You are on page 1of 11

SEGUNDA LEY DE LA TERMOQUIMICA O LEY DE HESS

Hess aplicada a la termoquímica. La variación de Entalpía en una reacción química va ser la


misma si esta enuncio una ley muy importante se produce en una sola etapa o en varias
etapas. Es decir, que la suma de los ∆H de cada etapa de la reacción nos dará un valor igual
al ∆H de la reacción cuando se verifica en una sola etapa. Esta ley ha sido muy utilizada para
la resolución de problemas que a veces causan muchas dificultades para los alumnos pero en
realidad veremos que es sencilla.
Básicamente nos dan varias reacciones pero nos preguntan por una en especial. Entonces lo
que tenemos que hacer es, combinarlas de tal forma que luego de cancelar varios términos
solo nos quede la reacción específica que nos preguntan. Se usan movimientos matemáticos,
como multiplicación, inversión y cambio de signo, etc.
Problemas:
1) El nitrato amónico se descompone según la reacción:
NH4NO3(S) ——> N2O(g) + 2 H2O(g) ∆H = -37 Kj
Calcular ∆H cuando:
a) Se descomponen 5 gramos de Nitrato de amonio.
b) Se forman 2 gramos de agua.
c) Se forman 0,600 moles de monóxido de Nitrógeno.

a) Según la reacción, al descomponerse un mol de la sal ( 80 grs.), se producen 37Kj de


variación de entalpía. Por lo tanto al descomponerse 5 gramos, se producirán:
5grs. x 37Kj / 80grs. = -2.31Kj (Se mantiene el signo negativo ya que sigue siendo una
reacción exotérmica).
b) Cuando se forman dos moles de agua se generan 37Kj de energía. Dos moles tienen
una masa de 36 gramos. Por lo tanto, al formarse 2 gramos de agua se producirán:
2grs. x 37Kj / 36grs. = – 2.05 Kj
c) Al formarse un mol de N2O (44grs.), se genera 37Kj de energía calórica. Al formarse
0,600 moles de N2O se generaran:
0.600 mol x 37Kj / 1 mol = – 22.2 Kj
2) La entalpía de combustión de un compuesto orgánico de fórmula C6H12O2 es = –2540
KJ/mol
Sabiendo que la entalpía estándar de formación (∆Hf) del CO2 es –394 KJ/mol y el ∆Hf H2O es -
242 KJ/mol.
Calcular:
La entalpía de formación del compuesto orgánico.
Solución
Para cualquier compuesto orgánico la reacción de combustión es:
C6H12O2 + 8 O2 ——> 6 CO2 + 6 H2O ΔH1 = – 2540 KJ/mol
Las entalpías de formación del CO2 y del H2O son:
C (grafito) + O2 (g) ——> CO2 (g) ΔH2 = – 394 KJ/mol
H2 (g) + ½ O 2(g) ——> H2O ΔH3 = – 242 KJ/mol
La formación del compuesto orgánico que se pretende hallar es:
6 C(graf) + 6 H2 (g) + O2 (g) ——> C6H12O2 ΔH = ?
A las ecuaciones de formación del CO2 y de H2O las multiplicamos por 6. Y a la primera. La de
combustión, la invertimos, ya que el compuesto C6H12O2 debe estar a la derecha como exige la
reacción que estamos averiguando.
6 C (grafito) + 6 O2 (g) ——> 6 CO2 (g) ΔH1 = – 394 KJ/mol x 6 = -2364 Kj
6 H2 (g) + 3 O2 (g) ——> 6 H2O ΔH2 = – 242 KJ/mol x 6 = -1452 Kj
6 H2O + 6 CO2 (g) ——> C6H12O2 + 8 O2 ΔH3 = + 2540 KJ/mol
Como vemos, a la derecha tenemos 8 moles de oxígeno que se cancelan con los 9 moles en
total de oxígeno de la izquierda quedando un solo mol de O2 a la izquierda. Por otra parte
observamos que los moles de CO2 de la izquierda se cancelan con los de CO2 de la derecha.
La suma global nos da:
6 C (grafito) + 6 H2 (g) + O2 (g) ——> C6H12O2 ΔH = – 1276 KJ
3) Calcular la entalpía standard de formación del sulfuro de carbono (CS2).
C (s) + 2 S(s) → CS2 (l)
CS2 (l) + 3 O2 (g) → CO2 (g) + 2 SO2 (g) ∆H = -1072 Kj
C(s) + O2 (g) + → CO2 (g) ∆H = -393,71 Kj
S(s) + O2 (g) → SO2 (g) ∆H = -296,1 Kj
La primera reacción es nuestro objetivo. Las últimas 3 las usaremos para transformarla en la
primera.
Observamos que la segunda nos conviene invertirla ya que el sulfuro de carbono debe
encontrarse a la derecha y no a la izquierda. Invertimos también el signo del cambio de
entalpia.
CO2 (g) + 2 SO2 (g) → CS2 (l) + 3 O2 (g) ∆H = +1072 Kj
La tercera quedara como la vemos ya que el carbón sólido está ubicado a la izquierda tal
como tiene que estar en la reacción principal.
C(s) + O2 (g) + → CO2 (g) ∆H = -393,71 Kj
Por último en la cuarta reacción el azufre esta a la izquierda como debe estar. Sin embargo
notamos que será necesario multiplicar por 2 a esta reacción para obtener los dos átomos de
azufre necesarios que exige la reacción principal.
2 S(s) + 2 O2 (g) → 2 SO2 (g) ∆H = 2.(-296,1 Kj) = 592,2 Kj
Si hacemos la sumatoria general se eliminaran los oxígenos innecesarios. No hay oxígenos en
la reacción de formación del CS2. Podemos contar 3 moléculas de oxigeno en la izquierda y 3
a la derecha. Por tal motivo quedan anulados. Lo mismo sucede con el CO2 una molécula de
cada lado y con el SO2, dos moléculas de este de cada lado.
CO2 (g) + 2 SO2 (g) —> CS2 (l) + 3 O2 (g) ΔH = + 1072 Kj
C (s) + O2 (g) —-> CO2 (g) ΔH = -393.71 Kj
2 S (s) + 2 O2 (g) —-> 2 SO2 (g) ΔH = 2.(-296,1 Kj) = -592,2 Kj
Por último calculamos el ΔH total sumando los ΔH de cada reacción. ΔH total = 86.09 Kj
Por ultimo calculamos el ∆H total sumando los ∆H de cada reacción.
∆H Total = 86,09 Kj
Por ultimo calculamos el ∆H total sumando los ∆H de cada reacción.
∆H Total = 86,09 Kj

1.4.3.- Cálculo del Calor de Reacción: Ley de Hess


 Unidad 1: Termodinámica química

La Ley de Hess, es un método indirecto de calcular el Calor de Reacción ó Entalpia de Reacción.

La ley de Hess se puede enunciar como sigue: cuando los reactivos se convierten a productos, el cambio de
entalpía es el mismo, independientemente de que la reacción se efectúe en un paso o en una serie de pasos.

En el ejemplo siguiente veremos la aplicación de la Ley de Hess.

Se quiere calcular la Entalpía de reacción para la reacción:

2 C(s) + H2(g) → C2H2(g)

Nos proporcionan los datos siguientes:

Planteamos las ecuaciones correspondientes a las entalpías dadas:


Ubicamos en ellas a los reactantes y productos de la reacción química que buscamos:

Ahora debemos acomodar las ecuaciones:

 la ecuación (1) la debemos invertir (recuerden que también se invierte el valor de la entalpía)
 la ecuación (2), debemos multiplicarla por 2 (recuerden se multiplica toda la ecuación, tanto reactantes como
productos y el valor de la entalpía, pues es propiedad extensiva.
 la ecuación (3), la dejamos igual.

La sumatoria de las ecuaciones acomodadas debe darnos la ecuación problema.

 Se suman o se anulan los reactantes y productos.


 Las entalpías se suman algebraicamente.

Basándonos en la Ley de Hess, hemos podido encontrar el:

La Ley de Hess basa su principio en que la variación de la entalpía es una función de estado.

Por lo tanto,

es independiente del número de pasos y de la naturaleza específica de cada uno de ellos.


Problema

Jorge ha encontrado en Internet que se puede producir gas etano, C2H6, a partir de hidrógeno gaseoso,H2, y monóxido de
carbono, CO, con producción adicional de gas oxígeno O2. Aplicando la Ley de Hess, encuentra el calor de reacción para la
producción de etano. Emplea para ello las reacciones que se te dan a continuación:

Señala además si ¿la reacción propuesta en Internet será endotérmica o exotérmica?

Calor de Disolución y de Dilución

Hasta ahora hemos centrado el cálculo del calor de reacción como producto de las reacciones químicas, pero
muchos proceso físicos, como la fusión del hielo o la condensación de un vapor, también implican la absorción
o desprendimiento de calor.

También hay cambios de entalpía cuando un soluto se disuelve en un disolvente, o cuando se diluye una
disolución.

Veremos ahora estos dos procesos físicos relacionados, que implican al calor de disolución y al calor de dilución.

Para ello debemos definir primero algunos conceptos, entre ellos la Energía Reticular.

Energía Reticular

La formación de compuestos iónicos depende de los valores de las energías de ionización y de la afinidad
electrónica de los elementos, estos valores ayudan a predecir cuáles elementos son los más adecuados para
formar compuestos iónicos, pero, ¿cómo se puede evaluar la estabilidad de un compuesto iónico? Tanto la
energía de ionización, como la afinidad electrónica están definidas por procesos que se llevan a cabo en la fase
gaseosa. A 1 atmósfera y 25ºC todos los compuestos iónicos son sólidos.

Una medida de la estabilidad de cualquier sólido iónico es su energía reticular, U, que se define como la energía
requerida para separar completamente un mol de un compuesto iónico sólido en sus iones al estado
gaseoso.

NaCl(s) → Na+(g) + Cl- (g)

Los valores de Energía reticular (U) serán siempre positivos, pues es la energía suministrada para que se
produzcan la disociación del compuesto iónico.

La energía reticular no se puede medir directamente, pero se puede calcular de manera indirecta, si se
considera que la formación de un compuesto iónico se efectúa en una serie de pasos conocidos como ciclo de
Born -Haber. El ciclo de Born-Haber relaciona las energías de ionización, afinidad electrónica, calor de
sublimación, energías de enlace y otras propiedades atómicas y moleculares.
Si queremos encontrar la energía reticular del compuesto iónico LiF(s), y disponemos de los datos siguientes:

Debemos:

1. Plantear la ecuación problema.

LiF(s) → Li+(g) + F-(g)

2. Localizar reactantes y productos de nuestra ecuación problema en las ecuaciones dadas.

 Reactantes en la (5)
 Productos en la (3) y (4)

3. Analizar todas las demás ecuaciones, ubicar cuál o cuáles debemos tomar directamente y cuál o cuáles de
forma inversa y si alguna necesita multiplicarse por un factor, de tal manera que al aplicar la ley de Hess, se
obtenga la ecuación problema.

4. Recordar que la entalpía es una propiedad extensiva, por lo tanto, si se considera una reacción inversa, la
energía debe cambiar de signo, y si se multiplica por algún factor, también afectará el valor de la energía.

5. Tomando en cuenta las consideraciones anteriores al aplicar la ley de Hess, tendremos lo siguiente:

 La ecuación 5 se tomará de forma inversa;


 Las ecuaciones 3, 4 y 1 se tomaran de forma directa; y
 La ecuación 2 deberá multiplicarse por ½
De tal manera que:

Energía Reticular:

Tal como ya hemos mencionado los valores de energía reticular siempre serán positivos, dado que debemos
proporcionar energía al sistema.

Sus valores nos proporcionan una información sobre la estabilidad del enlace, tal como se puede apreciar en la
tabla anexa sobre valores de energía reticular vs. Puntos de fusión.

Algunos Valores de Energía Reticular en kJ/mol y Punto de Fusión en °C

* Sublima

Explica la diferencia de puntos de fusión para los siguientes pares de compuestos iónicos:

 LiF, LiCl
 NaCl, NaBr
 MgO, MgCl2

Calor de Disolución

Debemos recordar que por proceso de disolución entendemos cuando un soluto se disuelve en un disolvente,
formándose una solución homogénea, siempre y cuando todo el soluto se disuelva en el disolvente. El calor de
disolución o entalpía de disolución es el calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se
disuelve en cierta cantidad de solvente.
Por ejemplo, si el solvente es agua, la ecuación termoquímica correspondiente al proceso de disolución de un
soluto X(s) en “n” moles de agua, será:

Donde n, es el número de moles de agua que se emplean en la disolución.

Para poder entender este proceso, podemos pensar en la sal de mesa, nosotros decimos cuando esta no cae
fácilmente del salero, que la sal está húmeda, esto significa que tiene incorporada algunas moléculas de agua,
pero no son suficientes para formar aun una disolución.

Realmente la disolución de una sal iónica es un proceso que involucra varios pasos que se suceden de forma
muy rápida, nosotros solo podemos apreciar el efecto final, que es la formación de la solución homogénea de
la sal en agua.

http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/Material%20de%20clase/tema5d.htm

Si observamos la figura correspondiente al proceso de disolución: en un primer plano podemos ver la red
cristalina del cloruro de sodio y a su alrededor las moléculas de agua. En la etapa final (a la derecha, superior),
cada ion (Na+ y Cl-) rodeado o solvatado por las moléculas de agua. Este paso involucra el Calor de Disolución.

Nosotros solo podemos observar el resultado de la disolución, pero en realidad este proceso ocurre en dos
etapas:
Primero ocurre la separación de la sal iónica, (Energía Reticular), luego que los iones se separan, recién el
agua actúa rodeando a cada uno de los iones, la energía necesaria para este proceso se conoce como Calor
de Hidratación, que nos conduce finalmente a la disolución de la sal en agua.
El agua actúa como un separador de los iones y al alejarse uno del otro la fuerza electrostática disminuye
considerablemente hasta anularse, dando paso a la disolución.
Se puede apreciar que el:

Calor de Dilución

Debemos recordar que el proceso de dilución ocurre cuando a una solución formada se le agrega mayor
cantidad de disolvente. Ejemplo, tenemos una taza con café y para nuestro gusto está muy "cargado"
(concentrado), lo que hacemos será agregarle más agua para que la concentración disminuya, éste será
un Proceso de dilución.

Cuando se diluye una disolución preparada previamente, es decir, cuando se le adiciona más disolvente para
disminuir la concentración total del soluto, por lo general se libera o se absorbe calor adicional.

El Calor de Dilución es el cambio de calor asociado al proceso de dilución.

La ecuación termoquímica correspondiente a una dilución acuosa será:

El calor de dilución se puede calcular como:

Pensemos en que se realiza una disolución de una sal en el laboratorio, la preparación de esta solución o
disolución requiere o genera una cantidad de calor; si agregamos más disolvente a la solución preparada, ésta
dilución puede requerir más energía o liberar energía.

Entonces:

 Si cierto proceso de disolución es endotérmico y la solución se diluye posteriormente, la misma disolución


absorbe más calor de los alrededores.
 Lo contrario ocurre en un proceso exotérmico de disolución: se libera más calor si se agrega más disolvente
para diluir la disolución
Por lo tanto, se debe tener cuidado al trabajar con procesos de disolución en el laboratorio.

Por ejemplo, en el ácido sulfúrico concentrado (H2SO4), el calor de dilución es altamente exotérmico. En
consecuencia, es peligroso disminuir su concentración agregándole agua. El ácido sulfúrico concentrado
(H2SO4) está formado por 98% en masa de ácido y 2% en masa de agua. Al diluirlo con agua se libera una gran
cantidad de calor hacia los alrededores. Este proceso es tan exotérmico que jamás se debe intentar diluir la
concentración del ácido agregándole agua. El calor que se genera puede hacer que la disolución del ácido
hierva y se proyecte fuera del recipiente, el proceso que se recomienda seguir es agregar poco a poco el
ácido concentrado al agua (al tiempo que se agita constantemente).

You might also like