pour fonctionner un nombre de nutriment varis.
En plus des substrats organiques qui serviront de sources dnergie et qui apporteront
les briques de construction de la croissance les micro-organismes ont besoin
doligolments comme des vitamines, des mtaux (ncessaire au fonctionnement des
co-enzymes) par exemple. Dune manire gnrale, les effluents des IAA, issu
principalement du traitement de matriel biologique, contiennent tous ces lments
(contrairement aux effluents des industries chimiques par exemple).
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de fonctionnement de la mthanognse (zone de la pression partielle de H2 ou lnergie
libre est ngative pour toutes les ractions impliques ) est donc relativement troite.
Elle est voisine de 10-4 10-6 atm dH2. Elle est maintenue a ces valeurs principalement
par la mthanognse hydrognophile. La forte augmentation de lhydrogne dans le
biogaz est un indicateur de dsquilibre du racteur.
0 Butyrate
Propionate
Ethanol
-2 CH4
Log ph2
-4
-6
-8
80
80 40 0 -40 -80 -120
G' (KJ) pH 7 ; 25 C
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transformation peut entraner une accumulation dhydrogne lie a une accumulation
dAGV. Le pH peut diminuer et inhiber les autres transformations microbiennes.
Tableau 7 Concentrations de molcules minrales pouvant tre inhibitrices sur les micro-
organismes de la digestion anarobie.
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On distingue deux types de paramtres : ceux qui indiquent que les
conditions opratoires sont respectes et ceux qui donnent des informations sur ltat et
les performances de lactivit biologique. Ils sont mesurs soit en entre , soit en sortie
ou parfois sur des boucles de recirculation.
Pour les premiers ce sont surtout des mesures de dbits liquides
(alimentation, recirculation), de tempratures et de caractristiques physico-chimiques
de leffluent traiter.
Pour les seconds, on mesure gnralement dans leffluent de sortie, les
valeurs de DCO soluble et totale, du pH, potentiel doxydo-rduction des matires en
suspension, de lalcalinit (due aux AGV et au bicarbonate), des acides gras volatils, des
diffrentes formes de lazote (principalement NH4+), du phosphore et des
caractristiques du biogaz produit (dbit et composition).
La nature et la frquence de ces mesures dpendra souvent du temps de
sjour appliqu, et de la ncessit qui peut se faire jour en fonction de ltat de
fonctionnement du racteur.
Gnralement, le dbit dalimentation, les DCO entre, la temprature et
lalcalinit dans le digesteur, les DCO en sortie, le dbit de biogaz et sa composition
sont souvent suffisants pour se faire une ide de la stabilit du fonctionnement en
routine.
Un digesteur peut tre soumis des perturbations (provisoires ou non) qui
peuvent tre lies des fluctuations de leffluent ou des problmes sur le procd.
Comme pour tous les racteurs biologiques, leur bon fonctionnement est li
ladquation de la quantit de pollution entrante, la capacit de traitement de la
population microbienne. Si celle-ci est trop faible, le racteur est sous aliment, si elle
est trop forte le racteur est en surcharge.
Pour identifier un dbut de perturbation qui pourrait aller jusqu la
surcharge organique par exemple, certains paramtres sont plus pertinents que dautres.
Sur les liquides ce sont : la baisse du pH, la baisse de lalcalinit due au bicarbonate,
laugmentation de la concentration en AGV (donc augmentation du Carbone Organique
Total soluble COTs -, de la DCOs). Pour le biogaz ce sont gnralement :
laugmentation de sa teneur en hydrogne, la baisse du dbit, la diminution de sa teneur
en CH4 avec une augmentation de celle du CO2.
Bien sr les calculs comme ceux des rendements, des charges massiques,
des charges volumiques, des taux de production de biogaz, de son rapport CO2/CH4
peuvent aussi donner de prcieuses informations sur ltat de fonctionnement de la
population microbienne.
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