Cinética de calcinación del carbonato de calcio

AM

RESUMEN

La calcinación es el proceso de calentar una sustancia para inducir la descomposición térmica o un

cambio de estado en su constitución física o química. El óxido de calcio es producto de la calcinación
del carbonato de calcio, en este estudio se determinó la conversión y cinética de calcinación de
carbonato de calcio en función del tiempo. Para esto se pesaron 4 crisoles y se añadió
aproximadamente 1 g de CaCO3 en cada uno de ellos para luego llevarlos a un horno a gas y retirarlos
uno a uno cada 15 minutos, siendo posteriormente enfriados por 15 minutos y finalmente pesados.
Se determinó que la conversión de carbonato de calcio a óxido de calcio aumenta conforme aumenta
el tiempo de calcinación, la velocidad de conversión es mayor durante los primeros minutos de
calcinación y esta disminuye conforme aumenta el tiempo de reacción. Además las constantes
cinéticas de calcinación son 5,92E-08; 6,26E-08; 4,17E-08 y 9,42E-08 para los hornos a gas, mufla,
tubular y Nichols respectivamente y esta constante depende de la conversión y por tanto del tipo de
horno.

ABSTRACT

Calcination is the process of heating a substance to induce thermal decomposition or a change of state
in its physical or chemical constitution. Calcium oxide is the product of calcination of calcium
carbonate, in this study the conversion and kinetics of calcination of calcium carbonate was
determined as a function of time. For this 4 containers were weighed and 1 g of CaCO3 were added
in each and were brought to a gas oven and remove one every 15 minutes, later being cooled for 15
minutes and finally weighed. It was determined that the conversion of calcium carbonate to calcium
oxide increases with the calcining time, the conversion rate is highest during the first minutes of
calcination and the rate decreases while reaction time increases. In addition, the kinetic constants of
calcination are 5,92E-08; 6,26E-08; 4,17E-08 y 9,42E-08 for gas, muffle, tubular and Nichols ovens
respectively and this constant depends on the conversion and therefore on the type of oven.
INTRODUCCIÓN

La cal viva u óxido de calcio CaO es un material muy importante ya que es utilizada en una serie de
procesos como la fabricación de vidrio, sosa cáustica, se utiliza para uso estructural como en la
producción de cemento, para el blanqueado, en la industria textil, en el refinado de azúcar, en la
fabricación de papel, para ablandar el agua, para el curtido del cuero, como un fertilizante para el
suelo, entre otros (Universidad de Cantabria, 2014).

El óxido de calcio (CaO) o cal viva es producto de la calcinación del carbonato de calcio (CaCO3) o
piedra caliza.

Calcinación

Es el proceso de calentar una sustancia hasta la temperatura de descomposición para inducir la

descomposición térmica o un cambio de estado en su constitución física o química.

La calcinación de carbonato de calcio se define mediante la siguiente reacción:

CaCO3 → CaO + CO2 (1)

Existen factores influyentes en el proceso de calcinación de la caliza como impurezas, tamaño de roca,
presión barométrica, tiempo y temperatura de calcinación (Quiñonez, 2015).

De acuerdo a Quiñonez (2015) el proceso ocurre en etapas (siendo estos valores teóricos) que incluye:

 Hasta los 100 °C el precalentamiento de la piedra caliza.

 De 100 a 450 °C la evaporación de agua higroscópica.
 De 450 a 800 °C la descomposición del carbonato de magnesio y el comienzo de la
descomposición del carbonato de calcio.
 A temperaturas mayores a 800 °C la descomposición del carbonato de calcio restante.

Modelo de corazón no reaccionado

Si se considera una partícula de caliza esférica, el calor suministrado causa la descomposición en la

superficie y conforme avanza el tiempo, esta superficie de descomposición se va moviendo hacia el
corazón de la caliza, ya que las capas exteriores se van calcinando (Quiñonez, 2015).

De acuerdo a Cabascango (2004) en el modelo de corazón no reaccionado las 4 etapas fundamentales

controlan la reacción son:
  Conducción de calor a través de la capa de producto formado hacia el corazón no reaccionado.
 Reacción química.
 Difusión del CO2 producido, a través de la capa porosa.
 Difusión del CO2 a través de la capa de gas formada alrededor de la partícula que reacciona.

En la Figura 1 se representa el modelo de corazón no reaccionado.

Figura 1 Modelo de corazón no reaccionado (Quiñonez, 2015)

El modelo de corazón no reaccionado sugiere que la partícula requiere energía que induce a la
disociación de la caliza, ésta se encoge a medida que se forma CaO desde la superficie hacia el interior
(Cabascango, 2004).

Durante la reacción se desprende el CO2, el cual se difunde a través de la capa porosa de CaO
(Cabascango, 2004).

Tiempo de calcinación del carbonato de calcio

La reacción de descomposición del carbonato de calcio se asume que es de primer orden, donde el
tiempo de calcinación se determina por medio de la siguiente ecuación (Cabascango, 2004):

𝑟𝑜 1
𝑡= ∙ [1 − (1 − 𝑓)3 ] (2)
𝛽

De donde se obtiene una recta en la gráfica (1 − (1 − 𝑓)1/3 )) en función del tiempo.

La constante 𝛽 es un parámetro que relaciona la constante de velocidad de reacción (𝑘) a través de la

siguiente ecuación:
 𝑘 ∙ (𝑃 ∗ − 𝑃0 )
𝛽= (3)
𝜌

METODOLOGÍA

Horno a gas

Inicialmente se pesaron en una balanza analítica 4 crisoles y se colocó una muestra de

aproximadamente 10 g de CaCO3 en cada uno de ellos.

Posteriormente se llevaron a un horno a gas previamente calentado a 950°C y cada 15 minutos se

retiró un crisol que se dejó enfriar por aproximadamente 15 minutos.

Finalmente, se pesaron los crisoles con las muestras calcinadas.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

A continuación se presentan las Figuras 2, 3 y 4 donde se muestra la conversión en función del tiempo
para diferentes tipos de hornos.

x=f(t)
2.50

2.00

1.50

1.00

0.50

0.00
0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0

Horno a gas

Figura 2 Conversión en función del tiempo para el horno a gas

 x=f(t)
2.50

2.00

1.50

1.00

0.50

0.00
0 20 40 60 80 100 120 140

Horno Nichols

Figura 3 Conversión en función del tiempo para el horno Nichols

x=f(t)
1.20

1.00

0.80

0.60

0.40

0.20

0.00
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

Mufla Horno tubular

Figura 4 Conversión en función del tiempo para la mufla y el horno tubular

En la Tabla 1 se presenta se presenta la constante cinética de calcinación de carbonato de calcio para

diferentes tipos de hornos.
 Tabla 1 Constante cinética de calcinación de carbonato de calcio para diferentes tipos de
hornos

Horno k (1/min)
A gas 5,91896E-08
Mufla 6,25770E-08
Tubular 4,17180E-08
Nichols 9,42182E-08

En la Figura 5 se presenta se presenta los resultados del análisis termogravimétrico en el equipo TGA.

Figura 5 Resultados del análisis termogravimétrico

La conversión de carbonato de calcio a óxido de calcio aumenta conforme aumenta el tiempo de

calcinación como se aprecia en las Figuras 3 y 4. Esto se debe a que a mayor tiempo de calcinación
una mayor superficie del carbonato alcanzará la temperatura necesaria para descomponerse
térmicamente.

Además en las Figuras 3 y 4 se observa que la pendiente de la curva de conversión vs tiempo, es decir
la velocidad de conversión es mayor durante los primeros minutos de calcinación, donde luego
decrece y se mantiene aproximadamente constante. Así para la mufla y el horno tubular la velocidad
de reacción fue mayor durante los primeros 10 minutos de reacción, mientras que para el horno
Nichols fue durante los primeros 45 minutos.

Así para la mufla y horno tubular se tuvo conversiones a los 10 minutos del 78 % y 94%
respectivamente, mientras que el horno Nichols alcanzó una conversión del 67 % a los 45 minutos.
La mayor conversión obtenida en el horno tubular y mufla se debe al tamaño de la muestra ya que
en estos hornos se calcinó una muestra de 1 g mientras que en el horno Nichols la muestra fue de 100
g.
Además en la Figura 4 se observa que a los 20 minutos se alcanzan conversiones superiores al 90 %
que es bastante alta ya que de acuerdo a Quiñonez (2015) es imposible alcanzar un 100% de
conversión ya que la reacción de descomposición del carbonato de calcio es reversible, y conforme
aumenta el tiempo de reacción, la concentración de dióxido de carbono aumentará en los hornos
facilitando la recarbonatación.

Respecto a la conversión en el horno a gas se observa un decrecimiento de la conversión con el tiempo

y una conversión superior al 100 %, esto no corresponde al modelo y puede deberse a que previo al
pesado la muestra se hidrato, o a errores de medición o tarado de la balanza.

Respecto a los resultados presentados en la Tabla 1 se aprecia que la constante cinética de calcinación
del carbonato de calcio depende del tipo del horno. Esto se debe a que la constante es obtenida de la
curva linealizada de la conversión en función del tiempo y esta es función de la temperatura que
alcanza el horno, tamaño de muestra, diámetro de partícula, etc.

Finalmente en la Figura 5 se observa en la curva roja el cambio de la masa de carbonato de calcio

respecto al tiempo. Se tiene cambios pequeños hasta la temperatura de 700 °C debido a pérdida de
humedad superficial y alcanzada esta temperatura la masa de carbonato decrece exponencialmente
hasta los 850 °C, esto debido a que a esta temperatura se produce la descomposición térmica a óxido
de calcio. De igual manera se observa que la energía absorbida por el sistema (curva verde) aumenta
en este intervalo de temperatura debido a esta descomposición térmica.

CONCLUSIONES

 La conversión de carbonato de calcio a óxido de calcio aumenta conforme aumenta el tiempo

de calcinación.
 La velocidad de conversión es mayor durante los primeros minutos de calcinación.
 La velocidad de conversión disminuye conforme aumenta el tiempo de reacción.
 Las constantes cinéticas de calcinación son 5,92E-08; 6,26E-08; 4,17E-08 y 9,42E-08 para los
hornos a gas, mufla, tubular y Nichols respectivamente.
 La constante cinética de calcinación depende de la conversión y por tanto del tipo de horno.

REFERENCIAS

Cabascango, G. (2004) Estudio de la reacción de calcinación del carbonato de calcio utilizando el

modelo del corazón no reaccionado, Obtenido de: https://es.scribd.com/document/30242545/Paper-
Carbonato-de-Calcio, (Junio, 2017),

Quiñonez, H. (2015) Evaluación de la cinética de reacción de conversión de piedra caliza a cal viva
por efecto de tres temperaturas, utilizando un tamaño de partícula, Obtenido de
http://www.repositorio.usac.edu.gt/3375/1/Henry%20Estuardo%20Qui%C3%B1%C3%B2nez%20Fer
n%C3%A1ndez.pdf, (Junio, 2017),

Universidad de Cantabria. (2014) Fundamentos de Química, Prácticas, Obtenido de:

http://ocw.unican.es/ensenanzas-tecnicas/fundamentos-de-quimica/practicas-
1/Practicas%20Quimica_10_11.pdf, (Junio, 2017).
 ANEXOS

ANEXO I
DATOS EXPERIMENTALES

A continuación se presenta la Tabla 2 donde se muestra los pesos iniciales y finales de cada navecilla,
así como de la masa de carbonato para los diferentes hornos.

Tabla 2 Datos experimentales

Peso
Peso Peso muestra navecilla +
Tiempo
navecilla (g) inicial (g) muestra final
(g)
Horno a gas
15 511,90 10,20 519,90
30 458,70 10,20 465,10
45 534,90 10,40 544,00
60 600,70 10,40 602,20
Mufla
5 25,11 1,02 26,00
10 22,31 1,01 22,97
15 26,41 1,06 27,04
20 21,60 1,08 22,23
Horno tubular
5 12,09 1,00 12,89
10 13,05 1,00 13,64
15 12,73 1,00 13,33
20 12,85 1,00 13,44
Horno Nichols
0 98,90
15 89,30
30 78,90
45 69,90
60 46,60
75 35,00
90 12,00
105 5,00
120 3,70
 ANEXO II
EJEMPLO DE CÁLCULO

Ejemplo de cálculo para la mufla

Cálculo de la masa de la muestra calcinada

Para t=10 min.

𝑚𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 = 𝑚𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎+Crisol − 𝑚Crisol

𝑚𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 = 22,97 − 22,31 = 0,66 g

Cálculo de la masa de CO2 removida

Para t=10 min.

𝑚𝐶𝑂2 = 𝑚𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 − 𝑚𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎

𝑚𝑐𝑜2 = 1,005 − 0,66 = 0,645 g

Masa de CaCO3 que reacciona

Para t=10 min.

(𝑃𝑀)𝐶𝑎𝐶𝑂3
(mCaCO3 ) = 𝑚𝐶𝑂2 ×
rx (𝑃𝑀)𝐶𝑂2

100 g 𝐶𝑎𝐶𝑂3
(mCaCO3 ) = 0,645 g × = 0,7843 𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3
rx 44 g 𝐶𝑂2

Conversión del carbonato de calcio

Para t=10 min.

(𝑚𝐶𝑎𝐶𝑂3 )
𝑟𝑥
𝑥=
(𝑚𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) ∗ 𝑃𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎

0,7843 g CaCO3
𝑥= = 0,78
1,00

Cálculo de la constante β

𝑑𝑃
𝛽 =𝑚∙( )
2
 1 38 um 𝑢𝑚
𝛽 = 0,0351 ∙( ) = 1,3
𝑚𝑖𝑛 2 𝑚𝑖𝑛

Cálculo de la entalpia y entropía de reacción

0 0 0
∆𝐻𝑟𝑥 = ∑ γ ∗ ∆𝐻𝑟𝑥 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ γ ∗ ∆𝐻𝑟𝑥 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

0 0 0 0
∆𝐻𝑟𝑥 = 1 ∗ ∆𝐻𝑟𝑥 𝐶𝑂2 + 1 ∗ ∆𝐻𝑟𝑥 𝐶𝑎𝑂 − 1 ∗ ∆𝐻𝑟𝑥 𝐶𝑎𝐶𝑂3

0
𝑘𝐽
∆𝐻𝑟𝑥 = −635,5 − 393,5 − (−1206,9) = 177,8
𝑚𝑜𝑙

0 0 0
∆𝑆𝑟𝑥 = ∑ γ ∗ ∆𝑆𝑟𝑥 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ γ ∗ ∆𝑆𝑟𝑥 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

0 0 0 0
∆𝑆𝑟𝑥 = 1 ∗ ∆𝑆𝑟𝑥 𝐶𝑂2 + 1 ∗ ∆𝑆𝑟𝑥 𝐶𝑎𝑂 − 1 ∗ ∆𝑆𝑟𝑥 𝐶𝑎𝐶𝑂3

0
𝐽
∆𝑆𝑟𝑥 = 213,6 + 39,8 − 92,9 = 160,5
𝐾 𝑚𝑜𝑙

Cálculo de P*

0 0 0
∆𝐺𝑟𝑥 = ∆𝐻𝑟𝑥 − 𝑇∆𝑆𝑟𝑥

0
∆𝐺𝑟𝑥 = −𝑅 ∗ 𝑇 ∗ 𝐿𝑛(𝑃 ∗ )

0 −𝑇∆𝑆 0
∆𝐻𝑟𝑥 𝑟𝑥
∴ 𝑃∗ = e −𝑅∗𝑇

(177800)−(950+273)∗160,5
𝑃∗ = e −8,314∗(950+273)

𝑃 ∗ = 6,17 𝑎𝑡𝑚

Cálculo de la constante cinética k

𝛽∙𝜌
𝑘=
𝑃 ∗ − 𝑃0

𝑢𝑚 𝑘𝑔 𝑚2 1 𝑎𝑡𝑚 𝑃𝑎 𝑚2 𝑚
𝑘 = 1,3 × 2711 3 × 9,81 × × × × 6
𝑚𝑖𝑛 𝑚 𝑠 (6,16 − 0,72) 𝑎𝑡𝑚 101300 𝑃𝑎 𝑁 10 𝑢𝑚

𝑘 = 6,2577 × 10−8 𝑚𝑖𝑛−1