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FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

LICENCIATURA INSTITUCIONAL EN QUÍMICA APLICADA

ADA 6B. PROBLEMARIO DE POTENCIOMETRÍA Y REPASO DE

ELECTROQUÍMICA

MÉTODOS ÓPTICOS Y ELECTROMÉTRICOS

EQUIPO 4:

INTEGRANTES:

 ANA ISABEL CASTILLO

 ARIEL MEDINA GOMEZ

 VANIRE MENA BURGOS

 RODRIGO JAVIER RUIZ US

 LUIS FELIPE ULLATE RITCHIE


1. Calcular a 25o C el potencial de media celda donde ocurre la reacción
Mg2+ + 2e- = Mg, si [Mg2+] = 1x10-2

°
0.0591 [𝑀𝑔2+ ]
𝐸𝑀𝑔2+ = 𝐸 𝑀𝑔2+ + 𝑙𝑜𝑔
⁄𝑀𝑔 ⁄𝑀𝑔 𝑛 𝑃𝑀𝑔2+

0.0591 [1 𝑥 10−2 ]
𝐸𝑀𝑔2+ = (−2.360 𝑉) + 𝑙𝑜𝑔 = −𝟐. 𝟒𝟏𝟗𝟏 𝑽
⁄𝑀𝑔 2 1 𝑎𝑡𝑚

2. Calcula la Fem de la siguiente celda a 25oC y escribe la reacción que ocurre


espontáneamente.
Ag/AgCl, Cl (a = 0.001)// Fe3+ (a=1), Fe2+(a=0.1)/Pt

° 0.059 [𝑎𝐹𝑒 3+ ]
𝐸𝐹𝑒 3+⁄ = 𝐸𝐹𝑒 3+ + 𝐼𝑜𝑔
𝐹𝑒 2+ ⁄ 2+
𝐹𝑒 𝑛 [𝑎𝐹𝑒 2+ ]
(0.059) [1 ]
𝐸𝐹𝑒 3+⁄ = (0.771 𝑉) + 𝐼𝑜𝑔 = 0.83𝑉
𝐹𝑒 2+ (1) [0.1]

0.059
𝐸 ° 𝐶𝑙−⁄ = 𝐸 ° 𝐶𝑙−⁄ + 𝐼𝑜𝑔[ 𝑎𝐶𝑙 ]
𝐶𝑙 𝐶𝑙 𝑛
(0.059)
𝐸 ° 𝐶𝑙 −⁄ = (1.396 𝑉) + 𝐼𝑜𝑔[0.001] = 1.219𝑉
𝐶𝑙 (1)
𝐸 = 𝐸𝐹𝑒 3+⁄ − 𝐸 ° 𝐶𝑙−⁄ = (0.83 𝑉) − (1.219 𝑉) = −𝟎. 𝟑𝟖𝟗 𝑽
𝐹𝑒 2+ 𝐶𝑙

3. Calcula a 25 oC la constante de equilibrio de la reacción


𝟐𝑭𝒆𝟑+ + 𝑺𝒏𝟐+ ↔ 𝟐𝑭𝒆𝟐+ + 𝑺𝒏𝟒+

𝐸1 − 𝐸2
𝑙𝑜𝑔𝐾 = (𝑛1 )(𝑛2 )
0.059
(0.03 + 1.219𝑉)
𝑙𝑜𝑔𝐾 = (1)(1) = −𝐼𝑜𝑔 6.59 = −.8188𝑉
(. 059)
4. Se observa que la reducción de Cr (VI) a Cr (III) depende del pH.
a) Aplique la ecuación de Nernst a esta semireacción

𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟐− +
𝟕 + 𝟔𝒆 + 𝟏𝟒 𝑯 ↔ 𝟐𝑪𝒓
𝟑+
+ 𝟕𝑯𝟐 𝑶
+ 14
0.06 [𝐶𝑟2 𝑂−2
7 ] [𝐻 ]
𝐸=𝜀 0
𝐶𝑟6+
2+ + log
2 7
6[𝐶𝑟3+ ] [𝐻2 𝑂]
6+
[𝐶𝑟2 𝑂7−2]
𝐸 = 𝜀 0 𝐶𝑟2+ + 0.01 log[𝐻 + ]14 + 0.01𝑙𝑜𝑔
[𝐶𝑟 3+ ]2
b) Obtenga la ecuación que permite relacionar el pH con el potencial normal
condicional (E°)
𝐸 = 𝜀 0 + 0.14 log[𝐻 + ]
𝐸 = 𝜀 0 − 0.14pH
𝐸 − 𝐸0
= pH
−0.14

5. a) Predecir si hay reacción redox entre el Fe2+ y Ce4+


b) calcular la keq.
𝐸1 − 𝐸2
𝑙𝑜𝑔𝐾 = (𝑛1 )(𝑛2 )
0.059
(1.44 − 0.771)
𝑙𝑜𝑔𝐾 = (1)(1) = 𝐼𝑜𝑔 11.33 = 2.13𝑋1011
(. 059)

6. Calcula el pH de una solución que actúa como electrolito en la celda:


H2 │ solución (pH=?) │1 N calomel

Cuya fem es 0.5164 V a 25ºC, cuando la presión barométrica es 751.4 mmHg.


(Nota: la presión de vapor del agua a 25 °C = 23.76 mmHg)

PH = Pbarometrica – Pagua = (751.4 mmHg) – (23.76 mmHg) = 727.64 mmHg

PH = 727.64 mmHg = 0.96 atm

Entonces:
0.059 𝑉 𝑂𝑥
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = [𝐸 ° + 𝑙𝑜𝑔 ] − 𝐸𝐸𝐶𝑆
𝑛 𝑅𝑒𝑑

0.059 𝑉 0.96
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = [0.5164 + 𝑙𝑜𝑔 ] − (0.246) = 0.27 𝑉
1 0.99
Teniendo el potencial y la presión de vapor se calcula el pH con la siguiente ecuación
1
1
H    H  / H   0.06 log  0.06 log p ' H  0.06 pH  0.06 log( 0.9574)
2
/ H2 2
[H  ]
Despejando.
 H  / H   0.06 log( 0.9574) 0.2749  5.67 x104
2
  pH  4.59 pH
0.06 0.06

7. a) Calcula el pH de una solución que actúa como electrolito en la celda:


H2 │ solución (pH=?)ǁ Cl- (saturado)│AgCl(s)│Ag

Cuya fem es 0.614 V a 25ºC, cuando la presión de hidrógeno es de 0.90 atm


EAg/AgCl = 0.2224V

0.059 𝑉 0.9
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = [(0.614 𝑉) + 𝑙𝑜𝑔 ] − (0.2224 𝑉) = 0.39 𝑉
1 1

Teniendo el potencial y la presión de vapor se calcula el pH con la siguiente ecuación


1
1
 Celda  0.06 log   0.06 log p 'H 2  0.06 pH  0.06 log( 0.9574)
[H ]
Despejando.
0.392  0.06 log( 0.90)
 pH  6.55 pH
0.06

b) ¿Cuál sería el potencial de la celda si la referencia que se usara fuera de Calomel?


EECS = 0.246 V
𝐴𝑔
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.614𝑉 𝑣𝑠
𝐴𝑔𝐶𝑙
0.241 − 0.222 = 0.019𝑉
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.614 − 0.019𝑉 = 0.595𝑉

c) ¿Cuál sería el potencial de la celda si la referencia que se usara fuera de ENH?


EHidrogeno = 0 V
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.614𝑉 𝑣𝑠 𝐸𝑁𝐻
0.222 + 0 = 0.222𝑉
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.614𝑉 + 0.222𝑉 = 0.836𝑉

8. Encuentra el potencial normal del electrodo Cu+/Cu


Resolución 1.
ΔG = -nFE
a) Cu + 2e  Cu
2+ -
E = 0.34 V ΔG = -(2)F(0.34 V) = -0.68F
b) Cu2+ + e-  Cu+ E = 0.15V ΔG = -(1)F(0.15 V) = -0.15F
c) Cu+ + e-  Cu E = ¿? ΔG = -nFE
Invirtiendo la ecuación b) tenemos:
b) Cu+  Cu2+ + e- E = -0.15 ΔG = -(1)F(-0.15 V) = 0.15F

Sumando la ecuación a) y b) invertida, obtenemos:


ΔG = -0.53F
Igualamos las ΔG de c) y la suma de a)+b)
-(1)F*ECu = -0.53F despejando Ecu Ecu = -0.53 V
Resolución 2.
Las siguientes reacciones del potencial de Cu

Cu 2  2e Cu  0.34V
Cu 2  1e Cu   0.153V
Cu   1e Cu

Utilizando la ecuación de energía libre de Gibss para cada reacción de reducción, se


encuentra el potencial normal.

G1  nF 1
G2  nF  2
G3  G1  G2
nF  3  nF 1  nF  2
Cancelando las cons tan tes de Faraday y despejando
nF  3  nF 1  nF  2
n11  n2 2 2(0.34)  (1)0,15
3    0.53V
n3 (1)

9. Calcula la fem de la siguiente celda a 25ºC y escribe la reacción que ocurre


espontáneamente.
Ag │ AgCl(s), Cl- (a=1x10-3) ║Fe3+ (a=1), Fe2+ (a = 0.1│Pt
Cátodo: Fe3+ +1e  Fe2+
Ánodo: Cl-
   cátodo   ánodo

1
 cátodo  0.76  0.059 log  0.83V
0.1
1
 ánodo  1.36  0.059 log( )  1.537V
1x103
 celda  0.83V  1.537V  0.707V

10- A 25°C una solución que contiene el compuesto A y su forma reducida AH2 tiene
potencial normal de electrodo de – 0.6 V. Una solución que contiene el compuesto B
y BH2 tiene un potencial normal de -0.16V. Si se construyera una celda con estos
sistemas como semiceldas:
a) ¿Cuál sería la fem de la celda?
b) Se oxidaría AH2 por B o se oxidaría BH2 por A

a) fem de la celda por ecuación.


   cátodo   ánodo
  0.16  (0.6)  0.44 V

A AH 2 
 
 
B BH 2 

AAH2=-0.16 V
B BH2=-0.6 V
b) Se oxidaría el BH2 por A, ya que como se muestra en la regla del N, el potencial
de reducción del A a AH2 es mayor que el de BH2, pero si se invierte este que el
AH2 se oxide por B este no daría o no reaccionaria en el producto deseado.

11- Cálculo de la fem de una pila. Predecir qué ocurre si se añade bromo a una
disolución que contenga NaCl y NaI a 25°C. Suponga que todas las especies se
encuentran en su estado normal.
I2 (s) + 2e− ↔ 2I− (ac)
Br2 (l) + 2e− ↔ 2Br− (ac)
Cl2 (g) + 2e− ↔ 2Cl− (ac)
I2 + 2e-  2I- E°(I2/I-) = +0.53 V

Br2 + 2e-  2Br- E° (Br2/Br-) = + 1.07 V


Cl2 + 2e-  2Cl- E° (Cl2/Cl-) =+ 1.36 V

Con dichas semireacciones y potenciales se puede concoer si la reacción será espontánea o no,
mediante la energía libre de Gibbs, ΔG.

ΔG = -nFE

F= 96500

E= E°

n= 2

La reacción entre el bromo y el yodo se puede expresar de manera que una se oxide y el otro se
reduzca:

2I-  I2 + 2e- E° = -0.53 V

Br2 + 2e-  2Br- E° = + 1.07 V

Br2 + 2I-  I2 + 2Br- E°= + 0.54 V

SI se sustituye el valor del potencial resultante en la ecuación de la energía libre de Gibbs, la ΔG será
negativo, es decir, la reacción será espontánea.

Si se utiliza este mismo razonamiento para el cloro y el cobre, en este caso, se utilizará la
semireacción del cloro como el proceso de oxidación

2Cl- Cl2 + 2e- E° = -1.36 V

Br2 + 2e-  2Br- E° = + 1.07 V

Br2 + 2CI-  Cl2 + 2Br- E°= - 0.29 V

Si se sustituye el valor de la E° resultante en la ecuación de Gibbs, la ΔG será positiva y la reacción


no será espontánea, por tanto, el bromo no oxidará al cloro.

12. Cierta celda produce aluminio a partir de bauxita (𝐴𝑙2 𝑂3 ) a una velocidad de 125 gr/día
a) ¿Cuántos electrones deben de pasar por la celda en un día?
b) ¿Cuál es la corriente que pasa a través de la celda?
c) ¿Cuánto oxígeno se produce simultáneamente?

a)

27 g de Al  6.023 x 1023 átomos de Al

125 g de Al  x

x= 2.7884 x 1024 átomos de Al


1 e-  1.602 x 10-19C

13 e-  x

x= 2.0826 x 10-18 C

1 átomo de Al  2.0826 x 10-18 C

2.7884 x 1024 átomos de Al  x

X= 5807121.84 C

1 C = 6.241509 x 1018 e-

5807121.84 C = x

X= 3.624 x 1025 e-

b)

1 C = 1 A*s
5807121.84 𝐴∗𝑠
5807121.84 C = 5807121.84 A*s = = 67.21 A en un día
86400 𝑠

c)

Al2O3  4 Al + 3 O2

2 moles Al2O3  3 O2

1 mol Al2O3  x

X= 1.5 moles de O2

1 mol de O2  32 g de O2

1.5 mol de O2  x

X= 48 g de O2

13. El hidrógeno y el cloro pueden prepararse comercialmente por electrólisis del


𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) , si se aplica una corriente de 20 A durante 90 minutos, calcula el volumen
liberado de hidrógeno y de cloro a 25°C y 1 atm.

I= 20 A; t= 90 minutos (5400 segundos); T=25 °C (297 K); P= 1 atm.

E° (Na+/Na) = -2.71 V E° (Cl2/2Cl-) = + 1.36 V


2H++ 2e-  H2

2Cl- Cl2 + 2e-

Se utiliza la Ley de Faraday


𝑄
𝑛° 𝐸𝑞 − 𝑔 =
𝐹
𝑄 𝑚 𝑚 𝑚
𝑛° 𝐸𝑞 − 𝑔 = = = = 𝑣 =𝑛∗𝑣
𝐹 𝑃𝑒𝑞 𝑀 𝑀
𝑣
Donde v es la valencia redox.

𝑄 = 𝐼𝑡
Uniendo ambas ecuaciones, se obtiene:
𝐼𝑡
𝑛∗𝑣 =
𝐹
𝐼𝑡 𝐼𝑡 20 ∗ 5400
𝑛𝐻2 ∗ 𝑣𝐻2 = = 𝑛𝐻2 = = = 0.559 𝑚𝑜𝑙
𝐹 𝐹 𝑣𝐻2 96500 ∗ 2
𝐼𝑡 𝐼𝑡 20 ∗ 5400
𝑛𝐶𝑙2 ∗ 𝑣𝐶𝑙2 = = 𝑛𝐶𝑙2 = = = 0.559 𝑚𝑜𝑙
𝐹 𝐹 𝑣𝐶𝑙2 96500 ∗ 2
𝑛𝑅𝑇 0.559 ∗ 0.082 ∗ 297
𝑣𝐻2 = 𝑣𝐶𝑙2 = = = 13.61 𝐿
𝑃 1

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